CN108530563A - 一种α-二亚胺及其金属配合物的负载物在烯烃聚合中的应用 - Google Patents

一种α-二亚胺及其金属配合物的负载物在烯烃聚合中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明为一种α‑二亚胺及其金属配合物的负载物在烯烃聚合中的应用。该α‑二亚胺化合物的苊环上带有两个羟基或胺基，它们可以与经化学改性后载体上的活性基团进行反应形成两个共价键，使得α‑二亚胺化合物以共价键联的方式将其牢固负载在载体上；可以进一步得到含有该α‑二亚胺化合物的金属配合物的负载物。所述的负载的α‑二亚胺及其金属配合物作为主催化剂可用于烯烃的聚合中。负载型α‑二亚胺化合物的金属配合物可以克服粘釜、聚合物形态难以控制、助催化剂用量多、热稳定性差等不足，并且共价键合的负载方式避免了配合物从载体上脱离。

Description

一种α-二亚胺及其金属配合物的负载物在烯烃聚合中的应用
技术领域
本发明涉及烯烃催化领域，具体为一种α-二亚胺及其金属配合物的负载物在烯烃聚合中的应用。
背景技术
1995年Brookhart等人(J Am Chem Soc，1995，117：6414)发现，α-二亚胺镍、钯的后过渡金属催化剂在常压下催化乙烯聚合成高分子量聚合物。随后人们进一步研究发现，α-二亚胺催化剂性能主要取决于配体结构的设计，其中苯胺结构对催化性能的调控性尤为重要(例如文献Macromolecules，2000，33：2320、J Am Chem Soc，2003，125：3068、催化学报，2011，32(3)：490、Macromoleculares，2009，42：7789、Macromol Chem Phys，2011，212：367、Angew Chem Int Ed，2004，43：1821、J Am Chem Soc，2013，135：16316；以及发明专利WO96/23010、US6103658、CN201010177711.8、CN201210051457.6、CN201210276331.9、CN201010572741.9)。
α-二亚胺配合物如果用于淤浆烯烃聚合或气相烯烃聚合，一般需要将其与载体进行负载。α-二亚胺配合物的负载方法可以通过物理吸附直接负载。直接物理吸附负载法虽然简便，但催化剂与载体的作用力较弱，在催化聚合过程中催化剂活性中心容易脱落。α-二亚胺配合物的负载的另一种方法就是α-二亚胺配合物通过化学键与载体相连。这样可以解决α-二亚胺配合物的脱落。文献(Appl Catal A：Gen，2004，262：13)报道了在α-二亚胺镍催化剂的苯胺对位上引入末端带有双键的取代基，此催化剂上的乙烯基与苯乙烯(或是SiO2、苯乙烯和二乙烯基苯的混合物)进行自由基共聚而得到聚合物负载的α-二亚胺催化剂，但是这种负载方法会使大部分的α-二亚胺配合物存在于载体内部，它们不能参与烯烃的催化，而在载体表面的α-二亚胺很少。文献(J Mol Catal A：Chem，2008，287：57)报道了苯胺对位带有Si-Cl末端取代基的α-二亚胺配体，Si-Cl取代基可以直接与SiO2表面上的羟基反应而使催化剂通过共价键接枝在载体上的结构，但是此种负载物的合成步骤复杂，不利于产业化。Brookhart等人(Macromolecules，2006，39：6341)用AlMe3、SiCl4或BCl3处理二氧化硅，使其与载体表面的羟基反应负载，然后再合成了带有-NH2或-OH功能性基团的α-二亚胺配合物，通过α-二亚胺上的-NH2或-OH与载体表面的Al-Me、Si-Cl或B-Cl键反应，将α-二亚胺配合物通过化学键负载到载体上(如下面的反应式)。虽然此负载方式简单，但是如果改变连在亚胺基苯环上取代基，则此种化合物的合成就会变得非常困难，不利于实际应用。
专利CN201510219157.8设计了一种α-二亚胺化合物，在它的苊环上带有一个羟基。该羟基可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键，使得α-二亚胺化合物以化学键联的方式将其负载在载体上；同时，α-二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变。然而，由于该α-二亚胺化合物只带一个羟基，其负载在载体上也存在着负载不老的情况。
发明内容
本发明的目的在于提供含有一种α-二亚胺化合物的负载物、含有该α-二亚胺化合物的金属配合物的负载物。在该α-二亚胺化合物的苊环的取代基上的两个羟基或氨基，它们可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键，使得α-二亚胺化合物以化学键联的方式将其牢固地负载在载体上，避免了配合物从载体上脱离；同时，α-二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变。本发明的进一步目的在于针对当前技术中均相α-二亚胺后过渡金属催化剂实际应用中存在的粘釜、聚合物形态难以控制、助催化剂用量多、热稳定性差等不足，提供一种负载型α-二亚胺金属配合物作为主催化剂用于烯烃的聚合中。
本发明所采用的技术方案是：
一种α-二亚胺化合物的负载物，其特征是由一种α-二亚胺化合物与经过改性剂处理的载体反应制得；
其中所述的经过改性剂处理的载体的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，机械搅拌下，将载体加入到无水甲苯中得到悬浮液，使悬浮液中载体的浓度为0.01-0.1g/mL，再按1g载体加入0.1-50mmol改性剂的量加入改性剂，反应4-16小时，反应温度为0-50℃，反应结束后过滤，分别用无水甲苯、正己烷洗涤得到改性载体；
所述的α-二亚胺化合物的负载物的制备方法，包括以下步骤：在改性的载体中加入二氯甲烷得到改性载体悬浮液，改性载体悬浮液中改性载体的浓度为0.01-0.1g/mL，再加入浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水二氯甲烷溶液，其中，α-二亚胺化合物与改性载体的比例为每克改性载体加入1-5mmol α-二亚胺化合物，反应1-5小时，反应温度-20-50℃，过滤、并用二氯甲烷洗涤，真空干燥得到α-二亚胺化合物的负载物。
其中所述的α-二亚胺化合物的结构式如下式I：
其中，R为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C6-C60的杂环芳烃基中的一种；X为OH或NH2；Ar为具有如下结构基团中的一种：
其中，n＝1、2、3、4、5、6或7；R′为C1-C20的烃基；
所述的α-二亚胺化合物优选具有如下结构式中的一种：
其中，Ra、Rb为相同的或不同的氢、C1-C20的烷烃基、苯基、卤素原子取代的苯基的一种，Rc为氢、氟、氯、溴、C1-C20的烷烃基、氟取代的C1-C20烷烃基、C1-C20的烷氧基中的一种；
一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是由一种α-二亚胺金属配合物与经过改性剂处理的载体反应制得，所述的改性剂为烷氧基铝、烷基铝、二烷基锌、TiX4、SiX4或BX3；或者是由所述的α-二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐反应得到；
其中所述的后过渡金属盐为镍盐、钯盐、铂盐、铁盐或钴盐中的一种，优选(DME)NiBr2、(DME)NiCl2、(COD)PdClCH3或(COD)PdMe(NCMe)中的一种；
所述的α-二亚胺金属配合物的负载物的制备方法，为以下两种方法之一，
方法一，包括以下步骤：(1)在氮气气氛下的反应瓶中，在机械搅拌下，将载体加入到甲苯中，使载体在悬浮液的浓度为0.01-0.1g/mL，按1g载体加入0.1-50mol改性剂的量加入改性剂，反应1-5小时，反应温度为0-50℃，反应结束后过滤，分别用无水甲苯、正己烷洗涤得到改性载体；(2)向上步得到的改性载体中加入二氯甲烷，使改性载体在悬浮液的浓度为0.01-0.1g/mL，加入浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺金属配合物的无水二氯甲烷溶液，α-二亚胺金属配合物与改性载体的比例为每克改性载体加入1-5mmol α-二亚胺金属配合物，反应4-16小时，反应温度-20-50℃，过滤、并用二氯甲烷洗涤，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物；
或者，方法二，包括以下步骤：
在氮气气氛下的反应瓶中，加入二氯甲烷、含有α-二亚胺化合物的α-二亚胺化合物负载物、与α-二亚胺化合物等摩尔量的后过渡金属盐，后过渡金属盐浓度为0.01-1mmol/mL二氯甲烷，室温下搅拌反应20-24小时，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的正己烷沉淀，抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物。
所述的α-二亚胺金属配合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应器中，将后过渡金属盐加入到浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的溶液中反应，其中，后过渡金属盐与α-二亚胺化合物等摩尔量；室温下搅拌反应20-24小时，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的正己烷沉淀，抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物；其中所述的α-二亚胺化合物的溶液中溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃。
所述的一种α-二亚胺化合物的负载物或所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是所述的载体为无机氧化物、金属盐、粘土、硅藻土、蒙脱土、聚苯乙烯树脂、碳黑、碳纳米管和石墨烯中的一种或多种的复合载体；优选SiO2、MgCl2、硅藻土、蒙脱土、Al2O3、Fe3O4、SiO2/MgCl2复合载体、SiO2/硅藻土复合载体、蒙脱土/MgCl2复合载体、硅藻土/MgCl2复合载体或Fe3O4/MgCl2复合载体中的一种；
所述的一种α-二亚胺化合物的负载物或所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是所述的载体所用的改性剂为烷氧基铝、烷基铝、二烷基锌、二烷基二氯化硅、二烷基二溴化硅、一烷基三氯化硅、一烷基三溴化硅、TiX4、SiX4或BX3中的一种，优选甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、AlMe3、AlEt3、Al(i-Bu)3、AlEt2Cl、ZnEt2、TiCl4、SiCl4或BCl3中的一种；
所述的一种α-二亚胺金属配合物负载物的应用，其特征是所述的α-二亚胺金属配合物的负载物作为主催化剂应用于乙烯或丙烯的气相聚合、或烯烃单体的液相本体聚合或淤浆聚合中。
所述的一种α-二亚胺金属配合物负载物的应用，其特征为所述的α-二亚胺金属配合物的负载物优选作为主催化剂应用在烯烃聚合中，包括以下反应条件：聚合反应温度为-20-120℃；烯烃单体为气体时压力为0.1-10MPa；烯烃单体具体为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-癸烯、降冰片烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、1，4-丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或多种。
本发明的有益效果：本发明提供了一种α-二亚胺化合物，其结构中连接在苊环的取代基上带有两个羟基或氨基，它们可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键，使得α-二亚胺化合物以化学键联的方式将其牢固地负载在载体上，避免了配合物从载体上脱离；同时，α-二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变，从而增加了结构的可调控性。含有该α-二亚胺化合物的金属配合物及含有该α-二亚胺化合物的金属配合物的负载物可以作为主催化剂用于烯烃的聚合中。与以往α-二亚胺结构中苯胺通过活性基团与载体反应负载方式比较，该方法不会影响苯胺上取代基的改变，催化剂结构对聚合物结构的可调控性大；而且载体远离催化剂金属活性中心，减少了载体表面的官能团对金属活性中心的影响。与经典Brookhart的α-二亚胺催化剂热稳定性差相比，在烯烃聚合时此类负载催化剂热稳定性好，反应温度在80℃时聚合活性仍然可以达到106g/mol·h以上。负载的α-二亚胺催化剂颗粒形态好，可以明显改善未负载催化剂聚合时粘釜的情况。本发明可适用于现有催化剂催化烯烃的气相聚合装置、本体或淤浆聚合装置。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。需要说明的是，下述实施例不能作为对本发明保护范围的限制，任何在本发明基础上作出的改进都不违背本发明的精神。
一、α-二亚胺化合物的合成
所述的α-二亚胺化合物可通过以下步骤制得：
(1)5，6-二溴代苊醌与芳香胺反应反应制得化合物A；
(2)由步骤(1)所制备的化合物A与带有羟基或氨基的芳香硼酸或硼酸酯反应得到化合物B。
反应路线如下所示：
一、α-二亚胺化合物的合成
实施例1
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺b1(即如B化合物的结构，其中Ar＝对甲基苯基，R＝(2，6-二异丙基)苯基，X＝羟基)的合成：
其制备路线如下：
5，6-二溴代苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺a1的合成：
往250mL的反应瓶中加入5，6-二溴代苊醌(2.72g，8mmol)，2，6-二异丙基苯胺(3.36g，19mmol)和150mL的无水甲醇，并滴入10滴无水甲酸，该混合物回流反应48小时。层析色谱追踪反应，至原料反应完全，待反应混合物冷却后，抽滤得棕红色固体，该固体经硅胶层析提纯，得到4.69g黄色固体a1，产率为89％。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.79(d，J＝7.8Hz，2H)，7.32-7.29(m，6H)，6.45(d，J＝7.8Hz，2H)，3.02-2.96(m，4H)，1.26(d，J＝6.8Hz，12H)，1.00(d，J＝6.9Hz，12H).MS(ESI)：m/z 659(M+H).
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺b1的合成：
将化合物a1(2.63g，4mmol)、4-羟甲基苯硼酸(1.37g，9mmol)、四(三苯基膦)钯(0.46g，0.4mmol)、无水碳酸钾(3.73g，27mmol)、100mL甲苯和50mL水加入两口瓶中，置换反应瓶中的气氛为Ar，加热回流10h，冷却至室温后，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤悬干，最后通过柱柱层色谱分离提纯得2.62g黄色固体b1，产率92％。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.38-7.33(m，8H)，6.97(d，J＝7.8Hz，4H)，6.90(d，J＝7.9Hz，4H)，6.82(d，J＝7.4Hz，2H)，4.59(s，4H)，3.20-3.13(m，4H)，1.34(d，J＝6.7Hz，12H)，1.11(d，J＝6.7Hz，12H).MS(ESI)：m/z 713(M+H).
实施例2
5，6-二(4-羟基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺b2(即如B化合物的结构，其中Ar＝对位苯基，R＝(2，6-二异丙基)苯基，X＝羟基)的合成：
其制备路线如下：
将化合物a1(2.63g，4mmol)、4-羟基苯硼酸(1.24g，9mmol)、四(三苯基膦)钯(0.46g，0.4mmol)、无水碳酸钾(3.73g，27mmol)、100mL甲苯和50mL水加入两口瓶中，置换反应瓶中的气氛为N2，加热回流10h，冷却至室温后，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤悬干，最后通过柱柱层色谱分离提纯得2.6g黄色固体b2，产率95％。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.32-7.29(m，8H)，6.78-6.75(m，6H)，6.46(d，J＝8.3Hz，4H)，3.15-3.04(m，4H)，1.29(d，J＝6.8Hz，12H)，1.07(d，J＝6.8Hz，12H).MS(ESI)：m/z 685(M+H).
实施例3
5，6-二(4-氨基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺b3(即如B化合物的结构，其中Ar＝对位苯基，R＝(2，6-二异丙基)苯基，X＝氨基)的合成：
其制备路线如下：
将化合物a1(2.63g，4mmol)、4-氨基苯硼酸(1.23g，9mmol)、四(三苯基膦)钯(0.46g，0.4mmol)、无水碳酸钾(3.73g，27mmol)、100mL四氢呋喃和50mL水加入两口瓶中，置换反应瓶中的气氛为N2，加热回流10h，冷却至室温后，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤并旋干，最后通过柱柱层色谱分离提纯得2.54g黄色固体b3，产率93％。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.29-7.26(m，8H)，6.70(d，J＝8.2Hz，6H)，6.29(d，J＝8.2Hz，4H)，3.16-3.02(m，4H)，1.26(d，J＝6.7Hz，12H)，1.03(d，J＝6.7Hz，12H).MS(ESI)：m/z 683(M+H).
实施例4
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯亚胺b4(即如B化合物的结构，其中Ar＝对甲基苯基，R＝(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯基，X＝羟基)的合成：
其制备路线如下：
将化合物a2(3.51g，4mmol)、4-羟甲基苯硼酸(1.37g，9mmol)、四(三苯基膦)钯(0.46g，0.4mmol)、无水碳酸钾(3.73g，27mmol)、100mL四氢呋喃和50mL水加入两口瓶中，置换反应瓶中的气氛为Ar，加热回流10h，冷却至室温后，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤悬干，最后通过柱柱层色谱分离提纯得3.36g黄色固体b4，产率90％。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.27(d，J＝7.6Hz，4H)，7.22(d，J＝7.1Hz，2H)，7.13(d，J＝7.4Hz，4H)，7.07(d，J＝7.3Hz，4H)，7.02-6.95(m，4H)，6.92(d，J＝7.2Hz，4H)，6.80(t，J＝6.7Hz，4H)，6.73(s，2H)，6.41(t，J＝6.9Hz，6H)，6.20(t，J＝7.4Hz，2H)，5.77(s，2H)，4.58(s，4H)，2.37(s，6H)，2.36(s，6H).MS(ESI)：m/z 933(M+H).
实施例5
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双[2，6-二(二苯甲基)-4-甲基]苯亚胺b5(即如B化合物的结构，其中Ar＝对甲基苯基，R＝[2，6-二(二苯甲基)-4-甲基]苯基，X＝羟基)的合成：
其制备路线如下：
在100mL干燥的圆底烧瓶中，加入2，6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺(10.55g，24mmol)及甲苯溶液，向该溶液中滴入Al(CH3)3的甲苯溶液(2.0M，12mL)，随后加热至100℃搅拌2h，冷却至室温。然后加入5，6-二溴代苊醌(2.72g，8mmol)，再升温到100℃，反应20h。冷却后过滤，所得固体用二氯甲烷洗涤后得到3.69g红色固体产物a3，产率39％。该红色固体的溶解性非常差，未表征，直接进行下一步反应。
将得到的红色固体a3(2.37g，2mmol)、4-羟甲基苯频哪醇硼酸酯(1.05g，4.5mmol)、四(三苯基膦)钯(0.23g，0.2mmol)、无水碳酸钾(1.87g，13.5mmol)、100mL四氢呋喃和50mL水加入两口瓶中，置换反应瓶中的气氛为N2，加热回流10h，冷却至室温后，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤悬干，最后通过柱柱层色谱分离提纯得2.15g黄色固体b5，产率87％。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.22-6.60(m，54H)，6.21(d，J＝7.4Hz，2H)，5.76(s，4H)，4.57(s，4H)，2.29(s，6H).MS(ESI)：m/z 1238(M+H).
二、α-二亚胺金属配合物的合成
实施例6
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍Nib1的合成
在氮气气氛下，往反应瓶中加入实施例1中得到的化合物b1(0.713g，1mmol)，1，2-二甲氧基乙烷溴化镍(DME)NiBr2(0.309g，1mmol)，二氯甲烷30mL，室温搅拌24小时。然后减压浓缩反应液至5mL，加入50mL正己烷沉淀出红棕色固体。抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到配合物Nib1 0.894g，产率：96％。配合物Nib1的元素分析：C50H52Br2N2NiO2理论值：C 64.47％，H 5.63％，N 3.01％；实验值：C 64.49％，H 5.61％，N 3.06％。ICP测定，Ni631％。
实施例7
5，6-二(4-羟基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍Nib2的合成
配合物Nib2与实施例6中配合物Nib1制备过程相同，其中采用由实施例2制得的化合物b2代替实施例6中的b1。配合物Nib2的产率为97％。配合物Nib2的元素分析：C48H48Br2N2NiO2理论值：C 63.82％，H 5.36％，N 3.10％；实验值：C 63.87％，H 5.33％，N3.07％。ICP测定，Ni 6.52％。
实施例8
5，6-二(4-氨基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍Nib3的合成
配合物Nib3与实施例6中配合物Nib1制备过程相同，其中采用由实施例3制得的化合物b3代替实施例6中的b1。配合物Nib3的产率为93％。配合物Nib3的元素分析：C48H50Br2N4Ni理论值：C 63.95％，H 5.59％，N 6.22％；实验值：C 63.98％，H 5.53％，N6.25％。ICP测定，Ni，6.51％。
实施例9
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯亚胺溴化镍Nib4的合成
配合物Nib4与实施例6中配合物Nib1制备过程相同，其中采用由实施例4制得的化合物b4代替实施例6中的b1。配合物Nib4的产率为95％。配合物Nib4的元素分析：C68H56Br2N2NiO2理论值：C 70.92％，H 4.90％，N 2.43％；实验值：C 70.93％，H 4.88％，N2.47％。ICP测定，Ni 5.08％。
实施例10
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双[2，6-二(二苯甲基)-4-甲基]苯亚胺溴化镍Nib5的合成
配合物Nib5与实施例6中配合物Nib1制备过程相同，其中采用由实施例5制得的化合物b5代替实施例6中的b1。配合物Nib5的产率为94％。配合物Nib5的元素分析：C92H72Br2N2NiO2理论值：C 75.89％，H 4.98％，N，1.92％；实验值：C 75.91％，H 4.95％，N1.95％。ICP测定，Ni 4.02％。
实施例11
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺氯化钯Pdb1的合成：
在氮气气氛下，往反应瓶中加入实施例1制得的配体b1(0.713g，1mmol)，(PhCN)2PdCl2(0.384g，1mmol)，二氯甲烷30mL，室温搅拌24小时。然后减压浓缩反应液至5mL，加入50mL正己烷沉淀出红棕色固体。抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到配合物Pdb10.801g，产率：90％。配合物Pdb1的元素分析：C50H52Cl2N2O2Pd理论值：C 67.45％，H 5.89％，N 3.15％；实验值：C 67.49％，H 5.91％，N，3.16％。ICP测定，Pd 11.93％。
实施例12
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯亚胺氯化钯Pdb4的合成：
配合物Pdb4与实施例11中配合物Pdb1制备过程相同，其中采用由实施例4制得的化合物b4代替实施例11中的b1。配合物Pdb4的产率为95％。配合物Pdb4的元素分析：C68H56Cl2N2O2Pd理论值：C 73.55％，H 5.08％，N 2.52％；实验值：C 73.52％，H 5.10％，N2.51％。ICP测定，Pd 9.56％。
实施例13
5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双[2，6-二(二苯甲基)-4-甲基]苯亚胺氯化钯Pdb5的合成：
配合物Pdb5与实施例11中配合物Pdb1制备过程相同，其中采用由实施例5制得的化合物b5代替实施例11中的b1。配合物Pdb5的产率为92％。配合物Pdb6的元素分析：C92H72Cl2N2O2Pd理论值：C 78.10％，H 5.13％，N 1.98％；实验值：C 78.06％，H 5.15％，N1.97％。ICP测定，Pd 7.50％。
三、α-二亚胺负载物的合成
实施例14
三甲基铝键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺二氧化硅负载物SiO2-AlMe-b1的合成
在氮气气氛下，往反应瓶中加入50mL甲苯，经过600℃煅烧过的SiO2(1g)，然后在机械搅拌下，零度下加入三甲基铝(15mmol)后升至室温。搅拌2小时后，在氮气气氛下抽滤除去溶剂，所得产品依次用20mL甲苯洗涤三次、20mL正己烷洗涤一次后，加入20mL二氯甲烷，然后慢慢滴入由实施例1中得到的α-二亚胺化合物b1的二氯甲烷溶液(2mmol α-二亚胺化合物b1，20mL二氯甲烷)。在室温下搅拌2小时后，在氮气气氛下抽滤除去二氯甲烷，并用二氯甲烷洗涤3次后干燥，得橙色固体产物SiO2-AlMe-b1。负载物SiO2-AlMe-b1的元素分析：C 32.79％，N 1.53％。
实施例15
四氯化钛键连5，6-二(4-羟基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺二氧化硅/MgCl2负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-b2的合成
在带有机械搅拌的五口瓶在氩气保护下依次加入溶剂正庚烷50mL和1g无水MgCl2，并在35℃下加入一定量的正丁醇(正丁醇与氯化镁的摩尔比为4∶1)，再程序升温到90℃保持3小时，得到无色透明溶液。然后将溶液降温至60℃，再加入一定量SiO2(MgCl2和SiO2质量比等于1∶1)，并在此温度搅拌2小时后停止，经抽滤干燥得到SiO2/MgCl2复合载体。
负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-b2的制备过程与实施例14中负载物SiO2-AlMe-b1的制备过程相同，其中采用四氯化钛代替实施例14中的三甲基铝，采用SiO2/MgCl2复合载体代替实施例14中的SiO2，采用由实施例2制得的化合物b2代替实施例14中的b1。负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-b2的元素分析：C 34.63％，N 1.68％。
实施例16
二乙基锌键连5，6-二(4-氨基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺四氧化三铁负载物Fe3O4-Zn-b3的合成
负载物Fe3O4-Zn-b3的制备过程与实施例14中负载物SiO2-AlMe-b1的制备过程相同，其中采用二乙基锌代替实施例14中的三甲基铝，四氧化三铁代替实施例14中的二氧化硅，采用由实施例3制得的化合物b3代替实施例14中的b1。负载物Fe3O4-Zn-b3的元素分析：C16.24％，N 1.58％。
实施例17
三氯化硼键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯亚胺二氧化硅负载物SiO2-BCl-b4的合成
负载物SiO2-BCl-b4的制备过程与实施例14中负载物SiO2-AlMe-b1的制备过程相同，其中采用三氯化硼代替实施例14中的三甲基铝，采用由实施例4制得的化合物b4代替实施例14中的b1。负载物SiO2-BCl-b4的元素分析：C 28.49％，N 0.98％。
实施例18
甲基铝氧烷键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双[2，6-二(二苯甲基)-4-甲基]苯亚胺三氧化二铝负载物Al2O3-AlOMe-b5的合成
负载物Al2O3-AlOMe-b5的制备过程与实施例14中负载物SiO2-AlMe-b1的制备过程相同，其中采用甲基铝氧烷代替实施例14中的三甲基铝，采用三氧化二铝代替实施例14中的SiO2，采用由实施例5制得的化合物b5代替实施例14中的b1。负载物Al2O3-AlOMe-b5的元素分析：C 38.41％，N 0.79％。
四、α-二亚胺金属配合物的负载物的合成
方法一：
实施例19
三甲基铝键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍二氧化硅负载物SiO2-AlMe-Nib1的合成
在氮气气氛下，往反应瓶中加入50mL甲苯，经过600℃煅烧过的SiO2 1g，然后在机械搅拌下，零度下加入三甲基铝(15mmol)后升至室温。搅拌2小时后，在氮气气氛下抽滤除去溶剂，所得产品依次用20mL甲苯洗涤三次、20mL正己烷洗涤一次后，加入50mL二氯甲烷，然后慢慢滴入由实施例6中得到的Nib1的二氯甲烷溶液(2mmol Nib1，20mL二氯甲烷)。在室温下搅拌5小时后，在氮气气氛下抽滤除去二氯甲烷，并用二氯甲烷洗涤3次后干燥，得固体产物SiO2-AlMe-Nib1。ICP测定负载物SiO2-AlMe-Nib1的Ni含量：3.3％(Wt)。
实施例20
四氯化钛键连5，6-二(4-羟基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍二氧化硅/MgCl2负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Nib2的合成
负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Nib2的制备过程与实施例19中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，其中采用四氯化钛代替实施例19中的三甲基铝，采用由实施例15制得的SiO2/MgCl2复合载体代替实施例19中的SiO2，采用由实施例7制得的配合物Nib2代替实施例19中的Nib1。负载物硅藻土/MgCl2-TiCl2-Nib2的Ni的含量：3.6％。
实施例21
甲基铝氧烷键连5，6-二(4-氨基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍硅藻土负载物硅藻土-AlOMe-Nib3的合成
负载物硅藻土-AlOMe-Nib3的制备过程与实施例19中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，其中采用甲基铝氧烷代替实施例19中的三甲基铝，采用硅藻土代替实施例19中的SiO2，采用由实施例8制得的配合物Nib3代替实施例19中的Nib1。负载物硅藻土-AlOMe-Nib3的Ni的含量：2.3％。
实施例22
三氯化硼键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯亚胺溴化镍四氧化三铁负载物Fe3O4-BCl-Nib4的合成
负载物Fe3O4-BCl-Nib4的制备过程与实施例19中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，其中采用三氯化硼代替实施例19中的三甲基铝，采用四氧化三铁代替实施例19中的SiO2，采用由实施例9制得的配合物Nib4代替实施例19中的Nib1。负载物Fe3O4-BCl-Nib4的Ni的含量：0.52％。
实施例23
四氯化硅键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺氯化钯二氧化硅负载物SiO2-SiCl2-Pdb5的合成
负载物SiO2-SiCl2-Pdb5的制备过程与实施例19中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，采用四氯化硅代替实施例19中的三甲基铝，其中采用由实施例13制得的配合物Pdb5代替实施例19中的Nib1。负载物SiO2-SiCl2-Pdb5的Pd的含量：1.8％。
方法二：
实施例24
三甲基铝键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍二氧化硅负载物SiO2-AlMe-Nib1的合成
在氮气气氛下，往反应瓶中加入二氯甲烷50mL、实施例14中得到的负载物SiO2-AlMe-b1，再加入与负载物SiO2-AlMe-b1上的配体相当量的(DME)NiBr2，室温下机械搅拌24小时。然后减压浓缩反应液至5mL，加入50mL正己烷。抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到负载物SiO2-AlMe-Nib1。负载物SiO2-AlMe-Nib1的Ni的含量：3.2％。
实施例25
四氯化钛键连5，6-二(4-羟基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺氯化钯二氧化硅/MgCl2负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Pdb2的合成
负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Pdb2的制备过程与实施例24中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，其中采用由实施例15中制得的负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-b2代替实施例24中的SiO2-AlMe-b1，采用二苯甲腈氯化钯代替实施例24中的(DME)NiBr2。负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Pdb2的Pd的含量：6.3％。
实施例26
二乙基锌键连5，6-二(4-氨基苯基)苊醌双(2，6-二异丙基)苯亚胺溴化镍四氧化三铁负载物Fe3O4-Zn-Nib3的合成
负载物Fe3O4-Zn-Nib3的制备过程与实施例24中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，采用由实施例16制得的负载物Fe3O4-Zn-b3代替实施例24中的负载物SiO2-AlMe-b1。负载物Fe3O4-Zn-Nib3的Ni的含量：1.5％。
实施例27
三氯化硼键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双(2，4-二甲基-6-二苯甲基)苯亚胺溴化镍二氧化硅负载物SiO2-BCl-Nib4的合成
负载物SiO2-BCl-Nib4的制备过程与实施例24中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，其中采用由实施例17制得的负载物SiO2-BCl-b4代替实施例24中的负载物SiO2-AlMe-b1。负载物SiO2-BCl-Nib4的Ni的含量：0.46％。
实施例28
甲基铝氧烷键连5，6-二(4-羟甲基苯基)苊醌双[2，6-二(二苯甲基)-4-甲基]苯亚胺溴化镍三氧化二铝负载物Al2O3-AlOMe-Nib5的合成
负载物Al2O3-AlOMe-Nib5的制备过程与实施例24中负载物SiO2-AlMe-Nib1的制备过程相同，其中采用由实施例18制得的负载物Al2O3-AlOMe-b5代替实施例24中的负载物SiO2-AlMe-b1。负载物SiO2/MgCl2-AlOMe-Nib5的Ni的含量：0.37％。
五、烯烃聚合反应
实施例29
负载物SiO2-AlMe-Nib1作为主催化剂催化乙烯聚合
向经氮气置换三次再充入乙烯的250mL反应釜中加入50mL无水甲苯，加热并恒温至30℃，搅拌通入乙烯使反应器内保持压力0.5MPa，分别加入20mg由实施例16所得的负载物SiO2-AlMe-Nib1、1.4mol/L的助催化剂MAO(4.4mL，助催化剂与主催化剂摩尔比为1000∶1)，聚合时间为1小时，然后加入10mL体积百分浓度为10％的酸化乙醇(即体积比为37％浓盐酸∶无水乙醇＝1∶9)至反应终止，用水、乙醇洗涤、过滤聚合物，再在60℃真空干燥箱中干燥8小时，得到产物聚乙烯8.11g。SiO2-AlMe-Nib1的催化活性为7.2×105g/mol·h(活性由聚合产物质量/(催化剂中金属物质的量×每小时)计算得到)。聚合物Mw(重均分子量)为6.3×105g/mol，MWD(分子量分布)为2.3(GPC测得)。13C NMR测定聚合物支化度为52/1000个碳原子。
实施例30
负载物SiO2-AlMe-Nib1作为主催化剂催化乙烯聚合
乙烯聚合条件以及具体操作同实施例29。其中，主催化剂用由实施例24制备的负载物SiO2-AlMe-Nib1代替实施例29中的负载物SiO2-AlMe-Nib1。由实施例24制备的负载物SiO2-AlMe-Nib1的催化活性为7.0×105g/mol·h(活性由聚合产物质量/(催化剂中金属物质的量×每小时)计算得到)。聚合物Mw(重均分子量)为6.8×105g/mol，MWD(分子量分布)为2.5(GPC测得)。13C NMR测定聚合物支化度为56/1000个碳原子。
实施例31
负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Nib2作为主催化剂催化乙烯聚合
溶剂为无水正己烷，乙烯压力5.0MPa，反应温度为80℃，主催化剂用实施例20制备的负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Nib2，助催化剂AlEt2Cl(助催化剂与主催化剂摩尔比为500∶1)，具体操作同实施例29，聚合时间为1小时。其活性为7.9×106g/mol·h，聚合物Mw为8.1×105g/mol，MWD为3.1，聚合物支化度为43/1000个碳原子。
实施例32
负载物硅藻土-AlOMe-Nib3作为主催化剂催化乙烯聚合
溶剂为无水甲苯，乙烯压力2.0MPa，反应温度为20℃，主催化剂用实施例21制备的负载物硅藻土-AlOMe-Nib3，助催化剂AlEt2Cl(助催化剂与主催化剂摩尔比为500∶1)，具体操作同实施例29，聚合时间为2小时。其活性为3.5×105g/mol·h，聚合物Mw为3.0×105g/mol，MWD为2.2，聚合物支化度为46/1000个碳原子。
实施例33
负载物Fe3O4-BCl-Nib4作为主催化剂催化丙烯聚合
溶剂为无水正己烷，丙烯压力2.0MPa，反应温度为40℃，主催化剂实施例22制备的负载物Fe3O4-BCl-Nib4，助催化剂AlEt2Cl(助催化剂与主催化剂的摩尔比为100∶1)，具体操作同实施例29，聚合时间为2小时。其活性为5.3×105g/mol·h，聚合物Mw为6.5×105g/mol，MWD为2.1，聚合物支化度为59/1000个碳原子。
实施例34
负载物SiO2-SiCl2-Pdb5作为主催化剂催化1-丁烯与乙烯共聚
溶剂为无水甲苯，1-丁烯与乙烯压力比为0.5，使反应器内保持压力0.5MPa，反应温度为80℃，主催化剂用实施例23制备的负载物SiO2-SiCl2-Pdb5，助催化剂B(C6F5)4(助催化剂与主催化剂的摩尔比为800∶1)，具体操作同实施例29，聚合时间为1.5小时。其活性为1.2×105g/mol·h，聚合物Mw为4.3×105g/mol，MWD为2.8，聚合物支化度为69/1000个碳原子。
实施例35
负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Pdb2作为主催化剂催化1-己烯聚合
向经氮气置换三次的250mL反应釜中加入50mL无水甲苯，分别加入5mL的1-己烯、实施例25所得的负载物SiO2/MgCl2-TiCl2-Pdb2、助催化剂Al2Et3Cl3(助催化剂与主催化剂的摩尔比为800∶1)，搅拌升温到40℃，聚合时间为2小时，然后加入10mL 10％的酸化乙醇至反应终止，用水、乙醇洗涤、过滤聚合物，再在60℃真空干燥箱中干燥8小时，得到产物聚己烯。其活性为8.6×104g/mol·h，聚合物Mw为2.9×105g/mol，MWD为2.2，聚合物支化度为55/1000个碳原子。
实施例36
负载物Fe3O4-Zn-Nib3作为主催化剂催化降冰片烯聚合
用实施例26制备的负载物Fe3O4-Zn-Nib3代替实施例35中的负载物SiO2-AlMe-Pdb2，2.5g降冰片烯，助催化剂MAO(助催化剂与主催化剂的摩尔比为600∶1)，反应温度90℃，操作同实施例35。其活性为5.0×105g/mol·h，聚合物Mw为5.1×105g/mol，MWD为2.3。
实施例37
负载物SiO2-BCl-Nib4作为主催化剂催化降冰片烯与1-癸烯共聚
用实施例27所得的负载物SiO2-BCl-Nib4代替实施例35中的负载物SiO2-AlMe-Pdb2，1.6g降冰片烯和1.1g 1-癸烯，助催化剂MAO(助催化剂与主催化剂的摩尔比为800∶1)，反应温度30℃，操作同实施例35。其活性为3.4×105g/mol·h，聚合物Mw为5.1×105g/mol，MWD为2.6。
实施例38
负载物Al2O3-AlOMe-Nib5作为主催化剂催化苯乙烯聚合
用实施例28制备的负载物Al2O3-AlOMe-Nib5代替实施例35中的负载物SiO2-AlMe-Pdb2，2.5g苯乙烯，反应温度60℃，助催化剂MMAO(助催化剂与主催化剂的摩尔比为800∶1)，操作同实施例35。其活性为1.8×105g/mol·h，聚合物Mw为1.5×105g/mol，MWD为3.0。
实施例39
负载物SiO2-AlMe-Nib1作为主催化剂催化乙烯气相聚合
乙烯的气相聚合在2L的模拟气相反应釜中进行，加入100g经过热处理的氯化钠作为种子床，加入乙烯，再加入助催化剂MAO 5mmol，升温到50℃，加入实施例24制备的负载物SiO2-AlMe-Nib1 25mg，聚合时间为3小时，反应压力为1.2MPa，通过电磁阀向反应釜补加乙烯气体，反应结束放料，得到聚乙烯。其活性为1.2×106g/mol·h。聚合物Mw为7.6×1O5g/mol，MWD为2.1。13C NMR测定聚合物支化度为58/1000个碳原子。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (8)

1.一种α-二亚胺化合物的负载物，其特征是由一种α-二亚胺化合物与经过改性剂处理的载体反应制得；其中所述的经过改性剂处理的载体的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，机械搅拌下，将载体加入到无水甲苯中得到悬浮液，使悬浮液中载体的浓度为0.01-0.1g/mL，再按1g载体加入0.1-50mmol改性剂的量加入改性剂，反应4-16小时，反应温度为0-50℃，反应结束后过滤，分别用无水甲苯、正己烷洗涤得到改性载体；
所述的α-二亚胺化合物的负载物的制备方法，包括以下步骤：在改性的载体中加入二氯甲烷得到改性载体悬浮液，改性载体悬浮液中改性载体的浓度为0.01-0.1g/mL，再加入浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水二氯甲烷溶液，其中，α-二亚胺化合物与改性载体的比例为每克改性载体加入1-5mmolα-二亚胺化合物，反应1-5小时，反应温度-20-50℃，过滤、并用二氯甲烷洗涤，真空干燥得到α-二亚胺化合物的负载物。
所述的α-二亚胺化合物的结构式如下式I：
其中，R为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C6-C60的杂环芳烃基中的一种；X为OH或NH2；Ar为具有如下结构基团中的一种：
其中，n＝1、2、3、4、5、6或7；R′为C1-C20的烃基。
2.如权利要求1所述的一种α-二亚胺化合物的负载物，其特征是所述的α-二亚胺化合物优选具有如下结构式中的一种：
其中，Ra、Rb为相同的或不同的氢、C1-C20的烷烃基、苯基、卤素原子取代的苯基的一种，Rc为氢、氟、氯、溴、C1-C20的烷烃基、氟取代的C1-C20烷烃基、C1-C20的烷氧基中的一种。
3.一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是由一种α-二亚胺金属配合物与经过改性剂处理的载体反应制得；或者是由如权利要求1所述的α-二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐反应得到；
其中所述的后过渡金属盐为镍盐、钯盐、铂盐、铁盐或钴盐中的一种，优选(DME)NiBr2、(DME)NiCl2、(COD)PdClCH3或(COD)PdMe(NCMe)中的一种；
所述的α-二亚胺金属配合物的负载物的制备方法，为以下两种方法之一，
方法一，包括以下步骤：(1)在氮气气氛下的反应瓶中，在机械搅拌下，将载体加入到甲苯中，使载体在悬浮液的浓度为0.01-0.1g/mL，按1g载体加入0.1-50mol改性剂的量加入改性剂，反应1-5小时，反应温度为0-50℃，反应结束后过滤，分别用无水甲苯、正己烷洗涤得到改性载体；(2)向上步得到的改性载体中加入二氯甲烷，使改性载体在悬浮液的浓度为0.01-0.1g/mL，加入浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺金属配合物的无水二氯甲烷溶液，α-二亚胺金属配合物与改性载体的比例为每克改性载体加入1-5mmolα-二亚胺金属配合物，反应4-16小时，反应温度-20-50℃，过滤、并用二氯甲烷洗涤，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物；
或者，方法二，包括以下步骤：
在氮气气氛下的反应瓶中，加入二氯甲烷、含有α-二亚胺化合物的α-二亚胺化合物负载物、与α-二亚胺化合物等摩尔量的后过渡金属盐，后过渡金属盐浓度为0.01-1mmol/mL二氯甲烷，室温下搅拌反应20-24小时，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的正己烷沉淀，抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物。
4.如权利要求3所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是所述的α-二亚胺金属配合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应器中，将后过渡金属盐加入到浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的溶液中反应，其中，后过渡金属盐与α-二亚胺化合物等摩尔量；室温下搅拌反应20-24小时，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的正己烷沉淀，抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物；其中所述的α-二亚胺化合物的溶液中溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃。
5.如权利要求1所述的一种α-二亚胺化合物的负载物或权利要求3所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是所述的载体为无机氧化物、金属盐、粘土、硅藻土、蒙脱土、聚苯乙烯树脂、碳黑、碳纳米管和石墨烯中的一种或多种的复合载体；优选SiO2、MgCl2、硅藻土、蒙脱土、Al2O3、Fe3O4、SiO2/MgCl2复合载体、SiO2/硅藻土复合载体、蒙脱土/MgCl2复合载体、硅藻土/MgCl2复合载体或Fe3O4/MgCl2复合载体中的一种。
6.如权利要求1所述的一种α-二亚胺化合物的负载物或权利要求3所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物，其特征是所述的载体所用的改性剂为烷氧基铝、烷基铝、二烷基锌、二烷基二氯化硅、二烷基二溴化硅、一烷基三氯化硅、一烷基三溴化硅、TiX4、SiX4或BX3中的一种，优选甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、AlMe3、AlEt3、Al(i-Bu)3、AlEt2Cl、ZnEt2、TiCl4、SiCl4或BCl3中的一种。
7.一种如权利要求3所述的一种α-二亚胺金属配合物负载物的应用，其特征是所述的α-二亚胺金属配合物负载物作为主催化剂应用于乙烯或丙烯的气相聚合、或烯烃单体的液相本体聚合或淤浆聚合中。
8.一种如权利要求3所述的一种α-二亚胺金属配合物负载物的应用，其特征是所述的α-二亚胺金属配合物负载物优选作为主催化剂应用在烯烃聚合中，包括以下反应条件：聚合反应温度为-20-120℃；烯烃单体为气体时压力为0.1-10MPa；烯烃单体具体为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-癸烯、降冰片烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、1，4-丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或多种。
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