CN108489966A - 一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法 - Google Patents
一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108489966A CN108489966A CN201810248729.9A CN201810248729A CN108489966A CN 108489966 A CN108489966 A CN 108489966A CN 201810248729 A CN201810248729 A CN 201810248729A CN 108489966 A CN108489966 A CN 108489966A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heavy metal
- based food
- powder based
- solid phases
- mwcnts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000712 atomic emission detection Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 claims abstract description 8
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims abstract description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 15
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- WSSMOXHYUFMBLS-UHFFFAOYSA-L iron dichloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Fe+2] WSSMOXHYUFMBLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 5
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 claims description 3
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000281702 Dioscorea villosa Species 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 claims 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 abstract description 19
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 abstract 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 abstract 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000013595 supernatant sample Substances 0.000 description 2
- 235000002722 Dioscorea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 235000006536 Dioscorea esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000001811 Dioscorea oppositifolia Species 0.000 description 1
- 235000003416 Dioscorea oppositifolia Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000003169 central nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 235000004879 dioscorea Nutrition 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002795 fluorescence method Methods 0.000 description 1
- 235000021393 food security Nutrition 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
- G01N21/73—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited using plasma burners or torches
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取‑电感耦合等离子体原子发射检测方法。本发明首先将多壁碳纳米管在浓酸中活化后将其表面嫁接羧基，随后将活化后的多碳纳米管进行磁性修饰后得到磁性多壁碳纳米管；然后将米粉样品在微波辅助硝化处理后，利用磁性多碳纳米管对处理后的样品溶液进行吸附，洗涤，最后利用电感耦合等离子体原子发射光谱同时对粉类食品中的铅、砷、镉进行检测。本发明方法特异性强，灵敏度高，且萃取操作简单，快捷，材料可以重复多次使用，有机溶剂使用少，更为绿色环保。
Description
技术领域
本发明涉及食品检测领域，具体为一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法。
背景技术
粉类食品蕴含丰富的营养，是人类日常生活主要的食物之一。重金属元素中，对体危害最大的有铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、砷(As)、铬(Cr)等。长期摄入，可引起严重中毒，引起中枢神经系统、血液、呼吸系统、及各种器官疾病。这些重金属在水中不能被分解，在微生物的作用下能够转化为毒性更强的金属化合物．生物从环境中摄取重金属，经过食物链的生物放大作用。目前，据报道米粉中存在重金属污染比较严重。在我国食品标准规定中，食品中铅和镉的检查多使用石墨炉原子吸收法，砷使用氢化物原子荧光法。若要测定食品中的重金属铅、砷、镉，则每种元素需要单独测定，并且使用不同的前处理方法，测定周期长，耗时耗力。考虑到，粉类样品基质复杂，因此需要进行前处理。目前研究报道的粉类食品中重金属的前处理方法多为液液萃取以及固相萃取，但是液液萃取耗时长以及使用了大量的有机溶剂污染环境。而传统的固相萃取耗时长，操作繁琐。因此开发简单有效的同时检测铅、汞、镉、砷、铬重金属，对保证食品安全具有重要的意义。
发明内容
为了解决粉类食品检测时存在操作复杂，有机溶剂消耗大等问题，本发明公开一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法。
本发明的方法包括以下步骤：
（1）将2 g多壁碳纳米管（MWCNTs）与1000ml浓 H2SO4/HNO3混合液混合后，在400-600W功率，40-50℃水浴中超声16-24h后在室温下静置10-15h后用氢氧化铵将多余酸中和后，用水洗处理后的多壁碳纳米管，过0.22um的尼龙膜，干燥得到富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）；
（2）取0.5g富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）将其分散于250ml含有750mgFeCl2.4H2O和1350.0 mgFeCl3.4H2O的水中，然后将悬浮液的温度升高至50℃后，在氩气保护以及搅拌条件下缓慢加入5 mL 8 mol / L氢氧化铵溶液，并控制悬浮液的pH值范围在10-11，添加完氢氧化铵溶液后将温度升至80℃并使反应持续20-40min后冷却至室温，用磁分离从混合物中分离磁性的MWCNTs，最后用去离子水和乙醇洗涤两次，真空干燥得到永久磁性的多壁碳纳米管MWCNTs-Fe3O4 MNP。
（3）称取0.2 g粉状食品，置聚四氟乙烯消解罐中，加入5 mL质量分数69. 0% -70.0%的HNO3，放置过夜，110 ℃加热2 h，120℃赶酸1 h，结束后，将样品用水稀释到10ml作为供试品；
（4）取5-8mg的MWCNTs-Fe3O4 MNP加入到步骤（3）得到的供试品中，涡旋20-40s后超声5-8min后，将样品进行磁分离后将样品用200-400ul的HNO3超声洗脱后再次进行磁分离，最后将分离后的样品进行电感耦合等离子体原子发射光谱进行检测。
进一步的，步骤（1）中所述的H2SO4/HNO3混合液中H2SO4与HNO3的浓度比为1：3。
进一步的，步骤（1）中所述的水洗步骤以水洗脱后的pH不小于6.5为止。
进一步的，步骤（2）中所述的搅拌速度为300-500rp；所述的真空干燥温度为40-60℃，干燥时间为6-8h。
进一步的，步骤（3）中所述的粉状食品为淮山粉，大米粉，面粉，大豆粉中的一种。
进一步的，步骤（4）中所述的超声洗脱的功率为500-600W，超声时间为4-6min。
进一步的，步骤（4）中所述MWCNTs-Fe3O4 MNP可以重复使用10-15次。
进一步的，步骤（4）中所述的电感耦合等离子体原子发射光谱条件为：射频功率1150 w；辅助气流量0.5L/min，雾化气流量0.75 L/min，冷却气流量15 L/min；泵速50 rpm；曝光时间：短波15 S，长波5 S。
与现有技术相比：本发明所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法。具有以下有益效果，本发明采用磁性的磁性多壁碳纳米管作为固相萃取吸附材料，采用固相微萃取对重金属进行前处理，方法特异性强，灵敏度高，且萃取操作简单，快捷，材料可以重复多次使用。本方法有机溶剂使用少，更为绿色环保。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法可以实现多种金属的同时检测。此外，本方面适用性强，可以适用于多种粉类食品种的有害重金属的检测。
附图说明
图1是磁性多壁碳纳米管扫描电镜图，其中为200nm的标尺，从图中可以看出MWCNTS粒径分布均匀。
图2是磁性多壁碳纳米管透射电镜图，其中为75nm的标尺，从图中可以看除，Fe3O4成功的嫁接到了MWCNTS上，其中MWCNTS的长度为70-100nm，宽为10-20nm。
具体实施方式
【实施例1】
一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，具体如下步骤：将2 g MWCNTs与1000ml浓 H2SO4/HNO3（1：3）混合液混合后，在500W功率，50℃水浴中超声18h后在室温下静置12h后用氢氧化铵将其中和后，用水洗涤酸化的多壁碳纳米管过0.22um的尼龙膜后干燥得富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）；取0.5g.MWCNTs-COOH将其分散于250ml水中（含有750mg FeCl2.4H2O和1350.0mgFeCl3.4H2O），然后将悬浮液的温度升高至50℃后，在氩气保护下以及450rpm搅拌条件下缓慢加入的5 mL 8 mol / L氢氧化铵溶液，并控制悬浮液的pH值范围在10-11，添加完氢氧化铵溶液后将温度升至80℃并使反应持续30min后冷却至室温并用磁分离从混合物中分离磁性的MWCNTs最后用去离子水和乙醇洗涤两次，45℃真空干燥5h得到MWCNTs-Fe3O4 MNP；称取0.2 g大米粉食品，置聚四氟乙烯消解罐中，加入5 mL质量分数70.0% HNO3，放置过夜，110 ℃加热2 h，120 ℃赶酸1 h，结束后，将样品用水稀释到10ml作为供试品；取8mg的MWCNTs-Fe3O4 MNP加供试品后涡旋20s后超声6min后，将样品进行磁分离后将样品用300ul的HNO3超声洗脱后再次进行磁分离，最后将分离出上清液，利用进行电感耦合等离子体原子发射光谱在射频功率1150 w；辅助气流量0.5L/min，雾化气流量0.75 L/min，冷却气流量15 L/min；泵速50 rpm；曝光时间：短波15 S，长波5 S条件下进行检测，检测结果见表1。
【实施例2】
一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，具体如下步骤：将2 g MWCNTs与1000ml浓 H2SO4/HNO3（1：3）混合液混合后，在500W功率，55℃水浴中超声16h后在室温下静置12h后用氢氧化铵将其中和后，用水洗涤酸化的多壁碳纳米管后过0.22um的尼龙膜后干燥得富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）；取0.5g.MWCNTs-COOH将其分散于250ml水中（含有750mg FeCl2.4H2O和1350.0mgFeCl3.4H2O），然后将悬浮液的温度升高至50℃后，在氩气保护下以及500rpm搅拌条件下缓慢加入的5 mL 8 mol / L氢氧化铵溶液，并控制悬浮液的pH值范围在10-11，添加完氢氧化铵溶液后将温度升至80℃并使反应持续35min后冷却至室温并用磁分离从混合物中分离磁性的MWCNTs最后用去离子水和乙醇洗涤两次，45℃真空干燥5h得到MWCNTs-Fe3O4 MNP；称取0.2 g淮山粉食品，置聚四氟乙烯消解罐中，加入5 mL质量分数69.0% HNO3，放置过夜，110 ℃加热2 h，120 ℃赶酸1 h，结束后，将样品用水稀释到10ml作为供试品；取7mg的MWCNTs-Fe3O4 MNP加供试品后涡旋25s后超声5min后，将样品进行磁分离后，将上清液样品用400ul的HNO3超声洗脱后再次进行磁分离，最后将分离后的样品进行电感耦合等离子体原子发射光谱在射频功率1150 w；辅助气流量0.5L/min，雾化气流量0.75 L/min，冷却气流量15 L/min；泵速50 rpm；曝光时间：短波15 S，长波5 S条件下进行检测，检测结果见表1。
【实施例3】
一种磁性固相萃取联合电感耦合等离子体原子发射光谱法及其在同时检测重金属中的应用，具体如下步骤：将2 g MWCNTs与1000ml浓 H2SO4/HNO3（1：3）混合液混合后，在500W功率，60℃水浴中超声16h后在室温下静置12h后用氢氧化铵将其中和后，用水洗涤酸化的多壁碳纳米管后过0.22um的尼龙膜后干燥得富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）；取0.5g.MWCNTs-COOH将其分散于250ml水中（含有750mg FeCl2.4H2O和1350.0mgFeCl3.4H2O），然后将悬浮液的温度升高至50℃后，在氩气保护下以及500rpm搅拌条件下缓慢加入的5 mL 8 mol / L氢氧化铵溶液，并控制悬浮液的pH值范围在10-11，添加完氢氧化铵溶液后将温度升至80℃并使反应持续35min后冷却至室温并用磁分离从混合物中分离磁性的MWCNTs最后用去离子水和乙醇洗涤两次，45℃真空干燥5h得到MWCNTs-Fe3O4 MNP；称取0.2 g大豆粉食品，置聚四氟乙烯消解罐中，加入5 mL质量分数69.0% HNO3，放置过夜，110 ℃加热2 h，120 ℃赶酸1 h，结束后，将样品用水稀释到10ml作为供试品；取8mg的MWCNTs-Fe3O4 MNP加供试品后涡旋30s后超声5min后，将样品进行磁分离后，将上清液样品用400ul的HNO3超声洗脱后再次进行磁分离，最后将分离后的样品进行电感耦合等离子体原子发射光谱在射频功率1150 w；辅助气流量0.5L/min，雾化气流量0.75 L/min，冷却气流量15 L/min；泵速50 rpm；曝光时间：短波15 S，长波5 S条件下进行检测，检测结果见表1。
表1，实施例1-3中检测到的铅、砷、铬的含量。
| 物质 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 铅 | 14.6ug/g | 9.6ug/g | 1.2ug/g |
| 砷 | 未检出 | 未检出 | 未检出 |
| 镉 | 0.09ug/g | 未检出 | 未检出 |
对于本领域的普通技术人员而言，具体实施例只是对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将2 g多壁碳纳米管（MWCNTs）与1000ml浓 H2SO4/HNO3混合液混合后，在400-600W功率，40-50℃水浴中超声16-24h后在室温下静置10-15h后用氢氧化铵将多余酸中和后，用水洗处理后的多壁碳纳米管，过0.22um的尼龙膜，干燥得到富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）；
（2）取0.5g富含羧基的多壁碳纳米管（MWCNTs-COOH）将其分散于250ml含有750mgFeCl2.4H2O和1350.0 mgFeCl3.4H2O的水中，然后将悬浮液的温度升高至50℃后，在氩气保护以及搅拌条件下缓慢加入5 mL 8 mol / L氢氧化铵溶液，并控制悬浮液的pH值范围在10-11，添加完氢氧化铵溶液后将温度升至80℃并使反应持续20-40min后冷却至室温，用磁分离从混合物中分离磁性的MWCNTs，最后用去离子水和乙醇洗涤两次，真空干燥得到永久磁性的多壁碳纳米管MWCNTs-Fe3O4 MNP；
（3）称取0.2 g粉状食品，置聚四氟乙烯消解罐中，加入5 mL质量分数69. 0% -70.0%的HNO3，放置过夜，110 ℃加热2 h，120℃赶酸1 h，结束后，将样品用水稀释到10ml作为供试品；
（4）取5-8mg的MWCNTs-Fe3O4 MNP加入到步骤（3）得到的供试品中，涡旋20-40s后超声5-8min后，将样品进行磁分离后将样品用200-400ul的HNO3超声洗脱后再次进行磁分离，最后将分离后的样品进行电感耦合等离子体原子发射光谱进行检测。
2.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（1）中所述的H2SO4/HNO3混合液中H2SO4与HNO3的浓度比为1：3。
3.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（1）中所述的水洗步骤以水洗脱后的pH不小于6.5为止。
4.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（2）中所述的搅拌速度为300-500rp；所述的真空干燥温度为40-60℃，干燥时间为6-8h。
5.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（3）中所述的粉状食品为淮山粉，大米粉，面粉，大豆粉中的一种。
6.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（4）中所述的超声洗脱的功率为500-600W，超声时间为4-6min。
7.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（4）中所述MWCNTs-Fe3O4 MNP可以重复使用10-15次。
8.如权利要求1所述的一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法，其特征在于步骤（4）中所述的电感耦合等离子体原子发射光谱条件为：射频功率1150 w；辅助气流量0.5L/min，雾化气流量0.75 L/min，冷却气流量15 L/min；泵速50 rpm；曝光时间：短波15 S，长波5 S。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810248729.9A CN108489966A (zh) | 2018-03-24 | 2018-03-24 | 一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810248729.9A CN108489966A (zh) | 2018-03-24 | 2018-03-24 | 一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108489966A true CN108489966A (zh) | 2018-09-04 |
Family
ID=63337392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810248729.9A Pending CN108489966A (zh) | 2018-03-24 | 2018-03-24 | 一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108489966A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110385116A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-29 | 沈阳信达泰康医药科技有限公司 | 一种磁性纳米复合材料及其制备和应用 |
| CN111203181A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-29 | 贵阳学院 | 磁性碳纳米材料、其制备方法、磁性碳纳米复合材料、其制备方法及其应用 |
| CN112540132A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-03-23 | 广西壮族自治区亚热带作物研究所（广西亚热带农产品加工研究所） | 一种分离富集植物油中黄曲霉毒素的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101810939A (zh) * | 2010-04-02 | 2010-08-25 | 同济大学 | 能同时富集多种重金属离子的固相萃取剂的制备及应用方法 |
| CN102393327A (zh) * | 2011-06-20 | 2012-03-28 | 新会出入境检验检疫局综合技术服务中心 | 利用磁性碳包铁纳米粒子富集重金属离子的方法及装置与应用 |
| CN104614365A (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-13 | 青岛天恒机械有限公司 | 测定铜铬锆合金中铬和锆的电感耦合等离子体原子发射光谱法 |
| CN104785229A (zh) * | 2014-01-16 | 2015-07-22 | 中国药科大学 | 一种基于磁性碳纳米管的混合半胶束固相萃取剂的制备方法 |
| RU2611525C1 (ru) * | 2015-12-24 | 2017-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тульский государственный университет" (ТулГУ) | Способ получения низкомолекулярной фракции гуминовых веществ черноольхового низинного торфа с молекулярной массой 98 кДа |
| CN107803181A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-03-16 | 甘肃省商业科技研究所有限公司 | 磁性四氧化三铁纳米粒子修饰碳纳米管复合材料的制备及应用 |
-
2018
- 2018-03-24 CN CN201810248729.9A patent/CN108489966A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101810939A (zh) * | 2010-04-02 | 2010-08-25 | 同济大学 | 能同时富集多种重金属离子的固相萃取剂的制备及应用方法 |
| CN102393327A (zh) * | 2011-06-20 | 2012-03-28 | 新会出入境检验检疫局综合技术服务中心 | 利用磁性碳包铁纳米粒子富集重金属离子的方法及装置与应用 |
| CN104614365A (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-13 | 青岛天恒机械有限公司 | 测定铜铬锆合金中铬和锆的电感耦合等离子体原子发射光谱法 |
| CN104785229A (zh) * | 2014-01-16 | 2015-07-22 | 中国药科大学 | 一种基于磁性碳纳米管的混合半胶束固相萃取剂的制备方法 |
| RU2611525C1 (ru) * | 2015-12-24 | 2017-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тульский государственный университет" (ТулГУ) | Способ получения низкомолекулярной фракции гуминовых веществ черноольхового низинного торфа с молекулярной массой 98 кДа |
| CN107803181A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-03-16 | 甘肃省商业科技研究所有限公司 | 磁性四氧化三铁纳米粒子修饰碳纳米管复合材料的制备及应用 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| 代明珠: ""四氧化三铁／碳纳米管复合材料的制备及对放射性废水中铜离子的吸附"", 《材料导报B：研究篇》 * |
| 姚伟宣: "Fe3O4 纳米粒子修饰多壁碳纳米管的制备及在水和蜂蜜样品中痕量菊酯类农药分析中的应用", 《色谱》 * |
| 张明: "《纳米与新材料专辑 5》", 30 November 2005, 材料报道社 * |
| 曹慧: ""磁性多壁碳纳米管对磺胺类药物的吸附行为"", 《新型炭材料》 * |
| 李树军: ""磁性碳纳米管复合材料对金属离子和苯酚的吸附研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 邓景衡: ""碳纳米管负载层次纳米四氧化三铁制备及吸附铅性能研究"", 《2014年中国环境科学学会学术年会》 * |
| 陈伟: ""Fe3O4－ＭＷＣＮＴｓ在环氧树脂中的定向排列"", 《复合材料学报》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110385116A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-29 | 沈阳信达泰康医药科技有限公司 | 一种磁性纳米复合材料及其制备和应用 |
| CN111203181A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-29 | 贵阳学院 | 磁性碳纳米材料、其制备方法、磁性碳纳米复合材料、其制备方法及其应用 |
| CN112540132A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-03-23 | 广西壮族自治区亚热带作物研究所（广西亚热带农产品加工研究所） | 一种分离富集植物油中黄曲霉毒素的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108489966A (zh) | 一种粉类食品中重金属检残留的磁性固相萃取-电感耦合等离子体原子发射检测方法 | |
| Tarigh et al. | Magnetic multi-wall carbon nanotube nanocomposite as an adsorbent for preconcentration and determination of lead (II) and manganese (II) in various matrices | |
| CN104722274B (zh) | 一种磁性mof‑5纳米复合吸附剂的制备及应用 | |
| Mashhadizadeh et al. | Solid phase extraction of trace amounts of Ag, Cd, Cu, and Zn in environmental samples using magnetic nanoparticles coated by 3-(trimethoxysilyl)-1-propantiol and modified with 2-amino-5-mercapto-1, 3, 4-thiadiazole and their determination by ICP-OES | |
| Huang et al. | Magnetic immobilization of amine-functionalized magnetite microspheres in a knotted reactor for on-line solid-phase extraction coupled with ICP-MS for speciation analysis of trace chromium | |
| CN105601915B (zh) | 一种磁性石墨烯聚苯胺纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN106492761A (zh) | 一种磁性水凝胶微球的制备方法 | |
| CN101708463A (zh) | 一种高磁性负载导电高分子的重金属离子吸附剂及其制备方法 | |
| CN107555521B (zh) | 一种重金属污水处理用多孔生物质微球及其制备方法 | |
| Yi et al. | Palladium nanoparticles as the modifier for the determination of Zn, As, Cd, Sb, Hg and Pb in biological samples by ultrasonic slurry sampling electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry | |
| CN106744755A (zh) | 黑磷纳米片与贵金属纳米粒子复合材料的制备方法 | |
| CN112903761B (zh) | 一种二硫化钼-还原氧化石墨烯-氧化亚铜三元复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN106770497A (zh) | 一种基于Pt/α‑Fe2O3多孔纳米球敏感材料的丙酮气体传感器及其制备方法 | |
| CN108559445A (zh) | 一种还原氧化石墨烯/锰铁氧体纳米复合吸波材料的制备方法 | |
| CN111060560A (zh) | 一种Ru-WO3纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN110687168B (zh) | Ag@Pt纳米晶及制备方法、甲醛传感器及制备和应用 | |
| CN109437323A (zh) | 一种生物相亲性磁性四氧化三铁纳米粒子的制备方法 | |
| CN109092245A (zh) | 一种硅藻土负载碳纳米管吸附剂及其制备方法 | |
| CN109046296A (zh) | 功能化碳纳米管及其在检测食品中甲基异柳磷的应用 | |
| CN106959228A (zh) | 荧光光谱分析样品的处理方法 | |
| CN108479111A (zh) | 一种表面修饰纳米SiO2的固相微萃取探针的制备方法和应用 | |
| Morales et al. | Determination of cadmium, copper, iron, manganese, lead and zinc in sewage sludges with prior acid digestion in a microwave oven and slurry introduction | |
| CN105021656B (zh) | 一种氯仿气体传感器的制备方法 | |
| CN111690146A (zh) | 磁性多壁碳纳米管修饰树枝状聚合物材料及其制法和应用 | |
| Lo et al. | Comparison of the acid combinations in microwave-assisted digestion of marine sediments for heavy metal analyses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180904 |