CN108511742A - 一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法 - Google Patents

一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108511742A
CN108511742A CN201810229815.5A CN201810229815A CN108511742A CN 108511742 A CN108511742 A CN 108511742A CN 201810229815 A CN201810229815 A CN 201810229815A CN 108511742 A CN108511742 A CN 108511742A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alloy
phase
prni
temperature
type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810229815.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108511742B (zh
Inventor
韩树民
张璐
丁艳巧
赵雨萌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yanshan University
Original Assignee
Yanshan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yanshan University filed Critical Yanshan University
Priority to CN201810229815.5A priority Critical patent/CN108511742B/zh
Publication of CN108511742A publication Critical patent/CN108511742A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108511742B publication Critical patent/CN108511742B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/30—Nickel accumulators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种单相A2B7型超晶格Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料，其化学式为Pr1.64‑1.56Mg0.36‑ 0.44Ni6.8‑7.1；上述贮氢合金电极材料的制备方法，其主要是以感应熔炼获得的Mg2Ni、PrNi和PrNi5合金铸锭作为前驱物，将混合粉料冷压成合金毛坯后置于真空管式炉中密封进行烧结处理，烧结程序分四个阶段升温，然后随炉冷却降至室温。本发明制备的贮氢合金电极材料结构稳定性高，具有较高的放电容量、优良的电化学循环稳定性和高倍率放电性能，最大放电容量为≥365mAh/g，经过100周充放电循环，容量保持率为≥85％，HRD1500≥50％；制备方法简单，操作灵活可控，条件稳定、重复性好，制备的合金成分均一、晶粒细小、晶型完整、结构稳定。

Description

一种单相A2B7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于新能源材料技术领域，特别涉及一种单相合金电极材料及其制备方法。
背景技术
随着能源转型的加快推进，开发低碳、绿色、可再生循环及环境友好的新能源材料成为关键技术之一。储氢材料作为新能源材料的重要研究领域不仅促进了氢能的开发与利用，同时推动了以新能源汽车为代表的现代化产业的发展。其中，新能源混合动力汽车(HEV)因其具有高能量密度、耐过充过放、安全性高并且能够真正实现“零排放”的特点受到了高度关注。以稀土合金氢化物储氢材料作为负极材料，以氢氧化镍为正极材料构成的镍氢(Ni/MH) 二次电池，在HEV用动力电池中占有重要份额。作为Ni/MH电池负极材料，AB5型混合稀土基贮氢合金被广泛研究并实现了商业化，但是其放电容量和高倍率放电性能已逐渐难以满足动力电池的发展需求。因此，开发高容量的新型负极合金材料成为关键。
本世纪初人们发现了一类超晶格结构稀土-镁-镍基(RE–Mg–Ni)基储氢合金，此类合金不仅具有高容量的优点，还具有活化性能好、大电流放电能力强和自放电低等优点，表现出良好的开发与应用前景，被认为是新一代Ni/MH电池理想负极材料。此类合金具有超晶格结构，是由[A2B4]亚单元和[AB5]亚单元沿着c轴交替层叠排列而成的，依据亚单元[AB5]/[A2B4] 比例的不同，可将其分为AB3型(1:1)、A2B7型(2:1)、A5B19型(3:1)和AB4型(4:1)，每一种结构类型的合金根据[A2B4]亚单元结构的不同，又分为六角(2H)型和斜方六面体(3R)型。其中，La–Mg–Ni基贮氢合金因其具有高容量的特点而受到广泛关注和研究，但是该类合金的循环稳定性还尚不够令人满意，面临商品化其循环寿命还需进一步提高。而研究发现，不同稀土元素组成的RE–Mg–Ni基贮氢合金由于各稀土元素核外电子结构以及电负性的不同其循环稳定性存在显著差异。例如，与La–Mg–Ni基合金相比，Pr–Mg–Ni基合金则表现出更好的循环稳定性和高倍率放电性能。Zhao等人对比研究发现，A5B19型La–Mg–Ni基贮氢合金电极经过200周充/放电循环后的容量保持率仅为56.5％，而Pr–Mg–Ni基合金电极可达77.5％[Y.M.Zhao,L.Zhang,Y.Q.Ding,J.Cao,Z.R.Jia,C.P.Ma,L.Yuan,S.M. Han.J AlloysCompd,2017,694:1089–97]。另外，公开号为CN 106207143A的专利提出的一种A5B19型单相超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金，也表现出良好的循环稳定性和高倍率性能，250周充/放电循环后容量保持率可达71.0％，1.2A/g放电时高倍率放电性能为56.4％。可见，Pr–Mg–Ni基贮氢合金是一类具有高循环稳定性和良好高倍率放电性能的理想Ni/MH 电池负极材料。虽然已经存在有效方法制备A5B19型Pr–Mg–Ni基贮氢合金，但是该合金的电化学放电容量不够理想，仅为330mAh/g。而相比于A5B19型合金，A2B7型合金不仅具有与A5B19型合金相近的循环稳定性，还表现出与AB3型贮氢合金电极相近的高放电容量，例如，在 La–Mg–Ni基贮氢合金中，A2B7型合金的放电容量比A5B19型合金可高出20mAh/g[J.J.Liu, Y.Li,D.Han,S.Q.Yang,X.C.Chen,L.Zhang,S.M.Han.J Power Sources,2015,300: 77–86]，因此，制备具有单相超晶格结构的A2B7型Pr–Mg–Ni基合金是提高Pr–Mg–Ni贮氢合金电极的综合电化学性能的一种有效途径。到目前为止，有极少部分研究获得了A2B7型 Pr–Mg–Ni基合金。Iwase等人通过感应熔炼方法制备了A2B7型Pr3MgNi14合金[K.Iwase,N. Terashita,K.Mori,etal.Inorg Chem 2012,51:11805–10]，但是获得的合金中存在 PuNi3型杂相，而不同相结构间由于在吸/放氢过程中体积膨胀不一致，其存在往往会导致合金充/放电循环过程中应力过大，加快合金粉化过程，导致容量衰减较快。Lemort等人通过 PrNi4.66和纯Mg进行烧结获得了A2B7型Pr1.5Mg0.5Ni7合金，但是该方法需要在900℃热处理20 天，不仅能耗大，而且难以控制Mg元素的挥发量，最终影响合金组分；另外，针对此种A2B7型合金Pr–Mg–Ni基贮氢合金作为Ni/MH电池电极材料的相关性能也未进行报道。我们前期通过粉末烧结方法在950℃烧结96～108h的条件下制备了Pr5Co19型单相超晶格结构 Pr–Mg–Ni基贮氢合金，这种方法可以控制Mg在制备过程中的挥发量，大大缩短Pr–Mg–Ni 基贮氢合金生成的反应时间。但是大量研究表明，不同超晶格结构不仅包晶反应温度和反应时间等均存在差异，而且需要严格控制上述条件才能制备具有特定超晶格结构的单相合金，因此不能采用相同条件制备单相A2B7型Pr–Mg–Ni基合金，而目前为止还没有文献和专利报道这种Ni/MH电池新型电极材料及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备方法简单、操作灵活稳定可控、结构稳定性高，具有放电容量高、高倍率放电性能好和电化学循环稳定性优良的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni 基贮氢合金电极材料及其制备方法。
本发明的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料，它由互为同素异构相的Ce2Ni7型和Gd2Co7型超晶格结构相组成，其化学组成为Pr2-xMgxNiy，其中0.36≤x≤0.44， 6.8≤y≤7.1。
上述单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料的制备方法如下：
(1)配料
以感应熔炼获得的Mg2Ni、PrNi和PrNi5合金铸锭作为前驱物，将其粉碎研磨至直径为37 μm以下，按照Mg2Ni:PrNi:PrNi5＝1:0.23～0.58:1.88～2.15的摩尔比例均匀混合；
(2)压片
取步骤(1)的混合粉料于15～20MPa压力下冷压成合金毛坯；
(3)烧结
将步骤(2)得到的合金毛坯置于真空管式炉中密封，于–0.08～–0.04MPa的压强下进行烧结处理，所述烧结处理程序如下：
第一升温阶段：由室温升温至500℃，保温1h，升温速率为5～10℃/min；
第二升温阶段：从500℃升温至600℃，保温2～4h，升温速率为2℃/min；
第三升温阶段：从600℃升温至900℃，保温2～4h，升温速率为1℃/min；
第四升温阶段：从900℃升温至925～940℃，保温72～90h，升温速率为1℃/min；
然后随炉冷却降至室温，制得单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料。
上述单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料，经机械粉碎研磨至制成平均粒径为37～74μm粉末后可直接作为Ni/MH金属氢化物电池负极材料使用。
升温过程：第一阶段升温保温过程中，分解温度较低的PrNi和Mg2Ni前驱物合金逐渐解离为相应化学质点。升温速率大于10℃/min，会造成反应解离不充分；升温速率小于5℃/min，会导致前驱物解离后Mg质点的大量挥发，造成最终产物的组分偏差；
第二阶段的升温保温过程中，解离出的各反应物化学质点向PrNi5合金扩散，并使PrNi5合金表面PrNi5型相转化为产物相，即形成产物相晶粒。此阶段的升温速率大于2℃/min，产物可能发生局部长大，影响产物相结构的均一性；升温速率小于2℃/min，可能导致反应不充分，造成晶粒形核率低；
第三阶段的升温保温过程中，解离出的各反应物化学质点不断进入PrNi5合金，产物相晶粒不断长大。此阶段的升温速率大于1℃/min，可能导致晶体的二次再结晶；升温速率小于 1℃/min，可能会抑制晶粒长大，影响致密性。
第四阶段的升温保温过程中，实现产物晶粒细化，提高产物致密性。保温时间小于72h，会造成产物相结晶不充分；保温时间大于90h，会造成产物晶粒的二次再结晶，造成杂质相结构的生成，影响合金相组成。
降温过程：合金冷却，晶体生长完成。
在烧结过程中温度和保温时间的控制是至关重要的，这主要与Pr–Mg–Ni基贮氢合金晶体的晶型转变有较大的关系，而这直接决定着最终合金的相结构和电化学性能。A2B7相的存在范围较窄，当温度低于925℃或高于940℃，无法形成A2B7型超晶格结构或再结晶形成其他超晶格结构；同时，需要合理的保温时间，才能够确保合金晶粒生长完全，晶格缺陷较少，这是保证合金具有优良电化学性能的必要条件。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料结构稳定性高，具有较高的放电容量、优良的电化学循环稳定性和高倍率放电性能，最大放电容量为≥365mAh/g，经过100周充放电循环，容量保持率为≥85％，HRD1500≥50％；
2、制备方法简单，操作灵活可控，条件稳定、重复性好，制备的合金成分均一、晶粒细小、晶型完整、结构稳定，适于大规模生产，具有较高的可行性。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金的Rietveld 全谱拟合图。
图2为本发明实施例2制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金的Rietveld 全谱拟合图。
图3为本发明实施例3制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金的Rietveld 全谱拟合图。
图4为本发明实施例1～3制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金的放电容量与充放电循环圈数的关系曲线图。
图5为本发明实施例1～3制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金的高倍率放电曲线图。
具体实施方式
实施例1
(1)配料
以感应熔炼获得的Mg2Ni、PrNi和PrNi5合金铸锭作为前驱物，将其粉碎研磨至直径为37 μm以下，按照Mg2Ni:PrNi:PrNi5＝1:0.58:2.15的摩尔比例均匀混合；
(2)压片
取步骤(1)的混合粉料于15MPa压力下冷压成合金毛坯；
(3)烧结
将步骤(2)得到的合金毛坯密封置于真空管式炉中，于–0.08MPa的压强下进行烧结处理，所述烧结处理程序如下，
第一升温阶段：由室温升温至500℃，保温1h，升温速率为5℃/min；
第二升温阶段：从500℃升温至600℃，保温2h，升温速率为2℃/min；
第三升温阶段：从600℃升温至900℃，保温2h，升温速率为1℃/min；
第四升温阶段：从900℃升温至925℃，保温72h，升温速率为1℃/min；
然后随炉冷却降至室温。
上述过程得到的合金除去表面氧化层，经过电感耦合等离子体测试(ICP)，得到合金的具体元素组成为Pr1.64Mg0.36Ni6.8。
将本实施例制得的合金粉碎研磨制粉，取37μm以下的合金粉末进行X射线衍射(XRD) 分析并对其结果进行Rietve1d全谱拟合分析，如图1所示，分析结果表明该合金为单相A2B7型合金，其中互为同素异构相的Ce2Ni7型和Gd2Co7型超晶格结构相含量分别60wt.％和40wt.％，拟合度S为2.07。
实施例2
(1)配料
以感应熔炼获得的Mg2Ni、PrNi和PrNi5合金铸锭作为前驱物，将其粉碎研磨至直径为37 μm以下，按照Mg2Ni:PrNi:PrNi5＝1:0.40:2.02的摩尔比例均匀混合；
(2)压片
取步骤(1)的混合粉料于18MPa压力下冷压成合金毛坯；
(3)烧结
将步骤(2)得到的合金毛坯置于真空管式炉中密封，于–0.04MPa的压强下进行烧结处理，所述烧结处理程序如下，
第一升温阶段：由室温升温至500℃，保温1h，升温速率为8℃/min；
第二升温阶段：从500℃升温至600℃，保温3h，升温速率为2℃/min；
第三升温阶段：从600℃升温至900℃，保温3h，升温速率为1℃/min；
第四升温阶段：从900℃升温至930℃，保温80h，升温速率为1℃/min；
然后随炉冷却降至室温。
上述过程得到的合金除去表面氧化层，经过电感耦合等离子体测试(ICP)，得到合金的具体元素组成为Pr1.60Mg0.40Ni7.0。
将本实施例制得的合金粉碎研磨制粉，取37μm以下的合金粉末进行X射线衍射(XRD) 分析并对其结果进行Rietve1d全谱拟合分析，如图1所示，分析结果表明该合金为单相A2B7型合金，其中互为同素异构相的Ce2Ni7型和Gd2Co7型超晶格结构相含量分别42wt.％和58wt.％，拟合度S为2.01。
实施例3
(1)配料
以感应熔炼获得的Mg2Ni、PrNi和PrNi5合金铸锭作为前驱物，将其粉碎研磨至直径为37 μm以下，按照Mg2Ni:PrNi:PrNi5＝1:0.23:1.88的摩尔比例均匀混合；
(2)压片
取步骤(1)的混合粉料于20MPa压力下冷压成合金毛坯；
(3)烧结
将步骤(2)得到的合金毛坯置于真空管式炉中密封，于–0.06MPa的压强下进行烧结处理，所述烧结处理程序如下，
第一升温阶段：由室温升温至500℃，保温1h，升温速率为10℃/min；
第二升温阶段：从500℃升温至600℃，保温4h，升温速率为2℃/min；
第三升温阶段：从600℃升温至900℃，保温4h，升温速率为1℃/min；
第四升温阶段：从900℃升温至940℃，保温90h，升温速率为1℃/min；
然后随炉冷却降至室温。
上述过程得到的合金除去表面氧化层，经过电感耦合等离子体测试(ICP)，得到合金的具体元素组成为Pr1.56Mg0.44Ni7.1。
将本实施例制得的合金粉碎研磨制粉，取37μm以下的合金粉末进行X射线衍射(XRD) 分析并对其结果进行Rietve1d全谱拟合分析，如图1所示，分析结果表明该合金为单相A2B7型合金，其中互为同素异构相的Ce2Ni7型和Gd2Co7型超晶格结构相含量分别38wt.％和62wt.％，拟合度S为1.75。
对实施例1～3所制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料进行如下电化学性能进行测试：
将实施例1～3得到的分别合金粉碎研磨制粉，取平均粒径为37～74μm的粉末取制成电极片，与烧结的氢氧化亚镍(Ni(OH)2/NiOOH)正极片和6mol/L的KOH水溶液组装成半电池，使用DC-5电池测试仪测试负极的电化学性能。
①合金电极的活化性能和最大放电容量
合金电极的活化性能和最大放电容量的测试制度为：采用60mA/g的电流密度对电池充放电，充电8h，静置10min后，放电至截止电位1.0V。如此进行充/放电循环，电池达到最大放电容量的循环圈数即为合金完全活化所需的圈数。
实施例1～3制备得到的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基合金均经过3个充放电循环即可完全活化，最大放电容量分别为367、365和370mAh/g，如附图4所示。
②合金电极的循环稳定性
合金电极的循环稳定性的测试制度为：合金电极完全活化后，采用300mA/g的电流密度充电1.6h，静置10min后，以60mA/g的电流密度放电至截止电位1.0V，记录每周的放电容量至100周，则该合金的容量保持率为该周的放电容量与最大放电容量的比值。本实施例中用100周的容量保持率表征合金电极的循环寿命。
实施例1～3所制备的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基合金经过100圈充/放电循环后，容量保持率分别为86.2％、85.8％和85.2％，如附图4所示。
③合金电极的高倍率放电性能
合金电极的高倍率放电性能测试制度：合金电极完全活化后，采用采用300mA/g的电流密度充电1.6h，静置10min后，分别以300、600、900、1200和1500mA/g的电流密度放电至截止电位1.0V，并用相应电流密度下的放电容量与最大放电容量之间的比值(HRD)来表征合金的大电流放电能力。
实施例1～3所单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基合金在1500mA/g的电流密度下的放电容量分别可达到204mAh/g、194mAh/g和185mAh/g，HRD1500分为55.7％、54.3％和50.1％，如附图5所示；
综上所述，本发明所提供的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料具有较高的放电容量以及优良的电化学循环稳定性和高倍率放电性能。

Claims (2)

1.一种单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料，其特征在于：它由互为同素异构相的Ce2Ni7型和Gd2Co7型超晶格结构相组成，其化学组成为Pr2-xMgxNiy，其中0.36≤x≤0.44，6.8≤y≤7.1。
2.权利要求1的单相A2B7型超晶格结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金电极材料的制备方法，其特征在于：它按照如下的步骤顺序依次进行：
(1)配料
以感应熔炼获得的Mg2Ni、PrNi和PrNi5合金铸锭作为前驱物，将其粉碎研磨至直径为37μm以下，按照Mg2Ni:PrNi:PrNi5＝1:0.23～0.58:1.88～2.15的摩尔比例均匀混合；
(2)压片
取步骤(1)的混合粉料于15～20MPa压力下冷压成合金毛坯；
(3)烧结
将步骤(2)得到的合金毛坯置于真空管式炉中密封，于–0.08～–0.04MPa压强下进行烧结处理，所述烧结处理程序如下：
第一升温阶段：由室温升温至500℃，保温1h，升温速率为5～10℃/min；
第二升温阶段：从500℃升温至600℃，保温2～4h，升温速率为2℃/min；
第三升温阶段：从600℃升温至900℃，保温2～4h，升温速率为1℃/min；
第四升温阶段：从900℃升温至925～940℃，保温72～90h，升温速率为1℃/min；
然后随炉冷却降至室温。
CN201810229815.5A 2018-03-20 2018-03-20 一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法 Active CN108511742B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810229815.5A CN108511742B (zh) 2018-03-20 2018-03-20 一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810229815.5A CN108511742B (zh) 2018-03-20 2018-03-20 一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108511742A true CN108511742A (zh) 2018-09-07
CN108511742B CN108511742B (zh) 2020-10-16

Family

ID=63377718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810229815.5A Active CN108511742B (zh) 2018-03-20 2018-03-20 一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108511742B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109536807A (zh) * 2018-12-26 2019-03-29 湖南科霸汽车动力电池有限责任公司 A2B7型单相Pr-Mg-Ni基储氢合金的制备方法
CN112413021A (zh) * 2020-11-12 2021-02-26 杭州电子科技大学 一种失电制动器用摩擦盘制备方法
CN112877567A (zh) * 2021-01-11 2021-06-01 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种适用于低压固态储氢的储氢合金及其制备方法
CN116043064A (zh) * 2023-02-03 2023-05-02 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种低成本长寿命纯相2h型a2b7型储氢合金电极材料及其制备方法
CN116219228A (zh) * 2023-03-03 2023-06-06 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种(Gd,Mg)2Ni7型超晶格储氢合金的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102226243A (zh) * 2011-06-08 2011-10-26 鞍山鑫普新材料有限公司 一种含镁超晶格储氢合金及其制备方法
CN105238956A (zh) * 2015-10-22 2016-01-13 燕山大学 一种3R型超堆垛单相Sm-Mg-Ni合金的制备方法及其贮氢应用
CN106207143A (zh) * 2016-07-20 2016-12-07 燕山大学 一种单相超堆垛结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102226243A (zh) * 2011-06-08 2011-10-26 鞍山鑫普新材料有限公司 一种含镁超晶格储氢合金及其制备方法
CN105238956A (zh) * 2015-10-22 2016-01-13 燕山大学 一种3R型超堆垛单相Sm-Mg-Ni合金的制备方法及其贮氢应用
CN106207143A (zh) * 2016-07-20 2016-12-07 燕山大学 一种单相超堆垛结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LUCILLE LEMORT 等: "Elaboration and Characterization of New Pseudo-Binary Hydride-Forming Phases Pr1.5Mg0.5Ni7 and Pr3.75Mg1.25Ni19: A Comparison to the Binary Pr2Ni7 and Pr5Ni19 Ones", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109536807A (zh) * 2018-12-26 2019-03-29 湖南科霸汽车动力电池有限责任公司 A2B7型单相Pr-Mg-Ni基储氢合金的制备方法
CN112413021A (zh) * 2020-11-12 2021-02-26 杭州电子科技大学 一种失电制动器用摩擦盘制备方法
CN112877567A (zh) * 2021-01-11 2021-06-01 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种适用于低压固态储氢的储氢合金及其制备方法
CN112877567B (zh) * 2021-01-11 2022-02-08 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种适用于低压固态储氢的储氢合金及其制备方法
CN116043064A (zh) * 2023-02-03 2023-05-02 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种低成本长寿命纯相2h型a2b7型储氢合金电极材料及其制备方法
CN116219228A (zh) * 2023-03-03 2023-06-06 包头中科轩达新能源科技有限公司 一种(Gd,Mg)2Ni7型超晶格储氢合金的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108511742B (zh) 2020-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108493436B (zh) 一种2h型a5b19超堆垛结构镧–m–镁–镍基四元贮氢合金电极材料及其制备方法
CN101849305B (zh) 镍氢蓄电池及贮氢合金的制造方法
CN108511742A (zh) 一种单相a2b7型超晶格镨–镁–镍基合金电极材料及其制备方法
CN102226243B (zh) 一种含镁超晶格储氢合金及其制备方法
CN108172807B (zh) 一种多元素单相a5b19型超晶格储氢合金电极材料及其制备方法
CN107275626B (zh) 一种单相ab4型超晶格储氢合金电极材料及其制备方法
CN106086569B (zh) 多相镁稀土镍系贮氢合金及其应用
CN111009646A (zh) 一种具有包覆层的高倍率类单晶型镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN102104146B (zh) 一种镍氢电池用无钴ab3.5型储氢合金负极材料及其制备方法
CN106207143B (zh) 一种单相超堆垛结构Pr–Mg–Ni基贮氢合金及其制备方法
CN106654240A (zh) 一种Ce2Ni7型单相超晶格贮氢合金电极材料及其制备方法
CN108893656B (zh) La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金及其制备方法
CN104513925A (zh) 一种钇-镍稀土系储氢合金及含该储氢合金的二次电池
CN108977676B (zh) 一种3r型ab4储氢合金及其制备方法和应用
CN108588495B (zh) 一种兼具高容量和长寿命的ab4.5型储氢合金及其制备方法
CN108172817B (zh) 一种单相Gd2Co7型稀土镁镍系贮氢合金、制备方法及其应用
CN104451219B (zh) 一种含A2B7相的A5B19型RE-Mg-Ni系贮氢合金的制备方法
CN107201457B (zh) 一种Gd2Co7型Nd–Mg–Ni系单相合金的制备方法
CN102368546B (zh) 一种镁基储氢电极合金及其制备方法和用途
CN103855371B (zh) 一种镁基贮氢电极合金氢化物及其制备方法和应用
CN107845779B (zh) 一种Pr5Co19型超晶格Nd–Mg–Ni系单相合金电极材料及其制备方法
LIU et al. Phase structure and electrochemical properties of La0. 7Ce0. 3Ni3. 75Mn0. 35Al0. 15Cu0. 75-xFex hydrogen storage alloys
CN112708801A (zh) 单相PuNi3型超晶格La-Y-Ni系储氢合金及其制备方法
CN105463256A (zh) 一种镍氢电池用储氢合金及其制备方法
CN102437317B (zh) Ab4.7非化学计量比储氢合金的超熵变方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant