CN108586673A - 一种用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂及其制备方法。其分子结构中含有胺基乙酯基团，该基团在混凝土拌合物中发生反应，生成羧酸离子和胺类化合物。所述聚羧酸减水剂的制备方法为：由胺基乙酯类单体、羧酸单体、胺类单体和聚醚单体在水溶液中进行自由基共聚反应获得。自由基共聚反应的引发剂为水溶性氧化还原体系引发剂，包括L‑抗坏血酸/过氧化氢体系和过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系；采用水溶性的链转移剂包括巯基乙酸和巯基丙酸中的一种以上，且以任意比例混合。该聚羧酸减水剂可以保证混凝土拌合物在短期内(1h)具有优异的工作性保持能力，增强硬化混凝土的早期强度，同时，其对水泥的分散能力较强，具有显著的应用价值。

Description

一种用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明属于混凝土外加剂技术领域，尤其涉及一种适用于装配式混凝土结构的聚羧 酸减水剂及其制备方法。
背景技术
发展装配式建筑已经成为我国建筑业的国策，住建部更明确要求：到2020年，全国装配式建筑占新建建筑的比例达到15％以上，培育200个以上装配式建筑产业基地， 建设30个以上装配式建筑科技创新基地；在政策层面上，装配式建筑已被提升到一个 前所未有的高度。
但是，目前装配式建筑的市场占有率很低，不到1％，这是因为装配式建筑在材料生产、结构设计及施工验收等方面仍有许多技术难题。
装配式建筑采用的建筑材料为所设计的建筑模块，其中，装配式混凝土结构是一种 主要的建筑模块。装配式混凝土结构是以预制混凝土构件为主要受力构件经装配/连接而 成的混凝土结构。装配式混凝土结构的发展需要高品质的预制混凝土构件。预制混凝土最显著的技术要求是混凝土具有早强性能，其抗压强度在较短时间内达到拆模强度。传 统的混凝土早强技术(改变水泥组成或细度，使用早强剂或者采用不同养护制度等)虽 然在一定程度上可以提高预制混凝土的早期强度，但常导致混凝土构件的耐久性变差， 严重影响预制混凝土构件的质量，不利于装配式混凝土结构的发展。
为满足装配式混凝土结构对预制混凝土构件的技术要求，采用混凝土外加剂保证预 制混凝土构件的品质已经引起了广泛关注。如在提高预制混凝土构件早期强度方面，专利CN105271903A中公开了一种具有超早强性能的聚羧酸减水剂，其主要由聚氧乙烯胺 醚、丙烯酸、顺丁烯羟酯酸和烯丙胺为单体，经聚合反应制的，从其公开文件中发现， 该聚羧酸减水剂可以缩短混凝土的凝结时间，提高其早期强度；专利CN105541161A中 公开了一种用于混凝土预制构件的超早强型聚羧酸减水剂，其由含有季铵盐基团的烯类 单体和丙烯酸等单体聚合而成，采用该聚羧酸减水剂后，预制混凝土构件的拆模时间可 以缩短至12-15h。超早强型聚羧酸减水剂可以提高预制混凝土构件的早期强度，缩短拆 模时间，但技术人员在生产过程中发现，采用超早强型聚羧酸减水剂的混凝土拌合物工 作性损失较大，较为严重时，混凝土坍落度经时损失(30min)大于10mm以上，混凝 土拌合物无扩展度，导致混凝土拌合物丧失工作性，限制了预制混凝土构件的工业化生 产。
为解决聚羧酸减水剂导致预制混凝土拌合物工作性损失大的技术难题，提高预制混 凝土构件的生产效率，保证装配式混凝土结构的快速发展，研发一种装配式混凝土结构专用的聚羧酸减水剂，将具有显著的社会意义和经济价值。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种适用于装配式混凝土结构的聚羧酸 减水剂，该聚羧酸减水剂经过分子结构的特殊设计使聚羧酸分子同时具有混凝土工作性 短期保持能力和早期强度增长能力，有利于混凝土早期强度的提高，可以缩短混凝土构件拆模时间，提高生产效率。
本发明的另一目的是提供一种上述适用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂的制 备方法。
本发明是通过以下的技术方案来实现的。
本发明所述的聚羧酸减水剂由单体a、单体b、单体c和单体d在水溶液中发生自 由基共聚反应后加碱性化合物中和制备而成，其中单体a、单体b、单体c和单体d的 摩尔比为1：(2～10)：(0.25～2)：(0.25～2)。
单体a的通式为：
其中R1＝H，CH3；R2＝H，CH3；A＝O，CH2O，CH2CH2O；B＝CH2CH2，CH2CH2CH2； n为平均加成摩尔数，n＝70～150。
单体b的通式为：
其中R3＝H，CH3。
单体c的通式为：
其中R4＝H，CH3；R5＝H，CH3；R6＝H，CH3。
单体d的通式为：
其中R7＝H，CH3；R8＝H，CH3，CH2CH3,C(CH3)3；R9＝H，CH3，CH2CH3,C(CH3)3。
本发明中单体a为醚类不饱和聚醚单体，包括乙烯基聚氧乙烯醚，烯丙基聚氧乙烯醚，甲基烯丙基聚氧乙烯醚，异戊烯醇聚氧乙烯醚，这些单体单独使用或以两种以上成 份的混合物形式使用。
本发明中单体b为不饱和羧酸，包括丙烯酸或者甲基丙烯酸，这些单体单独使用或以混合物形式使用。
本发明中单体c为含有胺基的丙烯酰胺类化合物，包括N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺或N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺，这些单体单独使用或以混合物形式使用。
本发明中单体d为胺基乙酯类化合物，同时含有胺基和酯基，且末端含有不饱和双键，包括2-(二乙氨基)丙烯酸乙酯,2-(二甲基氨)乙基丙烯酸酯或2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯,这些单体单独使用或以两种以上成份的混合物形式使用。
在本发明范围内，单体a是必须的，其经聚合后将给聚羧酸分子带来聚醚侧链基团， 聚醚侧链可以提供空间位阻效应，赋予聚合物对水泥极强的分散能力。其中n＝70～150， 如果n＜70,采用单体a合成的聚合物对水泥的缓凝能力较强，不利于混凝土早期强度的发展；如果n＞150，单体a的分子量较高，反应活性较差，较难合成聚合物。如果单 体a的比例较低，将影响混凝土的早期强度；如果单体a的比例较高，聚合物的分散能 力变差。
在本发明范围内，单体b是必须的，其经聚合后将给聚羧酸分子带来羧酸基团，羧酸基团可以与水泥颗粒形成强烈吸附，同时，羧酸基团具有负电荷，可以产生静电斥力， 提高聚合物的分散能力。如果单体b的比例较低，由于吸附点减少，聚合物的分散能力 将减弱；如果单体b的比例较高，聚合物对水泥的缓凝能力较强，将影响混凝土早期强 度的发展。
在本发明范围内，单体c是必须的，其经聚合后将给聚羧酸分子带来胺基基团，胺基可以促进水泥的水化，提高混凝土的早期强度。如果单体c的比例较低，将不利于混 凝土早期强度发展；如果单体c的比例较高，聚合物的分散能力将变差。
在本发明范围内，单体d是必须的，其经聚合后将给聚羧酸分子带来胺基乙酯基团， 酯基可以在混凝土碱性浆体中进行水解反应，产生羧酸基团和胺基小分子，释放的羧酸 基团可以与水泥颗粒进行吸附，增强拌合物工作性保持的能力，胺基小分子可以促进混凝土的早期强度，进而达到工作性保持和早期强度发展的统一。如果单体d的含量较低， 聚合物对混凝土拌合物的分散保持能力变差，影响混凝土拌合物的工作性；如果单体d 的含量较高，聚合物对水泥的初期分散能力较弱。
所述自由基共聚反应的引发剂为水溶性氧化还原体系引发剂，包括L-抗坏血酸/过 氧化氢体系和过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系。引发剂中氧化组分的用量占单体(a+b+c+d)总 质量的0.1％～1.0％，体系中氧化组分与还原组分两者的质量比例为(1.5～5)：1。
所述自由基共聚反应采用水溶性的链转移剂以调控聚合反应，阻止聚合过程中出现 爆聚现象。水溶性链转移剂包括巯基乙酸和巯基丙酸中的一种或其任意比例的混合物。链转移剂在聚合反应中的用量为单体(a+b+c+d)总质量的0.25％～1.0％。
所述自由基共聚反应的反应温度35～55℃。反应温度与所采用的引发剂体系密切相 关。
所述自由基共聚反应中，单体a为聚醚单体，其分子量较高，聚合活性较低，为了提高单体a的转化率，在聚合反应前，将单体a全部投入反应釜中，并通过搅拌形成水 溶液。
所述自由基共聚反应中，引发剂中的氧化组分在聚合前全部加入反应釜。
所述自由基共聚反应中，单体b、单体c、单体d，引发剂中的还原组分，链转移剂 分别和水配成水溶液，采用匀速滴加的方式加入反应釜中。滴加时间控制在2～4h，其中， 引发剂中的还原组分水溶液较单体溶液滴加时间延长0.5～1h。为提高单体转化率，在引 发剂溶液滴加完毕后，仍需要对反应釜进行保温，保温时间控制在0.5～2h。
所述自由基共聚反应中，反应结束后，采用碱性物质调节反应液的pH值为6～8，以提高产品稳定性。碱性物质优选为氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化胺，有机胺。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明采用胺基乙酯基团，优化聚羧酸减水剂的工作性保持能力和早期强度；
2)本发明方法制备的聚羧酸减水剂可以保证混凝土拌合物在短期内(1h)具有优异的 工作性保持能力，有利于混凝土的浇筑；
3)本发明制备的聚羧酸减水剂可以增强硬化混凝土的早期强度，缩短拆模时间，提高混凝土构件的生产效率；
4)本发明方法制备的聚羧酸减水剂具有极强的水泥分散能力，适宜的分散保持能力和优异的混凝土增强能力，在使用时其掺量低，适应性高，具有广泛的应用价值。
具体实施方式
本发明适用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其经过分子结构的特殊设计使聚 羧酸分子同时，具有混凝土工作性短期保持能力和早期强度增长能力，解决早强型聚羧酸减水剂导致混凝土拌合物工作性损失大的问题，避免拌合物工作性差引起的混凝土构件力学性能和外观品质波动大的现象。
大量的试验研究表明，羧酸酯类物质在碱性环境下可以进行水解反应，生成羧酸离 子(COO-)。由于具有吸附能力的羧酸离子逐渐释放，聚羧酸分子将再一次在水泥颗 粒表面吸附，达到聚羧酸分子对水泥颗粒持续分散的目的，进而提高拌合物工作性的保 持能力。
申请人研究发现，不同分子结构的羧酸酯类物质在水泥碱性环境中的水解速率不同，大量的研究关注于如何通过酯类单体延长拌合物工作性的保持能力，但混凝土拌合 物较长的工作性保持能力不利于混凝土早期强度的发展。
申请人研究发现，通过较高分子量的聚醚基团和胺基基团对聚羧酸分子的结构进行 优化，可以加速水泥的水化速率，有利于混凝土早期强度的提高，可以缩短混凝土构件拆模时间，提高生产效率。
本发明通过对聚羧酸分子的设计，使其在水泥碱性环境下水解时同时生成羧酸离子 和胺类化合物。羧酸离子增强聚羧酸分子的持续分散能力，而胺基可以加速水泥的水化速率，达到既可以短期保持混凝土拌合物工作性又可以提高混凝土早期强度的目的。
基于此研究思路，本发明所述的聚羧酸减水剂由单体a、单体b、单体c和单体d 在水溶液中发生自由基共聚反应后加碱性化合物中和制备而成，其中单体a、单体b、 单体c和单体d的摩尔比为1:(2～10):(0.25～2)：(0.25～2)。
为更清楚起见，下面通过以下具体较佳实施例对本发明作进一步详细说明，但本发 明并不仅限于以下的实施例。
实施例和对比例中使用了表1的代号：
表1 采用的单体及其代号
实施例1
一种适用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，是通过以下工艺步骤制备得到：
1)将单体a1(160g)溶于110g水中，配成溶液P1；
2)将单体b1(13g)，单体c1(3.3g)和单体d1(7.0g)溶于10g水中，配成溶液P2；
3)将巯基丙酸0.5g和L-抗坏血酸0.35g溶于50g水中，配成溶液P3；
4)将溶液P1升温至45℃，将过氧化氢0.6g加入到P1中，然后将溶液P2和P3 同时滴加到P1中，溶液P2的滴加时间为3.0h，溶液P3的滴加时间为3.5h；
待全部滴加完毕后，再继续保温反应1h，然后将反应液温度降至室温，用氢氧化钠溶液(30wt％)调节反应液的pH值为6.5，然后加水稀释，获得质量浓度为40％的透明 液体。
实施例2
一种适用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，是通过以下工艺步骤制备得到：
1)将单体a1(160g)溶于110g水中，配成溶液P1；
2)将单体b1(13g)，单体c1(3.3g)和单体d2(5.0g)溶于10g水中，配成溶液P2；
3)将巯基丙酸0.6g和L-抗坏血酸0.35g溶于50g水中，配成溶液P3；
4)将溶液P1升温至45℃，将过氧化氢0.6g加入到P1中，然后将溶液P2和P3 同时滴加到P1中，溶液P2的滴加时间为3.0h，溶液P3的滴加时间为3.5h；
待全部滴加完毕后，再继续保温反应1h，然后将反应液温度降至室温，用氢氧化钠溶液(30wt％)调节反应液的pH值为6.5，然后加水稀释，获得质量浓度为40％的透明 液体。
实施例3
一种适用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，是通过以下工艺步骤制备得到：
1)将单体a2(120g)溶于110g水中，配成溶液P1；
2)将单体b1(13g)，单体c1(3.3g)和单体d2(5.0g)溶于10g水中，配成溶液P2；
3)将巯基丙酸0.65g和L-抗坏血酸0.4g溶于50g水中，配成溶液P3；
4)将溶液P1升温至45℃，将过氧化氢0.6g加入到P1中，然后将溶液P2和P3 同时滴加到P1中，溶液P2的滴加时间为3.0h，溶液P3的滴加时间为3.5h；
待全部滴加完毕后，再继续保温反应1h，然后将反应液温度降至室温，用氢氧化钠溶液(30wt％)调节反应液的pH值为6.5，然后加水稀释，获得质量浓度为40％的透明 液体。
实施例4
一种适用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，是通过以下工艺步骤制备得到：
1)将单体a2(120g)溶于110g水中，配成溶液P1；
2)将单体b2(15g)，单体c1(3.3g)和单体d1(6.5g)溶于10g水中，配成溶液P2；
3)将巯基丙酸0.6g和亚硫酸氢钠0.5g溶于50g水中，配成溶液P3；
4)将溶液P1升温至45℃，将过硫酸铵0.70g加入到P1中，然后将溶液P2和P3 同时滴加到P1中，溶液P2的滴加时间为3.0h，溶液P3的滴加时间为3.5h；
待全部滴加完毕后，再继续保温反应1h，然后将反应液温度降至室温，用氢氧化钠溶液(30wt％)调节反应液的pH值为6.5，然后加水稀释，获得质量浓度为40％的透明 液体。
对比例1
将单体a1(160g)溶于110g水中，配成溶液(P1)；将b1(13g)和c1(3.3g)溶于10g 水中，配成溶液(P2)；将巯基丙酸(0.6g)和L-抗坏血酸(0.35g)溶于50g水中，配成溶液 (P3)；将溶液(P1)升温至45℃，将过氧化氢(0.6g)加入到(P1)中，然后将溶液(P2)和(P3) 同时滴加到(P1)中，溶液(P2)的滴加时间为3.0h，溶液(P3)的滴加时间为3.5h；待全部滴 加完毕后，再继续保温反应1h，然后将反应液温度降至室温，用氢氧化钠溶液(30wt％) 调节反应液的pH值为6.5，然后加水稀释，获得质量浓度为40％的透明液体。
对比例2
将单体a2(120g)溶于110g水中，配成溶液(P1)；将b1(13g)，c1(3.3g)和d2(0.5g)溶于10g水中，配成溶液(P2)；将巯基丙酸(0.65g)和L-抗坏血酸(0.35g)溶于50g水中， 配成溶液(P3)；将溶液(P1)升温至45℃，将过氧化氢(0.45g)加入到(P1)中，然后将溶 液(P2)和(P3)同时滴加到(P1)中，溶液(P2)的滴加时间为3.0h，溶液(P3)的滴加时间为 3.5h；待全部滴加完毕后，再继续保温反应1h，然后将反应液温度降至室温，用氢氧化 钠溶液(30wt％)调节反应液的pH值为6.5，然后加水稀释，获得质量浓度为40％的透 明液体。
以下为效果验证的试验例内容。
效果试验例
按照国家标准《混凝土外加剂》(GB 8076-2008)的规定，测量采用实施例1-4和对比例1-2中聚羧酸减水剂配制的新拌混凝土扩展度的经时变化和不同时间自然养护(环 境温度为20℃)下的抗压强度，评价所述聚羧酸减水剂的短期保坍性能和早强性能。
按照装配式预拌混凝土结构的要求，所述混凝土包括以下重量份的组分：
水泥380份，粉煤灰60份，砂720份，石子1060份，水140份。所述的水泥采用 普通硅酸盐水泥(PO 425R)，生产厂家为华润(封开)水泥有限公司；所述粉煤灰为 广州旺隆电厂生产的II级粉煤灰。固定用水量，调整聚羧酸减水剂的掺量使新拌混凝土 的初始扩展度达到520±10mm，其掺量以胶凝材料(水泥和粉煤灰)的重量为基准计，试 验结果见表2。
表2 混凝土的工作性能和抗压强度
-:拌合物无扩展度。
由以上表2中新拌混凝土扩展度的经时变化可以发现，实施例1-4制备聚羧酸减水剂配制混凝土在拌制1h后的扩展度均大于470mm，其中实施例1的经时扩展度为490 mm，这些混凝土拌合物仍表现了优异的工作性；而对比例1-2配制混凝土拌合物在1h 后扩展度均小于300mm，已经丧失了工作性。在混凝土拌制1.5h后，实施例1-4制备 聚羧酸减水剂配制混凝土的扩展度已减小至300mm左右，不能进行浇筑作业。
这些数据表明，本发明方法制备的聚羧酸减水剂在短期内(1h)内可以保持拌合物的工作性，保证混凝土拌合物的浇筑施工。
表2中抗压强度数据表明，实施例1-4制备聚羧酸减水剂配制混凝土的抗压强度与对比例1-2相近，自然养护1d时均高于30MPa，具有较高的早期强度。
这进一步证实本发明方法制备的聚羧酸减水剂在增强工作性保持能力时，仍展现了 极强的混凝土早强性能。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：该聚羧酸减水剂分子结构中含有胺基乙酯基团，该基团在混凝土拌合物中发生反应，生成羧酸离子和胺类化合物；
所述用于装配式混凝土结构聚羧酸减水剂其是由下述步骤制备得到：
由聚醚单体a、羧酸单体b、胺类单体c和胺基乙酯类单体d在水溶液中进行自由基共聚反应，单体a、单体b、单体c和单体d的摩尔比为1:(2～10):(0.25～2)：(0.25～2)；
其中，单体a的通式为：
其中R1＝H，CH3；R2＝H，CH3；A＝O，CH2O，CH2CH2O；B＝CH2CH2，CH2CH2CH2；n为平均加成摩尔数，n＝70～150；
单体b的通式为：
其中R3＝H，CH3；
单体c的通式为：
其中R4＝H，CH3；R5＝H，CH3；R6＝H，CH3；
单体d的通式为：
其中R7＝H，CH3；R8＝H，CH3，CH2CH3,C(CH3)3；R9＝H，CH3，CH2CH3,C(CH3)3。
2.根据权利要求1所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述单体a选自乙烯基聚氧乙烯醚，烯丙基聚氧乙烯醚，甲基烯丙基聚氧乙烯醚，异戊烯醇聚氧乙烯醚中的一种以上，且以任意比例混合；单体b选自丙烯酸，甲基丙烯酸中的一种以上，且以任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：单体c为含有胺基的丙烯酰胺类化合物；单体c选自N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺，N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺中的一种以上，且以任意比例混合；单体d为胺基乙酯类化合物，同时含有胺基和酯基，且末端含有不饱和双键。
4.根据权利要求3所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：单体d选自2-(二乙氨基)丙烯酸乙酯，2-(二甲基氨)乙基丙烯酸酯，2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯中的一种以上，且以任意比例混合。
5.根据权利要求1所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述自由基共聚反应的引发剂为水溶性氧化还原体系引发剂，包括L-抗坏血酸/过氧化氢体系和过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系；引发剂中氧化组分的用量占单体(a+b+c+d)总质量的0.1％～1.0％，体系中氧化组分与还原组分两者的质量比例为(1.5～5)：1。
6.根据权利要求1所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述自由基共聚反应采用水溶性的链转移剂包括巯基乙酸和巯基丙酸中的一种以上，且以任意比例混合；链转移剂在聚合反应中的用量为单体(a+b+c+d)总质量的0.25％～1.0％；所述自由基共聚反应的反应温度35～55℃。
7.一种用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
由聚醚单体a、羧酸单体b、胺类单体c和胺基乙酯类单体d在水溶液中进行自由基共聚反应，单体a、单体b、单体c和单体d的摩尔比为1:(2～10):(0.25～2)：(0.25～2)；
其中，单体a的通式为：
其中R1＝H，CH3；R2＝H，CH3；A＝O，CH2O，CH2CH2O；B＝CH2CH2，CH2CH2CH2；n为平均加成摩尔数，n＝70～150；
单体b的通式为：
其中R3＝H，CH3；
单体c的通式为：
其中R4＝H，CH3；R5＝H，CH3；R6＝H，CH3；
单体d的通式为：
其中R7＝H，CH3；R8＝H，CH3，CH2CH3,C(CH3)3；R9＝H，CH3，CH2CH3,C(CH3)3。
8.根据权利要求7所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：
所述单体a选自乙烯基聚氧乙烯醚，烯丙基聚氧乙烯醚，甲基烯丙基聚氧乙烯醚，异戊烯醇聚氧乙烯醚中的一种以上，且以任意比例混合；
单体b选自丙烯酸，甲基丙烯酸中的一种以上，且以任意比例混合；
单体c为含有胺基的丙烯酰胺类化合物；单体c选自N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺，N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺中的一种以上，且以任意比例混合；
单体d为胺基乙酯类化合物，同时含有胺基和酯基，且末端含有不饱和双键；单体d选自2-(二乙氨基)丙烯酸乙酯，2-(二甲基氨)乙基丙烯酸酯，2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯中的一种以上，且以任意比例混合。
9.根据权利要求7所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述自由基共聚反应采用水溶性氧化还原体系引发剂，其包括L-抗坏血酸/过氧化氢体系和过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系；引发剂中氧化组分的用量占单体(a+b+c+d)总质量的0.1％～1.0％，体系中氧化组分与还原组分两者的质量比例为(1.5～5)：1。
10.根据权利要求7所述的用于装配式混凝土结构的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述自由基共聚反应采用水溶性的链转移剂，其包括巯基乙酸和巯基丙酸中的一种以上，且以任意比例混合；链转移剂在聚合反应中的用量为单体(a+b+c+d)总质量的0.25％～1.0％；所述自由基共聚反应的反应温度35～55℃。
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