CN102731306A - 2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：将261.5重量份的2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3.4重量份甲苯一次全部加入反应釜中，86重量份的乙醇分批加入，首批乙醇加完后，反应釜常压70℃保温，测量反应釜中物料成分，确定到达反应终点后，减压蒸馏，以分离出酯化反应产生的水分；测定反应釜中物料成份，若有2-(4-羟基苯氧基)丙酸存在，则继续加入乙醇进行反应，如此反复，直到所述86重量份的乙醇完全加入为止；降温至室温；加水洗涤、减压蒸馏、吸附除杂、冷却结晶、离心、干燥，即得2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯。本发明操作简单，成本低，污染少，适合于工业上大规模应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种除草剂中间体的制备方法，具体是涉及一种2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的制备方法。
背景技术
2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，分子式为HOC6H4OCH(CH3)COOC2H5，为淡茶色油状液体，无臭、无味。它是苯氧丙酸类除草剂如禾草克、禾草灵等的关键中间休，这类高效除草剂可以选择地防除一年或多年生禾本科杂草，而且用量少，人畜无害，所以目前广泛地被各国使用。
该中间体化合物合成的困难在于：一、对苯二酚在碱性溶液中容易被空气氧化；二、对苯二酚的两个酚羟基可同时发生亲核取代；三、α-氯代丙酸在碱性溶液中α-氯易被OH-取代。目前，在合成该中间体化合物的已有方法中，比较典型的是：(1)以二甲亚砜作为溶剂，在低温下使α-溴代丙酸酯和对苯二酚在碱性介质氢氧化钙下缩合；(2)用氮气保护，使α-氯代丙酸和对苯二酚缩合，用重氮甲烷甲酯化，再经酯交换反应得到产物。
方法(1)的缺点是使用了昂贵的二甲亚砜和α-溴代丙酸，尽管α-溴代物容易发生亲核取代，但也增加了对苯二酚双取代的趋势，为防止双取代的发生，需用过量的对苯二酚，比如对苯二酚和α-氯代丙酸的摩尔比是2.5∶1，这样就造成对苯二酚的大量浪费，整个反应时间约为40h，因此，该方法成本高，耗时多。
方法(2)需用氮气保护，而且中间处理比较麻烦，而且使用了剧毒并易爆炸的重氮甲烷，因此，该方法的大规模使用也受到了限制。
发明内容
针对现有技术存在的缺点和不足，本发明提供了一种采用2-(4-羟基苯氧基)丙酸和乙醇为主要原料制备2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的方法，本发明操作简单，成本低，污染少，适合于工业上大规模应用。
本发明通过以下技术方案实现：
一种2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
按照261.5重量份的2-(4-羟基苯氧基)丙酸、3.4重量份的甲苯和86重量份的乙醇备料；
将所述261.5重量份的2-(4-羟基苯氧基)丙酸和所述3.4重量份的甲苯一次全部加入反应釜中，所述86重量份的乙醇分批加入，首批乙醇加完后，所述反应釜常压70℃保温，抽真空进行减压蒸馏，以分离出酯化反应产生的水分；测定所述反应釜中的物料成份，确定2-(4-羟基苯氧基)丙酸的浓度，然后再次向所述反应釜中加入第二批乙醇，使乙醇和所述反应釜中剩余的2-(4-羟基苯氧基)丙酸完成酯化反应生成2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，然后继续抽真空进行减压蒸馏，使物料中酯化反应产生的水分通过蒸馏蒸出；再次测定所述反应釜中的物料成份，若仍有2-(4-羟基苯氧基)丙酸存在，则继续加入乙醇进行酯化反应，如此反复，直到所述86重量份的乙醇完全加入为止；
将所述反应釜的温度降至室温；
加水洗涤、减压蒸馏、吸附除杂、冷却结晶、离心、干燥，即得2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯。
优选的，所述首批乙醇的加入量为乙醇总量的2/3。
优选的，所述2-(4-羟基苯氧基)丙酸的纯度≥99％，所述乙醇的纯度≥99％，所述甲苯的纯度≥99％。
2-(4-羟基苯氧基)丙酸和乙醇的酯化反应生成2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的反应方程式如式(I)所示。
本发明采用2-(4-羟基苯氧基)丙酸和乙醇为主要原料制备2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的方法，具有操作简单、成本低、污染少、适合于工业上大规模应用的有益效果。
附图说明
图1是制备2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的工艺流程图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本实施例所用的2-(4-羟基苯氧基)丙酸、乙醇和甲苯的纯度均≥99％。
一种2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤(如图1所示)：
按照261.5kg的2-(4-羟基苯氧基)丙酸、3.4kg的甲苯和86kg的乙醇备料；
将261.5kg的2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3.4kg的甲苯一次全部加入反应釜中，86kg的乙醇分批加入，首批加入乙醇57kg(占乙醇总量的2/3)，加完后，反应釜常压70℃保温1h，抽真空进行减压蒸馏，以分离出酯化反应产生的水分和少量未反应的乙醇；然后再次向反应釜中加入第二批乙醇17kg，使乙醇和反应釜中剩余的2-(4-羟基苯氧基)丙酸基本完成酯化反应生成2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，然后继续抽真空进行减压蒸馏，使物料中未反应的乙醇和酯化反应产生的水分通过蒸馏蒸出；再次测定反应釜中的物料成份，若仍有2-(4-羟基苯氧基)丙酸存在，则继续加入乙醇进行反应，如此反复，直到86kg的乙醇完全加入为止；
将反应釜的温度降至室温；
加水洗涤、减压蒸馏、吸附除杂、冷却结晶、离心、干燥，即得2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯。
Claims (3)
1.一种2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
按照261.5重量份的2-(4-羟基苯氧基)丙酸、3.4重量份的甲苯和86重量份的乙醇备料；
将所述261.5重量份的2-(4-羟基苯氧基)丙酸和所述3.4重量份的甲苯一次全部加入反应釜中，所述86重量份的乙醇分批加入，首批乙醇加完后，所述反应釜常压70℃保温，抽真空进行减压蒸馏，以分离出酯化反应产生的水分；测定所述反应釜中的物料成份，确定2-(4-羟基苯氧基)丙酸的浓度，然后再次向所述反应釜中加入第二批乙醇，使乙醇和所述反应釜中剩余的2-(4-羟基苯氧基)丙酸完成酯化反应生成2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，然后继续抽真空进行减压蒸馏，使物料中酯化反应产生的水分通过蒸馏蒸出；再次测定所述反应釜中的物料成份，若仍有2-(4-羟基苯氧基)丙酸存在，则继续加入乙醇进行酯化反应，如此反复，直到所述86重量份的乙醇完全加入为止；
将所述反应釜的温度降至室温；
加水洗涤、减压蒸馏、吸附除杂、冷却结晶、离心、干燥，即得2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述首批乙醇的加入量为乙醇总量的2/3。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2-(4-羟基苯氧基)丙酸的纯度≥99％，所述乙醇的纯度≥99％，所述甲苯的纯度≥99％。
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|---|---|---|---|---|
| CN103772201A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 南通泰禾化工有限公司 | 一种2，4-二氯苯氧乙酸丁酯的制备方法 |
| CN104311421A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-28 | 张家港市三联化工科技有限公司 | Maq精制处理方法 |
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Application publication date: 20121017 |