CN108504075A - 用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法 - Google Patents

用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法,涉及大气污染控制和环境保护技术技术领域。本发明用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下原料:碳酸钙、高岭土、改性γ‑Al2O3、沸石、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺、杀菌剂、分散剂。本发明复合材料具有高的比表面积以及多孔道结构,对于有机挥发物如甲醛、苯、甲苯、氡气、氨氮化合物等具有共同吸附能力,吸附能力强,大大改善了因办公场所、家居装修或建筑而带来的有毒有害物超标而对人体健康的危害,达到了净化空气的环保效果,绿色环保无污染,有利于人们的身体健康。

Description

用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料 及其制备方法
技术领域
本发明涉及大气污染控制和环境保护技术技术领域,涉及一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法。
背景技术
挥发性有机物(简称VOC)通常是指在常温下容易挥发的有机化物,较为常见的有苯类、甲醛、TVOC(6-16个碳的烷烃)、酮类等。这些挥发物具有易挥发和亲油等特点,但是VOC对人体健康影响巨大,长期处在这样的环境中,不仅损害肝脏、肾脏、大脑和神经系统,造成记忆力减退等严重后果,甚至可能致癌。
各种含挥发性有机物如醛和酮等有害气体,产生于化学、制药、印刷和喷涂等各种生产过程。这些污染物不仅对人体有害,大量排放还对大气环境产生了严重的影响,是光化学雾的主要成分之一。但是由于这些气体或具有化学结构较稳定,不易降解的特点,或阈值较低,给净化处理带来很大的困难。一般地,目前处理有害废气的主要手段有催化燃烧法和吸附法。但催化燃烧对运行条件要求较高,一般要求在200℃以上运行,投资和运转费用高,特别对化学结构较稳定的物质需要更高的温度才能分解,且对其中含有的含氟、氯、硫或氮有害物地有害废气经燃烧后会产生NOx、HCl和HF等有害气体。吸附法对低浓度的有害废气脱除效率高,但因吸附剂容量有限,因而设备体积庞大,成本高。
因此,研制一种用于吸附有机挥发物的材料具有重要意义。
发明内容
针对现有技术不足,本发明提供一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法。
为实现以上目的,本发明通过以下技术方案予以实现:
一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:40-90份碳酸钙、40-90份高岭土、20-50份改性γ -Al2O3、15-28份沸石、25-50份聚丙二醇、16-25份吸附树脂、18-30 份聚烷撑酰亚胺、5-10份杀菌剂、5-10份分散剂。
优选的,所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:50-80份碳酸钙、55-80份高岭土、30-40 份改性γ-Al2O3、16-25份沸石、35-42份聚丙二醇、18-23份吸附树脂、 22-27份聚烷撑酰亚胺、6-9份杀菌剂、6-9份分散剂。
优选的,分散剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙硫磺酸共聚物、丙烯酸-烯丙氧基聚醚-丙烯酸酯类共聚物中的一种。
优选的,所述杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成。
优选的,所述碳酸钙为改性碳酸钙。
优选的,所述改性碳酸钙的改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入改性剂混合均匀,控制温度50-65℃,搅拌30-50min,搅拌结束后置于50-65℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的2-7%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2。
优选的,所述改性碳酸钙的粒度为20-80nm。
优选的,所述改性剂为酞酸酷偶联剂、硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂中的一种。
优选的,所述改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3 粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌4-6h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中500-550℃煅烧3-4h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合。
一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至60-80℃,以800-1000r/min的搅拌速度搅拌1-2h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以800-1000r/min的搅拌速度搅拌3-4h后,置入60-70℃真空干燥箱中,干燥12-20h,即可。
本发明提供一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法,与现有技术相比优点在于:
本发明复合材料具有高的比表面积以及多孔道结构,对于有机挥发物如甲醛、苯、甲苯、氡气、氨氮化合物等具有共同吸附能力,吸附能力强,大大改善了因办公场所、家居装修或建筑而带来的有毒有害物超标而对人体健康的危害,达到了净化空气的环保效果,绿色环保无污染,有利于人们的身体健康;
本发明复合材料原料主要采用碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3,首先,碳酸钙经过偶联剂表面改性处理,偶联剂分子的一端为极性基团,可以和碳酸钙颗粒表面的官能团反应,形成稳定的化学键,另一端可与有机高分子发生化学反应或者物理缠绕,进而能够与高岭土、改性γ-Al2O3、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺、杀菌剂、分散剂等原料更好的结合,碳酸钙的粒度为60-100nm,颗粒细化,提高了碳酸钙在复合材料中的分散性,复合材料的蓬松性高、比表面积大,吸附有害气体的能力大大提高;其次,改性后在γ-Al2O3表面形成SiO2薄层,空气氛围活化时,SiO2本身可与γ-Al2O3表面氧化铝间发生相互作用形成无定形硅-铝复合氧化物,该复合氧化物可形成一定的酸性位,更容易与其他原料相互作用结合,而且原料不会进入γ-Al2O3孔道占用空间,有利于有机挥发物分子进入γ-Al2O3孔道发生吸附,有机挥发物分子进入后不容易解吸附,少量解吸附的分子也会被表面形成SiO2薄层其其他原料二次吸附;而且煅烧能够增大γ-Al2O3孔径,大幅度增大γ-Al2O3比表面积,进一步提高了复合材料的吸附能力。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面结合实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
本实施例中用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:40份碳酸钙、40份高岭土、20份改性γ -Al2O3、15份沸石、25份聚丙二醇、16份吸附树脂、18份聚烷撑酰亚胺、5份杀菌剂、5份分散剂;
其中,分散剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙硫磺酸共聚物;杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成;
碳酸钙为改性碳酸钙,且改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入酞酸酷偶联剂混合均匀,控制温度50℃,搅拌30min,搅拌结束后置于50-65℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的2%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2,且改性碳酸钙的粒度为20nm;
改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌4h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中500℃煅烧3h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合;
本实施例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至60℃,以800r/min的搅拌速度搅拌 1h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以800r/min的搅拌速度搅拌3h后,置入60℃真空干燥箱中,干燥12h,即可。
实施例2:
本实施例中用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:90份碳酸钙、90份高岭土、50份改性γ -Al2O3、28份沸石、50份聚丙二醇、25份吸附树脂、30份聚烷撑酰亚胺、10份杀菌剂、10份分散剂;
其中,分散剂为丙烯酸-烯丙氧基聚醚-丙烯酸酯类共聚物;杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成;
碳酸钙为改性碳酸钙,且改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入改性剂硅烷偶联剂混合均匀,控制温度65℃,搅拌50min,搅拌结束后置于65℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的7%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2,且改性碳酸钙的粒度为80nm;
改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌6h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中550℃煅烧4h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合;
本实施例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至80℃,以1000r/min的搅拌速度搅拌2h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以1000r/min的搅拌速度搅拌4h后,置入70℃真空干燥箱中,干燥20h,即可。
实施例3:
本实施例中用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:65份碳酸钙、65份高岭土、35份改性γ -Al2O3、21份沸石、38份聚丙二醇、21份吸附树脂、24份聚烷撑酰亚胺、8份杀菌剂、7份分散剂;
其中,分散剂为丙烯酸-烯丙氧基聚醚-丙烯酸酯类共聚物;杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成;
碳酸钙为改性碳酸钙,且改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入改性剂为磷酸酯偶联剂混合均匀,控制温度58℃,搅拌40min,搅拌结束后置于58℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的4.5%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2,且改性碳酸钙的粒度为50nm;
改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌5h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中525℃煅烧3.5h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合;
本实施例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至70℃,以9000r/min的搅拌速度搅拌1.5h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以9000r/min的搅拌速度搅拌3.5h后,置入 65℃真空干燥箱中,干燥16h,即可。
实施例4:
本实施例中用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:50份碳酸钙、55份高岭土、30份改性γ -Al2O3、16份沸石、35份聚丙二醇、18份吸附树脂、22份聚烷撑酰亚胺、6份杀菌剂、6份分散剂;
其中,分散剂为丙烯酸-烯丙氧基聚醚-丙烯酸酯类共聚物;杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成;
碳酸钙为改性碳酸钙,且改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入改性剂铝酸酯偶联剂混合均匀,控制温度55℃,搅拌35min,搅拌结束后置于58℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的3%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2,且改性碳酸钙的粒度为40nm;
改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌4h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中510℃煅烧3h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合;
本实施例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至65℃,以850r/min的搅拌速度搅拌 1h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以850r/min的搅拌速度搅拌3h后,置入62℃真空干燥箱中,干燥15h,即可。
实施例5:
本实施例中用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:80份碳酸钙、80份高岭土、40份改性γ -Al2O3、25份沸石、42份聚丙二醇、23份吸附树脂、27份聚烷撑酰亚胺、9份杀菌剂、9份分散剂;
其中,分散剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙硫磺酸共聚物;杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成;
碳酸钙为改性碳酸钙,且改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入改性剂磷酸酯偶联剂混合均匀,控制温度60℃,搅拌45min,搅拌结束后置于62℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的6%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2,且改性碳酸钙的粒度为60nm;
改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌5h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中540℃煅烧4h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合;
本实施例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至75℃,以950r/min的搅拌速度搅拌 2h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以950r/min的搅拌速度搅拌4h后,置入67℃真空干燥箱中,干燥18h,即可。
对比例1:
本对比例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法同实施例3,与实施例3的区别在于:碳酸钙不做改性处理,不添加原料改性γ-Al2O3
对比例2:
本对比例用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料及其制备方法同实施例3,与实施例3的区别在于:不添加原料碳酸钙、改性γ-Al2O3
对比例3:
为市面上销售的活性炭吸附材料,主要成分为活性炭。
将实施例1-5制备的用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,和对比例1-3的材料做如下试验:
试验对象:喷涂乳胶漆的小型木板样品。
试验方法:取同一批完成机械化喷涂乳胶漆、材质相同、重量相同、面积大小均一的小型木板样品9个,自然风干后,放入9个小型环境舱(直径50cm,高80cm)底部,然后实施例1-5制备的材料,对比例1-2的材料分别放入8个小型环境舱底部相同位置,1个小型环境舱未放置吸附材料作为空白组,将小型环境舱密封。1天后、3天后和7 天后打开环境舱,采用酚试剂法测定了1天后、3天后和7天后环境舱内的甲醛浓度,其中,试验中,除了1天后、3天后和7天后打开环境舱以外,将环境舱维持密闭的状态。测试结果见表1所示。
表1
由表1数据可以看出,实施例1-5对甲醛的除去效果好而且持久,相对于对照组1-3,本发明实施例1-5制备的用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料更适合空气中甲醛等有机挥发性有害气体的清除。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于,所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:40-90份碳酸钙、40-90份高岭土、20-50份改性γ-Al2O3、15-28份沸石、25-50份聚丙二醇、16-25份吸附树脂、18-30份聚烷撑酰亚胺、5-10份杀菌剂、5-10份分散剂。
2.根据权利要求1所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于,所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料包括以下重量份的原料:50-80份碳酸钙、55-80份高岭土、30-40份改性γ-Al2O3、16-25份沸石、35-42份聚丙二醇、18-23份吸附树脂、22-27份聚烷撑酰亚胺、6-9份杀菌剂、6-9份分散剂。
3.根据权利要求1或2所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于:分散剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙硫磺酸共聚物、丙烯酸-烯丙氧基聚醚-丙烯酸酯类共聚物中的一种。
4.根据权利要求1或2所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于:所述杀菌剂由次氯酸钙、亚麻纤维、琥珀酸酐按照质量比1:0.4:0.3混合而成。
5.根据权利要求1或2所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于:所述碳酸钙为改性碳酸钙。
6.根据权利要求5所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于,所述改性碳酸钙的改性方法为:取一定量的碳酸钙,以无水乙醇为溶剂,加入改性剂混合均匀,控制温度50-65℃,搅拌30-50min,搅拌结束后置于50-65℃烘箱中烘干,碎成细粉,得到改性碳酸钙,其中,改性剂占碳酸钙质量的2-7%,碳酸钙和无水乙醇是质量比为1:2。
7.根据权利要求6所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于:所述改性碳酸钙的粒度为20-80nm。
8.根据权利要求6所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于:所述改性剂为酞酸酷偶联剂、硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂中的一种。
9.根据权利要求1或2所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料,其特征在于,所述改性γ-Al2O3的改性方法为:取一定量的γ-Al2O3粉末、环己烷、硅酸四乙酯置于烧杯中,室温搅拌4-6h,红外灯烘干,之后置于马弗炉中500-550℃煅烧3-4h,即可得到改性γ-Al2O3,其中,环己烷和硅酸四乙酯按照质量比1:1混合得到混合液,γ-Al2O3粉末与混合液按照质量比2:9混合。
10.一种如权利要求1-9任一所述用于吸附有机挥发物的多空隙蓬松碳酸钙/高岭土复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按照重量份称取各个原料;
S2、将沸石研磨成沸石粉,将沸石粉、聚丙二醇、吸附树脂、聚烷撑酰亚胺投入反应釜中,升温至60-80℃,以800-1000r/min的搅拌速度搅拌1-2h,制得混合物;
S3、将混合物与碳酸钙、高岭土、改性γ-Al2O3、分散剂、杀菌剂混合搅拌均匀后,继续以800-1000r/min的搅拌速度搅拌3-4h后,置入60-70℃真空干燥箱中,干燥12-20h,即可。
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