CN108559200A - 一种丙烯酸改性聚氨酯及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种丙烯酸改性聚氨酯，是由以下重量份数的组分制成：二羟基化合物2500～15000份、催化剂10～30份、二异氰酸酯1800～2400份、扩链剂130～650份、封端剂70～300份、1,8‑萘酰亚胺衍生物100～500份、引发剂2～5份、二苯甲酮衍生物170～720份。本发明还公开了所述的丙烯酸改性聚氨酯用作色母粒的用途。本发明的具有耐紫外和强烈荧光的丙烯酸改性聚氨酯，二苯甲酮衍生物通过丙烯酸改性键合进入丙烯酸改性聚氨酯后，一方面可以提升二苯甲酮着色后的分散性和耐迁移性，另一方面可以赋予荧光色母粒有效的耐紫外性能。

Description

一种丙烯酸改性聚氨酯及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于荧光材料技术领域，具体地说，涉及一种结构新颖的耐紫外荧光丙烯酸改性聚氨酯及其制备方法与应用。
背景技术
聚氨酯是一种具有氨基甲酸酯重复单元的高分子材料，是由异氰酸酯基团和羟基或者氨基通过逐步聚合反应得到，产物相对分子质量随反应时间逐步增大。聚氨酯可以通过改变聚合分子改性，来满足不同需求。
色母粒是将颜料、载体树脂、添加剂通过干法或者湿法工艺制备得到的一种高效着色树脂。目前，色母粒早已成为塑料化纤行业重要的配套商品。键合型色母粒是将染料分子键合进入高分子体系中，相对于传统的商品化色母粒产品，可提升耐色牢度、耐迁移、耐溶剂等能力。目前将荧光小分子键合进入聚氨酯国内外已有报道，Wang L等报道了将苝酰亚胺通过双羟基引入到聚氨酯中，用于细胞染色(Polymer 2016,82:172-180)；Zhou等合成了一种含有两个异氰酸酯基的罗丹明类荧光染料，然后通过共价键将荧光生色基团嵌入PU主链中(Journal of Macromolecular Science:Part A–Chemistry 2012,49(10):890-896)。二苯甲酮类是最常用有效的紫外吸收剂，常被用在各种聚合物、橡胶、涂料和化妆品中，Tang等公开了一种二苯甲酮衍生物和葡萄糖衍生物共聚得到的高分子紫外吸收剂(RSCAdv.,2014,4,22617–22620)，但将二苯甲酮键合进入高分子链段用于色母粒行业尚未报道。
商品化荧光色母粒存在耐迁移性差、耐紫外老化能力弱的缺点。因此，研发制备同时具有耐紫外和耐迁移性的色母粒具有重要意义。
发明内容
为克服现有荧光色母粒存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种具有耐紫外和强烈荧光的丙烯酸改性聚氨酯。
本发明的另外一个目的是提供一种所述丙烯酸改性聚氨酯的制备方法。
本发明的再一个方面提供了一种所述丙烯酸改性聚氨酯用作色母粒的用途。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的第一方面提供了一种具有耐紫外和强烈荧光的丙烯酸改性聚氨酯，是由以下重量份数的组分制成：
所述二羟基化合物为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己内酯二元醇、聚戊二醇、聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种，所述二羟基化合物的相对分子质量为500～3000。
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、四氯化锡中的至少一种。
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和/或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，脂肪族异氰酸酯具有耐黄变的优点。
所述扩链剂为1,4-丁二醇、乙二醇、戊二醇、一缩二乙二醇、1,4-环己二醇、二亚甲基苯基二醇、丙二醇中的至少一种。
所述封端剂为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟甲酯中的至少一种。
所述1,8-萘酰亚胺衍生物的结构如式I所示：
其中，R1为氢、卤素、二烷基氨基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、烷基氨基、氨基、羟基、烷基、酰氧基、含氮、硫或氧的多元环中的至少一种；
R2为取代烷基、取代烷氧基中的至少一种。
优选的，R1为以下结构中的至少一种：
R2为
上面给出的通式I的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
卤素指氟、氯、溴、碘，烷氧基是指含碳原子的直链或支链烷氧基。例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等。
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
所述二苯甲酮衍生物的结构如式II所示：
本发明的另一方面提供了一种所述丙烯酸改性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
在惰性气体保护的条件下，按照所述配比，将经脱水处理的二羟基化合物、催化剂和二异氰酸酯混合，升温后反应，加入溶剂降低粘度，再加入1,8-萘酰亚胺衍生物以及扩链剂，再次升温后反应，最后加入封端剂进行反应，得到末端双键的荧光聚氨酯；
将得到的末端双键的荧光聚氨酯、二苯甲酮衍生物和引发剂混合，在惰性气体保护的条件下，升温后反应，反应完全后用溶剂进行沉淀，干燥获得所述丙烯酸改性聚氨酯。
所述升温后反应、再次升温后反应、最后加入封端剂进行反应的温度为50～100℃，时间为1～48h。
所述溶剂为乙醚、四氢呋喃、石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷中的至少一种。
本发明的再一个方面提供了一种所述丙烯酸改性聚氨酯用作色母粒的用途。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明的具有耐紫外和强烈荧光的丙烯酸改性聚氨酯，其不仅具有较强的荧光强度，而且具有良好的耐紫外能力；本发明的丙烯酸改性聚氨酯形成的高分子体系的荧光效果比纯荧光化合物的荧光效果更强，在作为色母粒使用时，能以更少的色母粒使用量得到相同的荧光效果，更符合环保需求；并且，荧光小分子键合进入高分子链段后，具有更好的耐迁移性和耐溶剂能力。
本发明的具有耐紫外和强烈荧光的丙烯酸改性聚氨酯，二苯甲酮衍生物通过丙烯酸改性键合进入丙烯酸改性聚氨酯后，一方面可以提升二苯甲酮着色后的分散性和耐迁移性，另一方面可以赋予荧光色母粒有效的耐紫外性能。
附图说明
图1为实施例1和实施例2制备的丙烯酸改性聚氨酯与萘酰亚胺的荧光谱图，其中，MPU(A)和MPU(B)分别为实施例1和实施例2制备的丙烯酸改性聚氨酯，萘酰亚胺Ia和萘酰亚胺Ib为实施例1和实施例2中原料。
图2为PVC使用MPU(A)以及商品化荧光颜料HK-17着色后经紫外老化辐照48h前后固体荧光对比谱图，其中，MPU(A)为实施例1制备的丙烯酸改性聚氨酯，HK-17为商品化荧光颜料(购自黄山加佳荧光材料有限公司)。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。本发明实施例所用试剂除另有注明，均可以从销售公司获得。
本发明对所用二异氰酸酯无特殊要求，现有用于制备聚氨酯的二异氰酸酯均适合本发明。
本发明对所用二羟基化合物也无特殊要求，现有用于制备聚氨酯的二羟基化合物均适合本发明。
本发明对所用扩链剂也无特殊要求，现有用于制备聚氨酯的扩链剂均适合本发明。
聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇，以上均为工业纯，购自济宁百川化工有限公司。
式Ia所示化合物的制备方法如下：
称取4-溴-1,8-萘酐5g(18mmol)，投入装有100mL乙醇的250mL圆底烧瓶中，加入2-氨基-1,3-丙二醇4.1g(45mmol)，氮气保护，升温至80℃，回流反应4h，冰水冷却后过滤，并水洗滤饼至洗液pH为中性，取滤饼于60℃烘箱中干燥，得到灰白色粗产品。
取粗产品4.5g置入圆底烧瓶中，加入50mLDMF作为溶剂，添加7mL二甲胺水溶液(浓度为33％，45.9mmol)，氮气氛围下加热至155℃回流搅拌3h，冷却至室温后投入冰水中，析出大量固体并过滤，用水洗至滤饼为中性pH，取滤饼于60℃烘箱中干燥，再用乙醇重结晶得到黄色固体3g，得到化合物Ia。
式Ib～i所示化合物的制备方法同式Ia所示化合物的制备方法一样，上一段落中二甲胺水溶液依次替换成甲醇钠、甲醇硫钠、乙酰胺、乙胺、四氢吡咯、硫代吗啉、吗啉、N-甲基哌嗪，加入的摩尔数同二甲胺的摩尔数一样为45.9mmol，即可得到式Ib～i所示化合物。
式I所示化合物经过核磁、红外、质谱确认。
式II所示化合物的制备方法如下：
称取2,4-二羟基二苯甲酮3.24g(15mmol)，溶解于20mL四氢呋喃中，加入三乙胺2.4g(24mmol)，在冰水环境中缓慢加入丙烯酰氯2.2g(24mmol)与10mLTHF的混合溶液，冰浴8h后停止反应，过滤，滤液中加入去离子水萃取，有机相用无水硫酸钠去除水分，旋蒸得到粗产品，用乙醇重结晶得到浅白色固体3.1g，得到式II所示化合物，式II所示化合物经过核磁、红外、质谱确认。
4-溴-1,8-萘酐为98％纯度，购自上海达瑞精细化学品有限公司，其他制备原料无特殊要求，分析纯即可。
实施例1
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的5mol聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(Mw＝500～3000)、0.001mol催化剂二月桂酸二丁基锡和10.6mol异佛尔酮二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入0.8mol式Ia所示化合物以及3.6mol扩链剂1,4-丁二醇，于80℃搅拌2h后，再加入1.34mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯a；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯a、1.34mol式II所示化合物、0.005mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应24小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(A)，荧光谱图如图1所示，图1为实施例1和实施例2制备的丙烯酸改性聚氨酯与萘酰亚胺的荧光谱图，其中，MPU(A)和MPU(B)分别为实施例1和实施例2制备的丙烯酸改性聚氨酯，萘酰亚胺Ia和萘酰亚胺Ib为实施例1和实施例2中原料。从图中可以看出，荧光谱图中MPU(A)相较于萘酰亚胺Ia最大荧光发射峰位置无变化，但荧光强度显著增大。
实施例2
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的4mol聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(Mw＝500～3000)、0.001mol催化剂二月桂酸二丁基锡和8.5mol六亚甲基二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入0.6mol式Ib所示化合物以及2.9mol扩链剂乙二醇，于80℃搅拌3h后，再加入1mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯b；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯b、1mol式II所示化合物、0.005mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应30小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(B)。荧光谱图如图1所示，图1为实施例1和实施例2制备的丙烯酸改性聚氨酯与萘酰亚胺的荧光谱图，其中，MPU(A)和MPU(B)分别为实施例1和实施例2制备的丙烯酸改性聚氨酯，萘酰亚胺Ia和萘酰亚胺Ib为实施例1和实施例2中原料。从图中可以看出，荧光谱图中MPU(B)相较于萘酰亚胺Ib最大荧光发射峰位置无变化，但荧光强度显著增大。
实施例3
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的8mol聚戊二醇(Mw＝500～3000)、0.002mol催化剂二月桂酸二丁基锡和17mol六亚甲基二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应3小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入1.2mol式Ic所示化合物以及6mol扩链剂戊二醇，于80℃搅拌3h后，再加入2.1mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯c；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯c、2.1mol式II所示化合物、0.01mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应48小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(C)。
实施例4
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的6mol聚碳酸酯二醇(Mw＝500～3000)、0.0015mol催化剂二月桂酸二丁基锡和12.5mol六亚甲基二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2-3小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入0.8mol式Id所示化合物以及4.4mol扩链剂乙二醇，于80℃搅拌3h后，再加入1.5mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯d；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯d、1.5mol式II所示化合物、0.008mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应24小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(D)。
实施例5
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的2.5mol聚乙二醇(Mw＝500～3000)、0.001mol催化剂二月桂酸二丁基锡和5.3mol异佛尔酮二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入0.4mol式Ie所示化合物以及1.8mol扩链剂1,4-丁二醇，于80℃搅拌2h后，再加入0.7mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯e；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯e、0.7mol式II所示化合物、0.003mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应30小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(E)。
实施例6
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的7.5mol聚丙二醇(Mw＝500～3000)、0.003mol催化剂二月桂酸二丁基锡和16mol异佛尔酮二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入1.2mol式If所示化合物以及5.4mol扩链剂乙二醇，于80℃搅拌2h后，再加入2.1mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯f；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯f、2.1mol式II所示化合物、0.01mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应48小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(F)。
实施例7
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的3mol聚四亚甲基醚二醇(Mw＝500～3000)、0.001mol催化剂二月桂酸二丁基锡和6.4mol异佛尔酮二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入0.5mol式Ig所示化合物以及2.2mol扩链剂乙二醇，于80℃搅拌2h后，再加入0.8mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯g；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯g、0.8mol式II所示化合物、0.003mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应24小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(G)。
实施例8
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的9mol聚丙二醇(Mw＝500～3000)、0.003mol催化剂二月桂酸二丁基锡和19mol异佛尔酮二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入1.5mol式Ih所示化合物以及6.6mol扩链剂丙二醇，于80℃搅拌2h后，再加入2.4mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯h；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯h、2.4mol式II所示化合物、0.009mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应48小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(H)。
实施例9
(1)在惰性气体保护的条件下，将经脱水处理的5mol聚己二酸乙二醇酯二醇(Mw＝500～3000)、0.001mol催化剂二月桂酸二丁基锡和10.8mol异佛尔酮二异氰酸酯置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，80℃搅拌反应2小时，加入溶剂四氢呋喃100mL降低粘度，再向该反应器中加入0.83mol式Ii所示化合物以及3.67mol扩链剂乙二醇，于80℃搅拌2h后，再加入1.4mol丙烯酸羟乙酯封端剂，80℃搅拌至少2h，得到末端双键的荧光聚氨酯i；
(2)将步骤(1)制备的末端双键的荧光聚氨酯i、1.4mol式II所示化合物、0.005mol偶氮二异丁腈引发剂置于带有控温装置及搅拌装置的反应器中，惰性气体保护下，70℃搅拌反应24小时，结束后用石油醚沉淀3-5次，洗去未反应的小分子，置于聚四氟乙烯磨具中，40℃烘箱中干燥成弹性体，得到丙烯酸改性聚氨酯，记为MPU(I)。
实施例10
丙烯酸改性聚氨酯及商品化颜料HK-17按色母粒：PVC树脂粉末为0.5:100的质量比着色PVC片，使用LRM-S-110二滚开炼机(Labtech Engineering)混合滚压成片，BL-6170-B硫化机(宝轮精密检测仪器公司)压片成型。
耐迁移测试：将已着色的PVC片与含5％钛白粉白色PVC片以1kg/cm3的压力，温度为80℃紧密贴合放置24小时，用测色仪判定灰卡等级。5级表示无迁移，1级迁移严重。
耐老化测试：将已着色的PVC片放置在ZW-P紫外老化箱(奥贝斯设备有限公司)中，紫外波长280～310nm，温度60℃，辐照时间48h。辐照结束后，使用Datacolor650积分球式测色仪(Datacolor公司)对辐照前后PVC片测色，其结果见表1。
表1
由表1数据可知，本发明提供的丙烯酸改性聚氨酯作为色母粒使用，着色后的PVC片耐迁移性能明显优于商品化颜料HK-17，且在耐紫外测试中，辐照前后色差、着色强度降低显著低于商品颜料HK-17。本发明提供的丙烯酸改性聚氨酯作为色母粒使用，有望被用于各种树脂的着色领域。图2为PVC使用MPU(A)以及商品化荧光颜料HK-17着色后经紫外老化辐照48h前后固体荧光对比谱图，其中，MPU(A)为实施例1制备的丙烯酸改性聚氨酯，HK-17为商品化荧光颜料(购自黄山加佳荧光材料有限公司)。从图中可以看出，商品化颜料HK-17着色PVC片经过紫外老化后荧光最大荧光强度下降了28％，而MPU(A)着色PVC片经过紫外老化后荧光最大强度仅下降了8％，证明了其耐紫外性能较商品化荧光颜料优秀，具有较好的竞争力。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (10)

1.一种丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：是由以下重量份数的组分制成：
2.根据权利要求1所述的丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：所述二羟基化合物为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己内酯二元醇、聚戊二醇、聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种；
所述二羟基化合物的相对分子质量为500～3000；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、四氯化锡中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯；
所述扩链剂为1,4-丁二醇、乙二醇、戊二醇、一缩二乙二醇、1,4-环己二醇、二亚甲基苯基二醇、丙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：所述封端剂为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟甲酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：所述1,8-萘酰亚胺衍生物的结构如式I所示：
其中，R1为氢、卤素、二烷基氨基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、烷基氨基、氨基、羟基、烷基、酰氧基、含氮、硫或氧的多元环中的至少一种；
R2为取代烷基、取代烷氧基中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：所述式I化合物中：
R1为以下结构中的至少一种：
R2为
7.根据权利要求1所述的丙烯酸改性聚氨酯，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种；
所述二苯甲酮衍生物的结构如式II所示：
8.一种权利要求1至7任一项所述的丙烯酸改性聚氨酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
在惰性气体保护的条件下，按照所述配比，将经脱水处理的二羟基化合物、催化剂和二异氰酸酯混合，升温后反应，加入溶剂降低粘度，再加入1,8-萘酰亚胺衍生物以及扩链剂，再次升温后反应，最后加入封端剂进行反应，得到末端双键的荧光聚氨酯；
将得到的末端双键的荧光聚氨酯、二苯甲酮衍生物和引发剂混合，在惰性气体保护的条件下，升温后反应，反应完全后用溶剂进行沉淀，干燥获得所述丙烯酸改性聚氨酯。
9.根据权利要求8所述的丙烯酸改性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述升温后反应、再次升温后反应、最后加入封端剂进行反应的温度为50～100℃，时间为1～48h；
所述溶剂为乙醚、四氢呋喃、石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷中的至少一种。
10.一种权利要求1至7任一项所述的丙烯酸改性聚氨酯用作色母粒的用途。
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