CN108504182A - 喷墨油墨组合物、油墨组以及记录方法 - Google Patents

喷墨油墨组合物、油墨组以及记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种发色性优异、且颜色稳定性优异的喷墨油墨组合物、油墨组以及记录方法。上述喷墨油墨组合物含有：化合物A，选自于由下述式(1)表示的化合物以及由下述式(4)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上；化合物B，选自于由下述式(2)表示的化合物、由下述式(3)表示的化合物以及由下述式(5)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上；以及水： (式(1)至式(5)中，R各自独立地表示NZ2或OZ，R’各自独立地表示氢原子、硫酸根或硫酸盐，X各自独立地表示羟基或羟基盐，Y各自独立地表示氢原子、羟基或羟基盐，Z各自独立地表示氢原子或碳原子数1至6的烷基。)。

Description

喷墨油墨组合物、油墨组以及记录方法
技术领域
本发明涉及喷墨油墨组合物以及记录方法。
背景技术
喷墨记录方法能够以相对简单的装置记录高精细的图像，在各方面取得高速的发展。其中，本领域技术人员对获得更稳定且高品质的记录物正在进行各种研究。
例如，在专利文献1中，为了提供一种具有高荧光强度的荧光油墨以及使用该荧光油墨的喷墨记录方法，公开了在制备含有通过基准激发波长的付与而进行荧光发光的波长内、产生用于测量或判断的基准荧光波长的发光的第一荧光色材的印刷用油墨时，添加通过基准激发波长而荧光发光的第二荧光色材，以使该第二荧光色材的发光波长区域至少实质上包含与下面的峰区域相当的峰波长区域，该峰区域是在获得油墨中的第一荧光色材的基准荧光波长的发光用的激发波长区域中与基准荧光波长邻接的峰区域。
此外，在专利文献2中，为了提供在黄色～红色～品红色～蓝色～青色～绿色的色相范围内的颜色再现性良好的喷墨印染用油墨组，公开了一种具备分别含有不同色素的两种黄色油墨、两种品红色油墨、青色油墨至少这五种颜色的油墨的喷墨印染用油墨组，上述黄色油墨中的一种含有C.I.酸性黄184作为色素，上述品红色油墨中的一种含有C.I.酸性红52作为色素。
进而，在专利文献3中，为了提供一种能够形成耐热性优异、高明度的彩色滤光片的着色固化性树脂组合物，公开了一种通过分散剂使染料在溶剂中分散而成的染料分散液，其特征在于，染料含有香豆素染料，实质上不含颜料，香豆素染料的含量相对于染料的总量是40质量％以上100质量％以下；分散剂的胺值是0至200mgKOH/g；以及溶剂含有丙二醇单甲醚乙酸酯、且丙二醇单甲醚乙酸酯的含量相对于溶剂的总量是40质量％以上99质量％以下。
此外，进而，在专利文献4中，为了提供能够提供具有高荧光强度、且记录浓度也高并且印刷品质优异的记录物的可靠性高的记录图像形成方法，公开了使用荧光油墨形成荧光性图像的荧光图像形成方法，其特征在于，通过重叠荧光油墨来形成荧光图像。
在此，在专利文献1中公开的油墨组合物通过含有具有指定的香豆素结构的色材，能够获得优异的发色性。然而，由于含有具有指定的香豆素结构的色材，使用上述油墨组合物进行记录所获得的图像随着加热、时间的推移而发色性大大改变，对颜色稳定性仍有改善的余地。
此外，在专利文献2中，公开了具备黄色油墨的喷墨印染用油墨组，该黄色油墨中的一种含有C.I.酸性黄184作为色素，但至少没有公开印染后的颜色稳定性、抑制具有香豆素结构的色材的水解。
进而，在专利文献3中，公开了染料含有香豆素染料的染料分散液，含有该染料分散液的着色固化性树脂组合物用于形成高明度的彩色滤光片，但至少没有公开用于喷墨印染。
此外，进而，在专利文献4中公开了通过重叠不同的荧光油墨来形成荧光图像，但至少没有公开将该荧光油墨用于喷墨印染。此外，关于印染后的颜色稳定性、抑制具有香豆素结构的色材的水解也没有公开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2004/096928号
专利文献2：日本专利申请公开第2016-44259号公报
专利文献3：日本专利申请公开第2015-91947号公报
专利文献4：国际公开第2006-049305号。
发明内容
因此，本发明是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，其目的在于提供发色性优异、且颜色稳定性优异的喷墨油墨组合物。
本发明者们为了解决上述课题进行了深刻地研究，结果发现，通过使用含有具有指定的环状酯结构的化合物A、具有指定的羰基结构的化合物B以及水的喷墨油墨组合物，颜色稳定性优异，从而完成了本发明。
即，本发明是如下的喷墨油墨组合物：含有：化合物A，选自于由下述式(1)表示的化合物以及由下述式(4)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上；化合物B，选自于由下述式(2)表示的化合物、由下述式(3)表示的化合物以及由下述式(5)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上；以及水。
[化1]
[化2]
[化3]
[化4]
[化5]
(式(1)至式(5)中，R各自独立地表示NZ2或OZ，R’各自独立地表示氢原子、硫酸根或硫酸盐，X各自独立地表示羟基或羟基盐，Y各自独立地表示氢原子、羟基或羟基盐，Z各自独立地表示氢原子或碳原子数1至6的烷基。)
认为这样的喷墨油墨组合物能够解决本发明的课题的原因如下所述。但主要原因不限于此。即，在现有的喷墨油墨组合物中，使用该油墨组合物进行记录所获得的图像主要由于具有指定的环状酯结构的化合物被水解，因此由加热、时间的推移引起发色性大大改变。另一方面，本发明涉及的喷墨油墨组合物通过含有具有指定的环状酯结构的化合物A，能够获得优异的发色性、且主要由于通过还含有具有指定的羰基结构的化合物B，化合物B选择性地分解，从而提高有助于发色性的化合物整体的稳定性，因此抑制由加热、时间推移引起的发色性的变化，此外颜色稳定性优异。
此外，在本发明涉及的喷墨油墨组合物中，上述化合物B相对于上述化合物A的含有比，以质量基准计，优选是0.5/99.5以上50/50以下，优选相对于该喷墨油墨组合物的总量含有0.002质量％以上2.5质量％以下的上述化合物B，优选上述喷墨油墨组合物的pH是6.0以上9.5以下，优选还含有有机酸，更优选上述有机酸具有羧酸结构，优选还含有有机胺。
本发明涉及的油墨组含有本发明涉及的喷墨油墨组合物以及选自于由黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、红色油墨、蓝色油墨、黑色油墨以及橙色油墨组成的组中的一种或两种以上的油墨组合物。此外，本发明涉及的记录方法具有输送包括布帛的被记录介质的工序和在上述被记录介质上记录本发明涉及的喷墨油墨组合物的工序。
附图说明
图1是对本实施方式的印染方法针对记录工序及记录工序后进行示出的一个例子的流程图。
具体实施方式
以下，根据需要参照附图对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”。)进行详细地说明，但本发明不限于此，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。
在本说明书中，“印染”是指在包括布帛的被记录介质上记录(印刷)油墨。此外，“喷墨印染”是指利用喷墨方式在包括布帛的被记录介质上记录(印刷)油墨，是喷墨记录的一种。“记录物”是指在包括布帛的被记录介质上记录有油墨并形成有图像的物质。
〔油墨组合物〕
本实施方式的喷墨油墨组合物(以下，也简称为“油墨组合物”。)是如下的喷墨油墨组合物：含有：化合物A，选自于由下述式(1)表示的化合物以及由下述式(4)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上(以下简称为“化合物A”或“A”)；化合物B，选自于由下述式(2)表示的化合物、由下述式(3)表示的化合物以及由下述式(5)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上(以下简称为“化合物B”或“B”)；以及水。
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
式(1)至式(5)中，R各自独立地表示NZ2或OZ，R’各自独立地表示氢原子、硫酸根或硫酸盐，X各自独立地表示羟基或羟基盐，Y各自独立地表示氢原子、羟基或羟基盐，Z各自独立地表示氢原子或碳原子数1至6的烷基。R例如表示二乙基氨基。
在此，硫酸盐或羟基盐的盐没有特别限定，例如可以列举锂盐、钠盐以及钾盐。
作为由式(1)表示的化合物，没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性黄184。
作为由式(2)表示的化合物，没有特别限定，例如可以列举在后述的实施例中合成的化合物。
作为由式(3)表示的化合物，没有特别限定，例如可以列举在后述的实施例中合成的化合物。
作为由式(4)表示的化合物，没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性黄250。
认为本实施方式的油墨组合物的颜色稳定性优异的主要原因如下所述。但主要原因不限于此。即，在现有的油墨组合物中，使用该油墨组合物进行记录所获得的图像主要由于具有指定的环状酯结构的化合物被水解，因此由加热、时间的推移引起发色性大大改变。另一方面，由于本实施方式的油墨组合物通过含有具有指定的环状酯结构的化合物A，能够获得优异的发色性、且主要通过含有具有指定的羰基结构的化合物B，化合物B选择性地分解，提高有助于发色性的化合物整体的稳定性，因此抑制了由加热、时间推移引起的发色性的变化，并且颜色稳定性优异。此外由于通过颜色稳定性优异，抑制了用于喷墨印染时的后处理前后的发色性的变化，因此能够更有效地评价发色性。进而，本实施方式的油墨组合物的荧光性及保存稳定性也优异。
本实施方式的油墨组合物的pH优选是6.0以上9.5以下，更优选6.5以上9.0以下，进一步优选7.0以上8.5以下，更进一步优选7.0以上8.0以下。由于通过pH在这样的范围内，抑制了化合物A的水解，因此本实施方式的油墨组合物的保存稳定性有进一步提高的趋势。
〈化合物A、化合物B〉
本实施方式的化合物A及化合物B，主要作为色材含有在本实施方式的油墨组合物中。通过同时含有化合物A及化合物B，本实施方式的油墨组合物的发色性及颜色稳定性优异。
化合物A的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是0.1质量％以上10质量％以下，更优选0.2质量％以上6.0质量％以下，进一步优选0.3质量％以上3.0质量％以下，更进一步优选0.5质量％以上1.0质量％以下。通过化合物A的含量是0.1质量％以上，发色性有进一步提高的倾向，此外，通过化合物A的含量是10质量％以下，荧光性、颜色稳定性以及保存稳定性有进一步提高的倾向。此外，从进一步提高发色性的观点来看，化合物A的含量优选是5.5质量％以上10质量％以下。
化合物B的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是0.002质量％以上2.5质量％以下，更优选0.02质量％以上1.5质量％以下，进一步优选0.1质量％以上1.0质量％以下，更进一步优选0.2质量％以上0.7质量％以下，进一步更优选0.3质量％以上0.6质量％以下，极其优选0.3质量％以上0.4质量％以下。通过化合物B的含量是0.002质量％以上，颜色稳定性及保存稳定性有进一步提高的倾向，此外，通过化合物B的含量是2.5质量％以下，发色性及荧光性有进一步提高的倾向。
化合物B相对于化合物A的含有比(化合物B/化合物A)，以质量基准计，优选是0.5/99.5以上50/50以下，更优选5/95以上40/60以下，进一步优选10/90以上35/65以下，更进一步优选20/80以上32/68以下。通过上述含有比是0.5/99.5以上，颜色稳定性及保存稳定性有进一步提高的倾向，此外，通过上述含有比是50/50以下，发色性及荧光性有进一步提高的倾向。
本实施方式的油墨组合物还可以含有化合物A及化合物B以外的色材。作为这样的色材，例如可以列举以下的色材。色材既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为使用在黄色油墨中的色材没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性黄1、3、6、11、17、18、19、23、25、36、38、40、40：1、42、44、49、59、59：1、61、65、67、72、73、79、99、104、159、169、176、193、200、204、207、215、219、219：1、220、230、232、235、241、242、246。
作为使用在品红色油墨或红色油墨中的色材没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性红1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、60、73、82、88、97、97：1、106、111、114、118、119、127、131、138、143、143：1、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415；以及C.I.酸性紫17、19、21、42、43、47、78、79、54、66、78、90、97、102、109、126。
作为使用在橙色油墨中的色材没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性橙3、7、8、10、19、22、24、33、39、51、51S、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166以及168。
作为使用在青色油墨或蓝色油墨中的色材没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性蓝1、7、9、15、23、25、40、61：1、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、127：1、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、277：1、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350；C.I.酸性紫17、19、21、42、43、47、48、78、79、54、66、78、90、97、102、109、126；以及C.I.酸性绿9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109。
作为使用在黑色油墨中的色材，没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性黑1、2、3、24、24：1、26、31、50、52、52：1、58、60、63、63S、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222。
本实施方式的油墨组合物通过以化合物(A)和化合物(B)为主，并调节各种色材及其它成分的种类及含量，可以作为黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、红色油墨、蓝色油墨、黑色油墨或橙色油墨使用，可优选作为黄色油墨或橙色油墨使用。
〈水〉
本实施方式的油墨组合物含有水。作为水，例如可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水；以及超纯水那样的尽力除去离子性杂质的水。此外，当使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等经过灭菌的水时，能够防止絮凝液在长期保存时产生霉菌、细菌。由此保存稳定性有进一步提高的倾向。
水的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是50质量％以上，更优选60质量％以上，特别优选70质量％以上。
〈有机溶剂〉
本实施方式的油墨组合物还可以含有有机溶剂。有机溶剂只要是能够与水同时使用的有机溶剂就没有特别限定。
作为有机溶剂的种类，没有特别限定，例如可以列举环状氮化合物、非质子性极性溶剂、一元醇、烷基多元醇以及二醇醚。
作为非质子性极性溶剂，没有特别限定，例如可以列举环状酮化合物、链状酮化合物以及链状氮化合物。此外，作为环状氮化合物和非质子性极性溶剂，可以举出吡咯烷酮类、咪唑啉酮类、亚砜类、内酯类、酰胺醚类以及咪唑类溶剂作为代表例子。作为吡咯烷酮类，只要是具有吡咯烷酮骨架的物质就没有特别限定，例如可以列举2-吡咯烷酮、N-烷基-2-吡咯烷酮以及1-烷基-2-吡咯烷酮。作为咪唑啉酮类，例如可以列举1,3-二甲基-2-咪唑啉酮；作为亚砜类，例如可以列举二甲基亚砜；作为内酯类，例如可以列举γ-丁内酯；作为咪唑类，例如可以列举咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑以及1,2-二甲基咪唑。
作为一元醇，没有特别限定，例如可以列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇以及叔戊醇。
作为烷基多元醇，没有特别限定，例如可以列举甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、二丙二醇、1,3-丙二醇(1,3-丙烷二醇)、异丁二醇(2-甲基-1,2-丙二醇)、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,7-庚二醇以及1,8-辛二醇。
作为二醇醚，没有特别限定，例如可以列举二醇二醚类和二醇单醚类。
作为二醇二醚的具体例子，没有特别限定，例如可以列举乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚以及二丙二醇二乙醚。
作为二醇单醚的具体例子，没有特别限定，可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚以及二丙二醇单乙醚。
有机溶剂既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
有机溶剂的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是5.0质量％以上50质量％以下，更优选10质量％以上30质量％以下。通过有机溶剂的含量是50质量％以下，附着在被记录介质上的油墨组合物的干燥性有进一步提高的倾向。此外，通过有机溶剂的含量是5.0质量％以上，有能够确保油墨组合物的吐出稳定性的倾向。
〈酸性化合物〉
从保存稳定性的观点出发，以及为了调节pH，本实施方式的油墨组合物还可以含有酸性化合物。作为酸性化合物，没有特别限定，例如可以列举有机酸和无机酸，优选有机酸。
作为有机酸，没有特别限定，优选具有羧酸结构的化合物。作为羧酸结构，例如可以列举羧基。作为具有羧基的有机酸，由于对水的溶解度优异，因此优选使用除去了羧基的碳原子的链烷的碳原子数是3以下的有机酸。作为这样的有机酸的具体例子，可以列举甲酸、乙酸、1-丙酸、丁酸、戊酸、丙酮酸等单羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、富马酸等二羧酸；乳酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、葡糖酸等羟基羧酸；更优选己二酸、柠檬酸以及1-丙酸。
作为无机酸没有特别限定，例如可以列举盐酸以及硫酸。
酸性化合物既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
酸性化合物的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是0.01质量％以上3.0质量％以下，更优选0.01质量％以上2.0质量％以下，进一步优选0.05质量％以上1.0质量％以下，更进一步优选0.1质量％以上0.5质量％以下。通过使酸性化合物的含量在上述范围内，保存稳定性有进一步提高的倾向。
〈碱性化合物〉
从保存稳定性的观点出发，以及为了调节pH，本实施方式的油墨组合物还可以含有碱性化合物。作为碱性化合物，没有特别限定，例如可以列举碱性有机化合物以及碱性无机化合物。
作为碱性有机化合物，没有特别限定，优选有机胺，更优选二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺以及氢氧化铵，从抑制臭味的观点出发，进一步优选三乙醇胺及三异丙醇胺。
作为碱性无机化合物，没有特别限定，例如可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物。
碱性化合物既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
碱性化合物的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是0.01质量％以上5.0质量％以下，更优选0.01质量％以上3.0质量％以下，进一步优选0.2质量％以上1.0质量％以下。通过碱性化合物的含量在上述范围内，保存稳定性有进一步提高的倾向。
酸性化合物和碱性化合物可以分别单独使用，但更优选合用它们。通过合用它们，由于pH缓冲作用，可以使油墨组合物维持在优选的pH范围内。
〈表面活性剂〉
从润湿性的观点出发，优选油墨组合物还含有表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举炔二醇类表面活性剂、氟类表面活性剂以及有机硅类表面活性剂。
作为炔二醇类表面活性剂，没有特别限定，优选选自于2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物中的一种以上。作为炔二醇类表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可以列举OLFINE 104系列、OLFINE E1010等E系列(AirProducts公司(Air Products Japan,Inc.)制商品名)；Surfynol 104、465、61、DF110D(日信化学工业公司(Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.)制商品名)。炔二醇类表面活性剂既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为氟类表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱以及全氟烷基氧化胺化合物。作为氟类表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可以列举S-144、S-145(以上是商品名，旭硝子株式会社制)；FC-170C、FC-430、FLUORAD-FC4430(以上是商品名，住友3M株式会社制)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FSN-300(以上是商品名，Dupont公司制)；FT-250、FT-251(以上是商品名，株式会社Neos制)。氟类表面活性剂既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为有机硅类表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举聚硅氧烷类化合物以及聚醚改性有机硅氧烷。作为有机硅类表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可以列举BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上是商品名，BYK Chemie公司制)；KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上是商品名，信越化学工业公司制)等。有机硅类表面活性剂既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选是0.05质量％以上2.5质量％以下，更优选0.05质量％以上1.5质量％以下。通过使表面活性剂的含量成为上述范围内，附着在被记录介质上的油墨组合物的润湿性有进一步提高的倾向。
油墨组合物还可以适当含有作为其它成分的蜡、助溶剂、粘度调节剂、抗氧化剂、防霉·防腐剂、抗真菌剂、抗腐蚀剂、用于捕捉对分散有影响的金属离子的螯合剂(例如乙二胺四乙酸钠)等各种添加剂。
本实施方式的油墨组合物优选用在后述的印染方法中。
〔油墨组〕
本实施方式的油墨组含有本实施方式的油墨组合物和选自于由本实施方式的油墨组合物以外的黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、红色油墨、蓝色油墨、黑色油墨以及橙色油墨组成的组中的一种或两种以上的油墨组合物。本实施方式的油墨组通过在本实施方式的油墨组合物中，进一步含有基础色(黄色、品红色、青色或黑色)油墨或特色(红色、蓝色或橙色)油墨的油墨组合物，能够形成颜色再现性更高、高精细的图像。此外，通过合用本实施方式的油墨组合物和上述基础色或特色油墨的油墨组合物在布帛上混合记录，易于微调适当的颜色而成为符合客户需求的色调，并且可提供颜色再现性更高、灰度性优异的图像。黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、红色油墨、蓝色油墨、黑色油墨以及橙色油墨可以分别使用上述的化合物A及化合物B以外的色材。
〔记录方法〕
本实施方式的记录方法具有输送包括布帛的被记录介质的工序(输送工序)和在该被记录介质上记录上述的本实施方式的油墨组合物的工序(记录工序)。此外，本实施方式的记录方法也可以是上述被记录介质包括布帛的印染方法。图1是对本实施方式的印染方法的一个例子针对记录工序后进行示出的流程图。如图1所示，本实施方式的印染方法除上述记录工序之外，还可以具有下述的加热工序和清洗工序。
上述的印染方法还可以是将油墨组合物填装至喷墨装置来使用的喷墨印染方法。作为该喷墨装置，没有特别限定，例如可以列举按需喷墨(drop-on-demand)型的喷墨装置。在该按需喷墨型喷墨装置中，有采用使用了安装在头上的压电元件的喷墨印染方法的装置以及采用使用了通过安装在头上的热阻元件的加热器等的热能的喷墨印染方法的装置等，采用任一种喷墨印染方法的装置。以下，对喷墨印染方法具有的各工序进行详细地说明。
[输送工序]
本实施方式的输送工序是输送包括布帛的被记录介质的工序。输送被记录介质的手段例如可以列举喷墨方式中公知的输送手段。
[记录工序]
本实施方式的记录工序是将后述的油墨组合物记录在被记录介质上的工序。在利用喷墨方式时，采用喷墨方式向作为被记录介质的至少一部分的布帛的表面(图像形成区域)吐出油墨组合物，使其附着在被记录介质上从而形成图像。吐出条件可以根据所吐出的油墨组合物的物性适当地决定。
[加热工序]
本实施方式的印染方法还可以在记录工序后具有加热附着有油墨组合物的被记录介质的加热工序。通过具有加热工序，可以使色材在构成布帛的纤维上更好地染色。作为加热方法，没有特别限定，例如可以列举HT法(高温蒸汽法)、HP法(高压蒸汽法)、热熔法等。
此外，在加热工序中，既可以对被记录介质上的油墨组合物附着面进行加压处理，也可以不进行加压处理。作为对被记录介质上的油墨组合物附着面不进行加压处理的加热方法，可以列举烘箱干燥(链条式烘箱、间歇式烘箱)等不加压的方法。通过具有这样的加热工序，记录物的生产率进一步提高。此外，作为对被记录介质上的油墨组合物附着面还进行加压处理的加热方法，没有特别限定，例如可以列举热压、湿罩干(Wet on Dry)法。“加压”是指通过使被记录介质接触固体而施加压力。
加热处理的温度优选是80℃以上150℃以下，更优选90℃以上110℃以下。通过使加热处理时的温度在上述范围内，有可以使色材在构成布帛的纤维上更好地染色的倾向。
[清洗工序]
本实施方式的印染方法还可以具有清洗工序，在加热工序后，清洗附着有油墨组合物的被记录介质。通过清洗工序，能够有效地去除未染色在纤维上的颜料。清洗工序例如可以使用水进行，也可以根据需要进行皂洗处理。作为皂洗处理方法，没有特别限定，例如可以列举用热肥皂液等洗掉尚未固色的颜料的方法。
这样，能够在包括布帛的被记录介质上形成来自上述油墨组合物的图像，从而获得印染物等记录物。
〈被记录介质〉
作为本实施方式的被记录介质，没有特别限定，例如可以列举吸收性被记录介质、低吸收性被记录介质、非吸收性被记录介质、布帛，其中，优选包括布帛的介质(包括布帛本身)。
在此，“低吸收性被记录介质”或“非吸收性被记录介质”是指在Bristow法中从开始接触到30毫秒为止的吸水量是10mL/m2以下的被记录介质。该Bristow法是作为在短时间内测量液体吸收量的方法中最普及的方法，日本制浆造纸技术协会(JAPAN TAPPI)也采用该方法。试验方法的详细内容记载在“JAPAN TAPPI制浆造纸试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-Bristow法”中。
此外，非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质可以通过水对记录面的润湿性来分类。具体而言，可以通过在被记录介质的记录面上滴加0.5μL水滴，并测量接触角的下降率(着落后0.5毫秒时的接触角与5秒时的接触角的比较)来赋予被记录介质特征。更具体而言，作为被记录介质的性质，“非吸收性被记录介质”的非吸收性是指上述的下降率小于1％，“低吸收性被记录介质”的低吸收性是指上述的下降率是1％以上并且小于5％。此外，吸收性是指上述的下降率是5％以上。接触角可以使用Portable接触角测试仪PCA-1(协和界面科学株式会社制)等来测量。
作为吸收性被记录介质，没有特别限定，例如，可以从油墨组合物的渗透性高且包括布帛的介质、电子照相用纸等普通纸、喷墨用纸(具备由二氧化硅粒子、氧化铝粒子构成的油墨吸收层或由聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等亲水性聚合物构成的油墨吸收层的喷墨专用纸)中列举油墨组合物的渗透性相对较低的用于一般的胶版印刷的双铜纸(art paper)、铜版纸(coat paper)、铸涂纸。
作为低吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可以列举在表面设置有用于吸收油性油墨的涂布层的涂布纸。作为涂布纸没有特别限定，例如可以列举双铜纸、铜版纸、哑光纸等印刷底纸。
作为非吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可以列举不具有油墨吸收层的塑料膜、在纸等基材上涂布有塑料的介质、粘合有塑料膜的介质等。作为此处所说的塑料，例如可以列举聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯。
进而，除上述的被记录介质以外，还可以使用铁、银、铜、铝等金属类板，玻璃等油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质。
作为布帛，例如可以列举丝、棉、羊毛、尼龙、聚酯、聚酰胺以及聚氨酯的混纺布、人造丝等天然纤维及合成纤维，但不限于此。作为布帛，既可以是由一种纤维制成的布帛，也可以是混纺两种以上的纤维制成的布帛。其中，尤其是通过使用混纺不同渗透性的纤维的布帛，有更容易获得本实施方式的效果的倾向。作为布帛，还可以是将上述列举的纤维制成织物、编物、无纺布等任意形态的布帛。
作为包括布帛的被记录介质，既可以是布帛本身，也可以是将布帛在含有树脂粒子的前处理液中进行前处理的介质。通过对布帛进行前处理，有能够获得摩擦坚牢性更加优异的印染物的倾向。使用含有树脂粒子的前处理液对布帛进行的前处理只要是现有已知的方法即可。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明。本发明完全不受以下的实施例的限定。
[合成例1]由式(6)表示的化合物B
在200mL烧瓶中添加20g市售的邻苯二酚(CAS 120-80-9)，在110℃下加热使其溶解。接着，添加40g硫酸，在120℃下加热回流3小时。停止加热，在25℃下静置1周。使用二氯甲烷和醋酸钠水溶液除去未反应的邻苯二酚，用盐酸淬灭。接着，再用二氯甲烷提取，获得15g邻苯醌对磺酸。
将5g所获得的邻苯醌对磺酸与5g市售的乙酰乙酸(CAS 541-50-4)添加到氨水中，在120℃下搅拌24小时，获得6g(1H-6-磺基苯并咪唑-2-基)乙酸。
在200mL水中添加6g所获得的(1H-6-磺基苯并咪唑-2-基)乙酸、19.3g DCC(N,N’-二环己基碳二亚胺)以及0.1M盐酸5mL，在25℃下搅拌30分钟。接着，再添加2g4-(二乙基氨基)水杨醛(东京化成工业制)，在80℃下搅拌12小时，用碳酸钙淬灭。进而，添加二氯甲烷分液、提取DCC，从水层获得6g由下述式(6)表示的化合物B。
[化11]
[合成例2]由式(7)表示的化合物B
在120mL甲醇和30mL水的混合液中添加0.5g氢氧化钠和10g 3-氰基-7-(二乙基氨基)香豆素(CAS 51473-74-6/东京化成工业公司制)，在80℃下搅拌12小时后，减压干燥。用柱色谱(填充剂：硅胶60(球状)，粒子大小：100-210μm/CAS 7631-86-9/500g，展开剂：己烷：乙酸乙酯＝7：3/2000mL)分离提纯所获得的反应产物。其后，将所获得的滤液减压干燥，获得3g由下述式(7)表示的化合物B。
[化12]
在100mL水中，添加5g C.I.酸性黄250(CAS 93859-32-6)、0.5g氢氧化钠，在100℃下加热回流24小时，同时进行搅拌。用柱色谱(填充剂：硅胶60(球状)，粒子大小：100-210μm/CAS 7631-86-9/500g，展开剂：己烷：乙酸乙酯＝5：5/3000mL)分离提纯反应产物。其后，将所获得的滤液减压干燥，获得3g由下述式(8)表示的化合物B。
[化13]
[油墨组合物用的材料]
在下述记录物的制作中使用的油墨组合物用的主要材料如下所示。
〔化合物A〕
C.I.酸性黄184(包含R表示N(C2H5)2、R’表示硫酸根的由式(1)表示的化合物，表中简写为“AY184”。)
C.I.酸性黄250(包含R表示N(C2H5)2、R’表示硫酸根的由式(4)表示的化合物，表中简写为“AY250”。)
〔化合物B〕
由式(6)表示的化合物(表中简写为“式(6)”)
[化14]
由下述式(7)表示的化合物(表中简写为“式(7)”)
[化15]
由式(8)表示的化合物(表中简写为“式(8)”)
[化16]
〔溶剂〕
甘油
三乙二醇
三乙二醇单丁醚
3-甲基-1,5-戊二醇
2-吡咯烷酮
〔酸性化合物〕
己二酸
柠檬酸
1-丙酮酸
〔碱性化合物〕
三乙醇胺
氢氧化钠
〔表面活性剂〕
OLFINE E1010(Air Products公司(Air Products Japan,Inc.)制商品名)
〔防霉剂·防腐剂〕
PROXEL XL-2(Arch Chemicals公司制商品名)
〔其它〕
苯并三唑
EDTA(乙二胺四乙酸)
纯水
[油墨组合物的制备]
按照下述的表1和表2所示的组成混合各材料并充分地搅拌从而获得油墨组合物。在下述表1和表2中，数值的单位是质量％，并且数值是固体成分浓度，合计是100.0质量％。
表1
表2
〔印染物的制作〕
通过使用了喷墨打印机(精工爱普生公司制，产品名“PX-G930”)的喷墨法，使在上述制备的各油墨组合物附着在由聚酰胺和聚氨酯的混纺制成的布帛上。以如下记录条件制造在作为被记录介质的布帛上形成有图像(印染有油墨)的印染物：记录分辨率是1440dpi×720dpi，油墨质量是23ng/点，记录范围是A4尺寸，重叠涂布四层满版图案图像。像这样进行了喷墨印染。在此，“满版图案图像”意味着对作为记录分辨率中规定的最小记录单位区域的像素中的全部像素记录了点的图像。
〔颜色稳定性〕
将在上述〔印染物的制作〕中获得的印染物放置1小时后，在气蒸机(Mathis公司制，Steamer DHe型)中以100℃进行30分钟加热处理，制成使油墨组合物定影的印染物A。算出印染物A刚刚制成后与制成后24小时之后的色差ΔEt。进而，将使用的油墨组合物变成在60℃下加热处理120小时后的油墨组合物，与上述同样地制成印染物B，算出印染物A与印染物B刚刚制成后的色差ΔEh，通过下述评价标准评价颜色稳定性。色差的测量使用荧光分光浓度计(“FD-7”，Konica Minolta公司制)。将获得的结果示于表1和表2中。
(评价标准)
AA：ΔEt和ΔEh均小于1.0
A：ΔEt和ΔEh均小于5.0、且ΔEt和ΔEh中的任一个是1.0以上并且小于2.5
B：ΔEt和ΔEh均小于5.0、且ΔEt和ΔEh中的任一个是2.5以上并且小于5.0
C：ΔEt和ΔEh中的任一个是5.0以上
〔发色性〕
将在上述〔印染物的制作〕中获得的印染物在气蒸机(Mathis公司制，Steamer DHe型)中以100℃进行30分钟加热处理，求出使油墨组合物定影后的印染物的OD值，并通过下述评价标准评价发色性。OD值的测量使用荧光分光浓度计(“FD-7”，Konica Minolta公司制)。将获得的结果示于表1和表2中。AA、A、B以及C是在实际使用上没有问题的水平。
(评价标准)
AA：1.5以上
A：1.2以上并且小于1.5
B：0.9以上并且小于1.2
C：0.6以上并且小于0.9
D：小于0.6
〔荧光性〕
将在上述〔印染物的制作〕中获得的印染物在制作后在气蒸机(Mathis公司制，Steamer DHe型)中以100℃进行30分钟加热处理，求出使油墨组合物定影后的印染物的荧光增白强度，并通过下述评价标准评价荧光性。荧光增白强度的测量使用荧光分光浓度计(“FD-7”，Konica Minolta公司制)。将获得的结果示于表1和表2中。AA、A、B以及C是在实际使用上没有问题的水平。
(评价标准)
AA：5.0以上
A：1.0以上并且小于5.0
B：0.5以上并且小于1.0
C：0.1以上并且小于0.5
D：小于0.1
〔保存稳定性〕
使用紫外可见近红外吸光光度计(日本分光公司制商品名“V-770”)分别测量刚刚在上述制备好的各油墨组合物和在70℃下放置7天后的油墨组合物的吸光度(Abs.)。求出将刚刚制备好的油墨组合物的吸光度作为100时的放置后的油墨组合物的吸光度，并通过下述评价标准评价保存稳定性。将获得的结果示于表1和表2中。AA、A、B以及C是在实际使用上没有问题的水平。
(评价标准)
AA：95以上
A：90以上并且小于95
B：85以上并且小于90
C：60以上并且小于85
D：小于0.6。

Claims (9)

1.一种喷墨油墨组合物，其特征在于，包含：
化合物A，选自于由下述式(1)表示的化合物以及由下述式(4)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上；
化合物B，选自于由下述式(2)表示的化合物、由下述式(3)表示的化合物以及由下述式(5)表示的化合物组成的组中的一种或两种以上；以及
水，
[化1]
[化2]
[化3]
[化4]
[化5]
在式(1)至式(5)中，R各自独立地表示NZ2或OZ，R’各自独立地表示氢原子、硫酸根或硫酸盐，X各自独立地表示羟基或羟基盐，Y各自独立地表示氢原子、羟基或羟基盐，Z各自独立地表示氢原子或碳原子数1至6的烷基。
2.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，
所述化合物B相对于所述化合物A的含有比，以质量基准计是0.5/99.5以上50/50以下。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，
所述喷墨油墨组合物相对于所述喷墨油墨组合物的总量含有0.002质量％以上2.5质量％以下的所述化合物B。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，
所述喷墨油墨组合物的pH是6.0以上9.5以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，
所述喷墨油墨组合物还含有有机酸。
6.根据权利要求5所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，
所述有机酸具有羧酸结构。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，
所述喷墨油墨组合物还含有有机胺。
8.一种油墨组，其特征在于，含有：
权利要求1至7中任一项所述的喷墨油墨组合物；以及
选自于由黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、红色油墨、蓝色油墨、黑色油墨以及橙色油墨组成的组中的一种或两种以上的油墨组合物。
9.一种记录方法，其特征在于，具有：
输送包括布帛的被记录介质的工序；以及
在所述被记录介质上记录权利要求1至7中任一项所述的喷墨油墨组合物的工序。
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