CN108503608B - 一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明一种1,4‑二甲基哌嗪的制备方法，将N‑甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺按照一定的比例混合后通入装填有催化剂的管式固定床反应器中；原料在反应器中高温气化；原料的混合气体与反应器中的催化剂接触、反应得到含有1,4‑二甲基哌嗪的反应混合物；然后对冷凝、收集的含有1,4‑二甲基哌嗪的反应混合物进行精馏提纯得到高纯度的1,4‑二甲基哌嗪产品。本发明1,4‑二甲基哌嗪的制备方法，是以稀土元素改性铜基复合催化剂作为N‑甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺为原料制备1,4‑二甲基哌嗪的催化剂，反应步骤简单，反应条件温和，从而降低了对反应设备的要求，降低了安全生产隐患，具有较高的工业化推广价值。

Description

一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法
技术领域
本发明涉及化学技术领域，尤其涉及一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法。
背景技术
1,4-二甲基哌嗪，英文名称1,4-dimethyl piperazine，又叫N,N-二甲基哌嗪。分子式C6H14N2，结构式分子量114.2，闪点22℃，沸点130～133℃；是一种无色挥发性液体，易溶于水、乙醇和乙醚。主要用于聚氨酯的固化剂、催化剂及医药和表面活性剂中间体，该物质易燃、低毒、有一定的腐蚀性。
在1-甲基哌嗪的常用合成方法中，在以哌嗪为原料，经选择甲基化得到1-甲基哌嗪的过程中；或以哌嗪为原料，经选择性还原胺化合成1-甲基哌嗪的过程中，其产生的副产物之一为1,4-二甲基哌嗪，因此可以借此获得少量的1,4-二甲基哌嗪。
以哌嗪和甲醛为原料，于水溶液中反应，经过锌和盐酸还原制取1,4-二甲基哌嗪；或以哌嗪和甲醇为原料于160～220℃通过由SiO2和H3PO4(90:10)组成的催化剂，哌嗪的转化率49.3％，所得1-甲基哌嗪和1,4-二甲基哌嗪的重量比为81:15。采用Ni-Mo/Al2O3等氢化脱硫催化剂，常压高温反应，亦可获得产物。亦可采用Rh、Ir、Ru等过渡金属催化剂，如将哌嗪和甲醇通过IrCl3·3H2O和Pph3组成的催化剂，温度低于100℃，反应160h，经分离得到1-甲基哌嗪和1,4-二甲基哌嗪，收率分别为52％和13％(中国医药工业杂志，1992,23(6),284～285)。因此现有的工艺存在工艺流程复杂，或使用较多重金属催化剂，或反应压力较高，或反应时间长等缺点。
综上所述，目前制备1,4-二甲基哌嗪的方法较少，可工业化生产的方法也较少。
发明内容
本发明目的是提供一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，以稀土元素改性铜基复合催化剂作为N-甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺为原料制备1,4-二甲基哌嗪的催化剂，反应步骤简单，反应条件温和，从而降低了对反应设备的要求，降低了安全生产隐患，具有较高的工业化推广价值。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，将原料N-甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺按照一定的比例混合后通入装填有催化剂的管式固定床反应器中；原料在所述管式固定床反应器中高温气化，形成原料混合气体；所述原料混合气体与所述管式固定床反应器中的催化剂充分接触并在其催化作用下反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的反应混合物；冷凝、收集含有1,4-二甲基哌嗪的反应混合物，然后对经过冷凝、收集的含有1,4-二甲基哌嗪的反应混合物进行精馏提纯得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品；其中，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:2.05～1:7.5，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:3～1:9，液时空速为0.5～5.0h-1；管式固定床反应器内的反应温度为220～290℃，反应压力为2.0～5.0Mpa。
进一步地，所述稀土元素改性铜基复合催化剂的组成至少包括氧化铜15～25wt％、氧化镍10～20wt％、氧化钴6～15wt％、稀土元素1～3wt％、载体40～60wt％。
进一步地，所述稀土元素改性铜基复合催化剂中的稀土元素为镧或铈中的一种。
进一步地，所述稀土元素改性铜基复合催化剂的载体为氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化钙、氧化锆、活性炭中的两种或三种。
进一步地，所述原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:3～1:5.5，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:5～1:7，液时空速为0.75～2.0h-1；管式固定床反应器内的反应温度为240～260℃，反应压力为3～5Mpa。
进一步地，所述的原料N-甲基二乙醇胺的含水量低于0.1wt％。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1.加入稀土元素的铜基催化剂，有相对较多的介孔，活性组分的负载量相对较大，使其具有较高活性、高稳定性、高选择性，使得反应步骤简单，反应条件温和，从而降低了对反应设备的要求，降低了安全生产隐患，具有较高的工业化推广价值。
2.以N-甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺为原料制备1,4-二甲基哌嗪的工艺中，由于存在中间产物，因此往往出现副反应，而选择合适的催化剂是抑制副反应发生的主要方式，在本发明的技术方案中稀土元素改性铜基复合催化剂的作用下，以N-甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺为原料制备1,4-二甲基哌嗪过程中的副反应被极大的抑制，使1,4-二甲基哌嗪的收率提高。
3.本发明采用以稀土元素改性铜基复合催化剂作为N-甲基二乙醇胺在临氢条件下与一甲胺合成1,4-二甲基哌嗪的催化剂，其催化活性高，稳定性好，使用寿命长，工业化生产中对设备的腐蚀和环境的污染小，减轻了企业的环保压力。
4.本发明的制备方法中所需设备少，工业放大简单，成本相对较低，技术投资较小。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限定本发明的保护范围。若未特别指明，实施例中所用技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
本发明中稀土元素改性铜基复合催化剂可通过沉淀法制得，以制备组成为氧化铜、氧化镍、氧化钴、稀土元素铈和载体的催化剂为例，其中，载体为氧化铝和氧化硅，其制备步骤如下：按比例取一定量的硝酸铜、硝酸镍、硝酸钴，加入一定摩尔量的硝酸铈，配置成一定浓度的硝酸盐溶液，于50～65℃搅拌条件下，将一定浓度的碳酸钠溶液滴加到上述的硝酸盐溶液中，使碳酸钠过量，在搅拌过程中将载体氧化铝、氧化硅缓慢加入，充分均匀混合，然后经过洗涤、抽滤、干燥、焙烧和造型等步骤，将制得成型的催化剂备用。
其余稀土元素改性铜基复合催化剂的制备与该步骤相同，在此不再赘述。
本发明一种1,4-二甲基哌嗪制备方法中的精馏提纯采用的是间歇负压精馏，首先脱除反应混合物液相中未反应的一甲胺、副反应等轻组分，然后收集1132Pa压力下78±2℃的液相即为高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，塔釜剩余的为未反应的N-甲基二乙醇胺等重组分；而在实际工业生产中可选用连续精馏。
本发明中使用的管式固定床反应器为小试装置，其总长为860mm、直径为50mm，管式固定床反应器的两端用惰性填料瓷球封口，每端的封口高度为10cm，管式固定床反应器中催化剂装填高度占管式固定床反应总高度的2/3。
本发明中所使用的原料N-甲基二乙醇胺的含水量均低于0.1wt％。
本发明中N-甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺合成1,4-二甲哌嗪的主反应式如下：
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例1
一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:2.05，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:6，液时空速为3h-1，管式固定床反应器内的反应温度为260℃，反应压力为3.5Mpa，进行合成反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的混合物，再经过减压精馏精得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，其中减压精馏的塔内压力为1132Pa，所得1,4-二甲基哌嗪的纯度为97.5wt％。1,4-二甲基哌嗪的收率为59％。内部装填的稀土元素改性铜基复合催化剂的组成为氧化铜21wt％，氧化镍15wt％，氧化钴6wt％，稀土元素铈2wt％；载体氧化铝和氧化硅为56wt％。
实施例2
一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:5.5，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:9，液时空速为3.5h-1，管式固定床反应器内的反应温度为260℃，反应压力为5Mpa，进行合成反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的混合物，再经过减压精馏精得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，其中减压精馏的塔内压力为1132Pa，所得1,4-二甲基哌嗪的纯度为97.9wt％。1,4-二甲基哌嗪的收率为48.3％。内部装填的稀土元素改性铜基复合催化剂为氧化铜25wt％，氧化镍10wt％，氧化钴15wt％，稀土元素镧3wt％；载体氧化铝、氧化钛和氧化钙为47wt％。
实施例3
一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:3，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:5，液时空速为5h-1，管式固定床反应器内的反应温度为280℃，反应压力为4.6Mpa，进行合成反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的混合物，再经过减压精馏精得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，其中减压精馏的塔内压力为1132Pa，所得1,4-二甲基哌嗪的纯度为98.2wt％。1,4-二甲基哌嗪的收率为46.1％。内部装填的稀土元素改性铜基复合催化剂的组成为氧化铜19.5wt％，氧化镍12wt％，氧化钴6wt％，氧化锌3wt％，氧化铬2wt％，稀土元素镧2.5wt％；载体氧化铝和活性炭为55wt％。
实施例4
一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:7.5，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:8，液时空速为4.2h-1，管式固定床反应器内的反应温度为270℃，反应压力为4Mpa，进行合成反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的混合物，再经过减压精馏精得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，其中减压精馏的塔内压力为1132Pa，所得1,4-二甲基哌嗪的纯度为98.0wt％。1,4-二甲基哌嗪的收率为50.9％。内部装填的稀土元素改性铜基复合催化剂的组成为氧化铜20wt％，氧化镍10wt％，氧化钴7wt％，氧化铬4wt％，氧化钯1wt％，稀土元素铈23wt％；载体氧化锆和活性炭为55wt％。
实施例5
一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:3，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:3，液时空速为0.5h-1，管式固定床反应器内的反应温度为260℃，反应压力为2Mpa，进行合成反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的混合物，再经过减压精馏精得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，其中减压精馏的塔内压力为1132Pa，所得1,4-二甲基哌嗪的纯度为97.9wt％。1,4-二甲基哌嗪的收率为43.5％。内部装填的稀土元素改性铜基复合催化剂的组成为氧化铜24wt％，氧化镍18wt％，氧化钴9.5wt％，氧化锌6.5wt％，稀土元素铈2wt％；载体氧化铝和活性炭为40wt％。
实施例6
一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:3，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:5，液时空速为2h-1，管式固定床反应器内的反应温度为220℃，反应压力为5Mpa，进行合成反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的混合物，再经过减压精馏精得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品，其中减压精馏的塔内压力为1132Pa，所得1,4-二甲基哌嗪的纯度为98.1wt％。1,4-二甲基哌嗪的收率为42.8％。内部装填的稀土元素改性铜基复合催化剂的组成为氧化铜15wt％，氧化镍18wt％，氧化钴6.5％，氧化锌3.5wt％，氧化锰3wt％，稀土镧1wt％；载体氧化铝和活性炭为53wt％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，其特征在于，将原料N-甲基二乙醇胺、氢气和一甲胺按照一定的比例混合后通入装填有催化剂的管式固定床反应器中；原料在所述管式固定床反应器中高温气化，形成原料混合气体；所述原料混合气体与所述管式固定床反应器中的催化剂充分接触并在其催化作用下反应得到含有1,4-二甲基哌嗪的反应混合物；冷凝、收集含有1,4-二甲基哌嗪的反应混合物，然后对经过冷凝、收集的含有1,4-二甲基哌嗪的反应混合物进行精馏提纯得到高纯度的1,4-二甲基哌嗪产品；其中，原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:2.05～1:7.5，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:3～1:9，液时空速为0.5～5.0h-1 ；管式固定床反应器内的反应温度为220～290℃，反应压力为2.0～5.0Mpa；
所述催化剂为稀土元素改性铜基复合催化剂，所述稀土元素改性铜基复合催化剂组成至少包括氧化铜15～25wt％、氧化镍10～20wt％、氧化钴6～15wt％、稀土元素1～3wt％、载体40～60wt％。
2.根据权利要求1所述的一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，其特征在于，所述稀土元素改性铜基复合催化剂中的稀土元素为镧或铈中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，其特征在于，所述稀土元素改性铜基复合催化剂的载体为氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化钙、氧化锆、活性炭中的两种或三种。
4.根据权利要求1所述的一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，其特征在于，所述原料N-甲基二乙醇胺与一甲胺摩尔比为1:3～1:5.5，原料N-甲基二乙醇胺与氢气摩尔比为1:5～1:7，液时空速为0.75～2.0h-1；管式固定床反应器内的反应温度为240～260℃，反应压力为3～5Mpa。
5.根据权利要求1所述的一种1,4-二甲基哌嗪的制备方法，其特征在于，所述的原料N-甲基二乙醇胺的含水量低于0.1wt％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110343077A (zh) * 2019-07-12 2019-10-18 四川久凌制药科技有限公司 一种1-苄基高哌嗪烷分离方法
CN112920056B (zh) * 2021-01-29 2022-12-23 山东达民化工股份有限公司 2,5-二甲基哌嗪裂解生产异丙醇胺和1,2-丙二胺的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4137013A1 (de) * 1991-11-11 1993-05-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aminen durch reduktive aminierung
CN102101847B (zh) * 2010-12-06 2012-09-12 周玉莲 N-甲基-n′-(2-氯乙基)哌嗪的制备方法
JP6242878B2 (ja) * 2012-06-01 2017-12-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法
CN102796061B (zh) * 2012-08-26 2014-04-16 浙江大学 N，n’-二烷基哌嗪的合成方法

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