CN108529606B

CN108529606B - 一种高稳定性的石墨烯浆料及其制备方法

Info

Publication number: CN108529606B
Application number: CN201710123689.0A
Authority: CN
Inventors: 毛鸥; 钟国星; 张美杰; 郑涛; 陈镤
Original assignee: Jiangsu Cnano Technology Ltd
Current assignee: Jiangsu Cnano Technology Ltd
Priority date: 2017-03-03
Filing date: 2017-03-03
Publication date: 2020-12-29
Anticipated expiration: 2037-03-03
Also published as: CN108529606A

Abstract

本发明公开了一种高稳定性的石墨烯浆料及其制备方法。它由如下原料制成：天然石墨鳞片，含有插层剂,辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液，粉体添加物，添加剂。本发明通过改进石墨烯原料的处理工艺以及浆料的制备工艺，使所得的石墨烯浆料在室温下和高温下存储具有较好的稳定性，解决了市场上类似产品不能在室温或高温环境下长期储存，放置时间过长则会出现沉降比较严重的问题。

Description

一种高稳定性的石墨烯浆料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种石墨烯浆料，特别涉及一种高稳定性的石墨烯浆料及其制备方法。

背景技术

石墨烯是碳材料的新成员，它是由碳原子以sp2杂化轨道组成的只具有一个原子层厚度的单层片状结构材料，这种独特的二维结构，赋予石墨烯一系列优异的物理化学性质，如高的机械强度、超高的导热导电性质、极大的比表面积等。石墨烯片层间的范德华力作用力强，并且容易重新堆积，使石墨烯的制备及保持是一个巨大的挑战。石墨烯分散液及浆料制备是主要工艺之一是机械剥离法，即用机械而非化学的方法在有机溶剂或水中剥离石墨稀,这种方法的优点在于不会引入化学物质，缺陷较少，导电性能较好，产品综合性能非常好。石墨烯浆料作为产品要保持长期固含量及粘度的稳定性，是非常关键的物性,很少有技术或专利提出有效的解决办法。如CN104959050A(CN201510214408.3)提到了石墨烯分散液的稳定性差的问题，提出了高分散、高稳定性、高浓度、高产率的寡层石墨烯分散液制备方法，但没有石墨烯的层数及其稳定性能(如粘度，固含量随存储时间的变化等)的任何测试及数据；CN103496691A(ZL201310416660.3)提供了一种通过将氧化石墨烯分散液冷冻至零下80度，升温后在调节的酸碱度下还原，分离和再分散的方法，得到分散性好，能够稳定存在的石墨烯分散液，并用扫描电子显微镜观察了其中的石墨烯，但也没有其片层厚度及分散液稳定性能(如粘度，固含量随存储时间的变化等)的任何测试及数据；CN105642184A(CN201510770154.3)提出了用苯胺低聚物作为石墨烯分散剂可大幅提升石墨烯在分散介质中的分散度、分散稳定性及再分散性能，但从实施例子看只有在石墨烯浓度为3mg/ml(即0.3％重量百分比)以下能形成稳定的分散液，也没有其片层厚度及分散液稳定性能(如粘度，固含量随存储时间的变化等)的任何测试及数据；CN104464883A(CN201410828734.9)提出了一种含表面吸附分散剂的石墨烯导电浆料，其中包含了表面吸附分散剂的石墨烯1～10％、导电填料20-50％、溶剂40～70％、有机粘结剂5～15％等，改进了成膜后方块电阻及表面粗糙度度，但没有提供的其中石墨烯片层厚度及分散液稳定性能(如粘度，固含量随存储时间的变化等)的任何测试及数据。

发明内容

本发明为弥补当前技术中所存在的不足，通过对石墨烯原料处理及浆料制备工艺改进，在其优异电化学性能基础上，进一步提升石墨烯浆料的存储稳定性，解决了市场类似浆料因在室温或高温环境下长期存储后，浆料的应用性显著降低的弊端。该石墨烯浆料可以应用于锂离子电池领域中，显著提高电池性能。

一种高稳定性的石墨烯浆料，由如下原料制成：天然石墨鳞片，含有插层剂,辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液，粉体添加物，添加剂。

所述插层剂为浓硫酸、硝酸、氯化铁、高氯酸、磷酸中的一种或几种；所述辅助插层剂为硝酸、乙酸、丙酸及醋酸酐中的一种或几种；所述氧化剂为高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水中的一种或几种；其中插层剂、辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液中，插层剂与辅助插层剂体积比为1：2到5:1之间，混合插层剂与氧化剂的质量比8:1到50:1之间。

所述粉体添加物为碳纳米管和/或炭黑。

所述添加剂为羧甲基纤维素钠，聚偏氟乙烯，聚乙二醇，聚丙烯酰胺，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，醋酸纤维素等中的一种或几种。

上述高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，按照如下步骤进行：

(1)将天然石墨鳞片先进行预提纯，而后置于含有插层剂,辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液中,搅拌，搅拌停止后，相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将处理好的石墨鳞片置于马弗炉中,在空气氛围下，于高温环境中快速膨胀，得到具有蓬松的石墨蠕虫，进行粉碎处理，获得石墨烯原料粉体A；

(2)将步骤(1)中得到的石墨烯原料粉体A,进一步在超临界状态下对粉体高压膨化处理，之后/或在气体氛围中进行高温热处理，得到一种处理后的石墨烯原料粉体B；

(3)将步骤(2)中得到的石墨烯原料粉体B，粉体添加物，加入到含有一种或几种添加剂的油性或水性体系中，预混强力搅拌进行分散处理，得到石墨烯原料分散液，并将石墨烯原料分散液进行超声处理，得到初步剥离的石墨烯浆料C；

(4)将步骤(3)得到的石墨烯浆料C,置于砂磨罐中进行砂磨，过滤后，得到石墨烯浆料D；

(5)将步骤(4)得到的石墨烯浆料D再进行超声或高压分散处理，最终得到稳定性较好的石墨烯浆料。

步骤(1)中，所述天然石墨鳞片粒径为20-500目，高温环境热处理温度为650-950℃,得到不同粉碎程度的石墨烯原料粉体比表面积为20-150g/m²,其视密度为0.02-0.2g/cm³。

步骤(2)中，所述所述超临界状态所使用的介质为二氧化碳、DMF、NMP、乙醇中的一种或一种以上，温度在10-500℃，压力在5-200Mpa；步骤(2)中，高温热处理所使用的气体为甲烷、丙烯或氢气，温度为600-1200℃。

步骤(3)中，油性体系中的分散介质主要为NMP、DMF、THF中的一种或几种；分散体系中石墨烯原料粉体投料量为0.5％-12％,添加剂的质量比为0.05-12％,预混时间为0.5-4h,超声处理过程中，其功率为50-3000W,超声时间为0.5-24h。

步骤(4)中，所述砂磨处理过程中，砂磨珠直径为0.2-1.6mm,砂磨珠占比20％-98％，砂磨转速为100-8000rpm,砂磨时间为0.5-48h，得到的石墨烯浆料的粘度为50-80000m Pa.s。

步骤(5)中，所述再超声处理，其参数为其功率为50-3000W,超声时间为0.5-24h。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明通过改进石墨烯原料的处理工艺以及浆料的制备工艺，使所得的石墨烯浆料在室温下和高温下存储具有较好的稳定性，解决了市场上类似产品不能在室温或高温环境下长期储存，放置时间过长则会出现沉降比较严重的问题。

附图说明

图1是石墨烯浆料的透射电镜图。

图2是石墨烯浆料的扫描电镜图。

图3是含碳纳米管的石墨烯浆料的扫描电镜图。

具体实施方式

下面结合附图，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。

实施例1

取粒径为50目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有浓硫酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸18mL,高锰酸钾0.6g,搅拌30分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于800℃下快速膨胀60s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体。随后将6％的石墨烯原料粉体,0.5％的分散添加剂a以及NMP按照配比投料，预混1h后，进行砂磨10h，得到石墨烯浆料编号为G1，浆料中石墨烯层数如附图1所示。

实施例2

取粒径为50目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有浓硫酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸18mL,高锰酸钾0.6g,搅拌30分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于800℃下快速膨胀60s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体。随后将6％的石墨烯原料粉体，3％的分散添加剂a以及NMP按照配比投料，预混1h后，进行砂磨10h，得到石墨烯浆料编号为G2。

实施例3

取粒径为100目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有浓硫酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸18mL,高锰酸钾0.6g,搅拌60分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于820℃下快速膨胀50s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体，随后而后将其处于超临界状态下，40℃高速搅拌1h，并快速泄压剥离。取6％处理后的石墨烯原料粉体,1.5％的分散添加剂a以及NMP按照配比投料，预混1.5h后，进行砂磨8h，得到石墨烯浆料编号为G3，浆料中石墨烯层数如附图1所示。

实施例4

取粒径为100目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有高氯酸、乙酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含高氯酸32mL,乙酸8mL，高锰酸钾0.3g,搅拌60分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于850℃下快速膨胀45s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体。而后将其处于超临界状态下，40℃高速搅拌1h,并快速泄压剥离。其后，将其置于丙烯气氛下1100℃高温热处理1h。取6％处理后的石墨烯原料粉体，1.5％的分散添加剂a以及NMP按照配比投料，预混2h后，进行砂磨8h，得到石墨烯浆料编号为G4。

实施例5

取粒径为150目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有高氯酸、乙酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含高氯酸32mL,乙酸8mL，高锰酸钾0.3g,搅拌90分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于880℃下快速膨胀30s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体。而后将其处于超临界状态下，80℃高速搅拌0.5h，并快速泄压剥离。其后，将其置于甲烷气氛下1000℃高温热处理1h。取6％处理后的石墨烯原料粉体，1.5％的分散添加剂以及NMP按照配比投料，预混2h后，置于超声设备中，超声处理2h,然后进行砂磨8h，得到石墨烯浆料编号为G5，浆料中石墨烯层数如附图1所示。

实施例6

取粒径为150目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有浓硫酸、乙酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸9mL,乙酸9mL,高锰酸钾0.6g,搅拌90分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中，于880℃下快速膨胀30s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体。而后将其处于超临界状态下，80℃高速搅拌0.5h,并快速泄压剥离。其后，将其置于甲烷气氛下1000℃高温热处理1h。取6％处理后的石墨烯粉体，0.2％的碳纳米管粉体，原料粉体，1.5％的分散添加剂以及NMP按照配比投料，预混2h后，置于超声设备中，超声处理1h,然后进行砂磨8h，得到石墨烯浆料编号为G6，浆料中石墨烯-碳纳米管复合浆料形貌如附图3所示。

实施例7

取粒径为80目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有浓硫酸、乙酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸9mL,乙酸9mL,高锰酸钾0.6g,搅拌120分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于900℃下快速膨胀20s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得石墨烯原料粉体。而后将其处于超临界状态下，80℃高速搅拌0.5h，并快速泄压剥离。其后，将其置于丙烯气氛下900℃高温热处理1h。取6％处理后的石墨烯原料粉体，0.2％的碳纳米管粉体，1.5％的分散添加剂以及NMP按照配比投料，预混1h后，置于超声设备中，超声处理1h，然后进行砂磨8h，得到石墨烯浆料继续使用超声处理2h，最后得到的石墨烯浆料编号为G7。

实施例8

取粒径为80目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有高氯酸、磷酸、重铬酸钾的混合液中，混合液中含高氯酸30mL,乙酸10mL，重铬酸0.3g,搅拌120分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中，于900℃下快速膨胀20s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行轻微粉碎，获得具有较大比表面积的石墨烯原料粗粉。而后将其处于超临界状态下，80℃高速搅拌0.5h,并快速泄压剥离。其后，将其置于丙烯气氛下900℃高温热处理1h。取4％处理后的石墨烯原料粉体，0.2％的碳纳米管粉体，1％的分散添加剂以及NMP按照配比投料，预混1h后，置于超声设备中，超声处理1h,然后进行砂磨8h，得到石墨烯浆料继续使用超声处理2h，最后得到的石墨烯浆料编号为G8，浆料中石墨烯层数如附图1所示，其浆料石墨烯片层形貌如附图中2所示。

实施例9

取粒径为80目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，含有浓硫酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸18mL,高锰酸钾0.6g,搅拌30分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于950℃下快速膨胀20s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得具有一定比表面积的石墨烯原料粉体。取6％处理后的石墨烯原料粉体，1.5％的单一分散添加剂b，以及纯水按照配比投料，预混2h后，置于超声设备中，超声处理1h,然后进行砂磨8h，得到石墨烯浆料继续使用超声处理2h，最后得到的石墨烯浆料编号为G9。

实施例10

取粒径为80目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有浓硫酸、乙酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含浓硫酸9mL,乙酸9mL,高锰酸钾0.6g,搅拌60分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中，于950℃下快速膨胀20s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得具有一定比表面积的石墨烯原料粉体。取6％处理后的石墨烯原料粉体，0.3％的碳纳米管粉体，1.5％的单一分散添加剂b，以及纯水按照配比投料，预混2h后，置于超声设备中，超声处理1h,然后进行砂磨8h，得到石墨烯浆料继续使用超声处理2h，最后得到的石墨烯浆料编号为G10。

实施例11

取粒径为80目的天然石墨鳞片，使用氢氟酸预提纯，而后置于含有高氯酸、乙酸、高锰酸钾的混合液中，混合液中含高氯酸32mL,乙酸8mL，高锰酸钾0.3g,搅拌120分钟后，并相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将得到的酸化石墨鳞片置于马弗炉中,于950℃下快速膨胀20s，将得到蓬松的石墨蠕虫进行粉碎，获得具有一定比表面积的石墨烯原料粗粉。取6％处理后的石墨烯原料粉体，1.5％的b和c混合分散添加剂，以及纯水按照配比投料，预混1h后，置于超声设备中，超声处理1h,然后进行砂磨8h，得到的石墨烯浆料编号为G11。

对于实例1-8所得的浆料，最后都使用NMP均匀稀释到石墨烯含量为4±0.05％)，然后测试石墨烯浆料的粘度以及其在室温及高温下的存储稳定性。石墨烯浆料的存储稳定性主要为浆料在存储一定时间后，其上下部分固含量及粘度的变化。其中，本发明后续所涉及到的离心沉降测试是模拟石墨烯浆料在室温环境下自然沉降，以能够短期内了解石墨烯浆料的室温存储稳定性情况，具体是指浆料经过低速离心后，判断其上下固含量的变化，并同正常室温存储固含量数据进行标定后而形成的评价体系。以上油性体系的8个实例，具体评价参数如下表所示：

本发明实例1中，从上表可以看出，天然石墨鳞片原料经过插层处理、膨胀、粉碎后，而未经任何处理改进，进行砂磨后所得浆料G1，室温存储一个月后，其浆料上下部分的固含量变化都在25％以上，高温存储一周后上下部分固含量变化也在15％以上，说明其较易沉降，其室温下放置粘度会增加，这是由于沉降的缘故，而高温存储后，其浆料粘度降低，这是由于分散剂的原因。浆料长时间放置沉降严重，主要是由于分散程度不好，以及石墨烯本身片层过厚，而发生显著的自然沉降现象，其浆料石墨烯片层厚度如附图1所示。

本发明实例2中，相对于G1，增加分散添加剂的比例至3％，从固含量检测结果可以发现，室温下其固含量变化在9％以下，高温环境下其固含量变化在6％以下，所以增加分散剂含量可以减缓石墨烯浆料的沉降。然而，在实际应用中，石墨烯浆料中的分散剂添加过多，其电化学性能变差。

本发明实例3、4中，对石墨烯原料进行超临界状态下，使用二氧化碳对石墨烯原料进行插层，迅速泄压进行剥离，以减薄石墨烯厚度，其浆料石墨烯片层厚度如附图1所示。该过程中，石墨烯原料比表面会增大，其片层边缘部分在一定程度上被氧化。处理后的石墨烯原料，在降低分散剂比例的情况下，砂磨所得浆料，其存储稳定性情况相比G1要稍好，但较G2的差。随后对剥离后的石墨烯原料进一步使用甲烷或丙烯高温处理后，其浆料存储稳定性会增加，固含量变化都在9％以内。

本发明实例5、8中，对砂磨前的混料以及砂磨后的浆料进行超声处理一段时间，浆料粘度会增加，而对比固含量变化，可以发现浆料的存储稳定性有一定程度的增加。这是因为超声处理后，石墨烯浆料的片层减少，粘度增加可以侧面反映出这一结果。这是利用超声波的空化冲击和微射流的共同作用，使石墨烯原料片层中的层间距不断增大，从而达到石墨烯从石墨烯原料上剥离，其浆料石墨烯片层厚度如附图1所示。

本发明实例6中，使用在砂磨过程中添加少量的碳纳米管，所得浆料G6，其粘度会变小，而少量的碳纳米管在石墨烯层间，阻碍石墨烯片层间的堆叠，而碳纳米管在NMP体系中的分散性优异，显著的增加了石墨烯/碳纳米管复配浆料的稳定性。从表中可以看出，室温和高温存储后，其固含量变化都在4％以下。

本发明实例7中，石墨烯原料从蠕虫状态下进行轻度粉碎，进行砂磨后的浆料G7，相比于同样条件下粉碎较为彻底的细粉料砂磨出来的浆料粘度大，其从附图1可以看出石墨烯浆料的片层更薄，从表中固含量变化发现其能够进一步减缓沉降现象，提高浆料的存储稳定性。

对于实例9-11中所得的浆料，分别测试石墨烯浆料的粘度以及其在室温及高温下的存储稳定性，判断其沉降情况，结果如下表所示：

本发明实例9中，从上表可以看出，水性石墨烯浆料中，当使用分散剂b时，其在室温和高温下的存储稳定性较差，容易发生浆料沉降现象。通过复配少量的碳纳米管，从实例10中，可以发现碳纳米管可以部分缓解沉降问题，但是室温和高温存储一定时间后，其固含量变化依旧很大，都在25％以上。本发明实例11，通过再加入另外一种分散剂c，多次实验优化分散剂的添加比例，可以发现其能显著的提升水性石墨烯浆料的存储稳定性，室温一个月和高温一周后其固含量变化都在3％以下。

以上公开的仅为本发明的具体实施例，但是，本发明并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。

Claims

1.一种高稳定性的石墨烯浆料，其特征在于，由如下原料制成：天然石墨鳞片，含有插层剂，辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液，粉体添加物，添加剂；

所述高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，按照如下步骤进行：

(1)将天然石墨鳞片先进行预提纯，所述天然石墨鳞片粒径为20-500目，而后置于含有插层剂，辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液中，搅拌，搅拌停止后，相继经过洗涤、过滤及干燥，然后将处理好的石墨鳞片置于马弗炉中,在空气氛围下，于高温环境中快速膨胀，所述高温环境热处理温度为650-950℃，得到具有蓬松的石墨蠕虫，进行粉碎处理，获得石墨烯原料粉体A，所述石墨烯原料粉体A比表面积为20-150g/m²,其视密度为0.02-0.2g/cm³；

(2)将步骤(1)中得到的石墨烯原料粉体A,进一步在超临界状态下对粉体高压膨化处理，所述超临界状态所使用的介质为二氧化碳、DMF、NMP、乙醇中的一种或一种以上，温度在10-500℃，压力在5-200Mpa；之后/或在气体氛围中进行高温热处理，所述高温热处理所使用的气体为甲烷、丙烯或氢气，所述高温热处理温度为600-1200℃，从而得到一种处理后的石墨烯原料粉体B；

(3)将步骤(2)中得到的石墨烯原料粉体B，粉体添加物，加入到含有一种或几种添加剂的油性或水性体系中，所述油性或水性体系中石墨烯原料粉体投料量为0.5％-12％，添加剂的质量比为0.05-12％，预混强力搅拌进行分散处理，得到石墨烯原料分散液，并将石墨烯原料分散液进行超声处理，得到初步剥离的石墨烯浆料C；

2.根据权利要求1所述的高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，所述插层剂为浓硫酸、硝酸、氯化铁、高氯酸、磷酸中的一种或几种；所述辅助插层剂为硝酸、乙酸、丙酸及醋酸酐中的一种或几种；所述氧化剂为高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水中的一种或几种；

其中插层剂、辅助插层剂以及氧化剂组成的混合液中，插层剂与辅助插层剂体积比为1：2到5:1之间，混合插层剂与氧化剂的质量比8:1到50:1之间。

3.根据权利要求1所述的高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，所述粉体添加物为碳纳米管和/或炭黑。

4.根据权利要求1所述的高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，所述添加剂为羧甲基纤维素钠，聚偏氟乙烯，聚乙二醇，聚丙烯酰胺，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，醋酸纤维素中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，油性体系中的分散介质主要为NMP、DMF、THF中的一种或几种；所述预混时间为0.5-4h，超声处理过程中，其功率为50-3000W,超声时间为0.5-24h。

6.根据权利要求1所述的高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述砂磨处理过程中，砂磨珠直径为0.2-1.6mm,砂磨珠占比20％-98％，砂磨转速为100-8000rpm，砂磨时间为0.5-48h，得到的石墨烯浆料的粘度为50-80000m Pa.s。

7.根据权利要求1所述的高稳定性的石墨烯浆料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，再超声处理，其参数为其功率为50-3000W，超声时间为0.5-24h。