CN108468225A - 良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法 - Google Patents

良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯，所得的聚氨酯合成革具有良好的吸湿、透气性和透水汽性。

Description

良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法
技术领域
本发明为涉及聚氨酯合成革的制备方法，尤其是良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法。
背景技术
聚氨酯合成革（Polyurethane Synthetic Leather）属于聚氨酯弹性体的一类，具有光泽柔和、自然，手感柔软，真皮感强的外观，具有与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲、抗老化等优异的机械性能，同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便、价格优廉等优点，是天然皮革的最为理想的替代品。
我国合成革的生产虽然起步晚，但近 20 年来，发展极为迅速，已具有相当的产业规模和竞争实力。特别是近几年我国 PU 革市场的年增长幅度达 17%～29%，己逐渐成为推动全球 PU 革发展的主要动力之一，甚至也成为促进整个聚氨酯市场发展的主要动力。据不完全统计，2007 年全国合成革产量为 28 亿㎡，2008 年为 33.2 亿㎡，2010 年，我国人造革、合成革的生产厂家已达 2600 多家，其中规模以上企业 316 家，生产线和产量已占据世界总产量的 73%，合成革产量达 56 亿㎡。比我国 GDP 增长率高出近一倍，显示出我国合成革产业强劲的增长态势。
相比较目前的真皮革来说，聚氨酯合成革存在的问题在于吸湿性和透气性比较低。
段宝荣等人的发明专利阻燃性聚氨酯合成革（201711112066.X），采用下述步骤制备得到，其特征在于,将热塑性聚氨酯与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚酰胺型热塑性弹性体、着色剂和物质A于90℃-370℃通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；在的改性聚氨酯膜膜冷却前将其与阻燃基布在1.0Mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2Mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革，制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液进行表面处理，在110℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革，制得阻燃性聚氨酯合成革，所制的阻燃性聚氨酯合成革阻燃性达到良好以上级别。
发明专利201610721480.X 本发明涉及一种透气聚氨酯合成革的制备方法，属于合成革制备技术领域。本发明以八甲基环四硅氧烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷为原料，经开环、聚合得到氨基改性硅油，再与聚四氢呋喃醚二醇反应得到聚醚改性氨基硅油，接着与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到预聚体，然后与2，2-二羟甲基丙酸等反应后进行中和等操作得到聚醚型氨基硅油改性聚氨酯，将葡糖醋杆菌与聚醚型氨基硅油改性聚氨酯发酵得到细菌纤维素，然后再与部分聚醚型氨基硅油改性聚氨酯混合后，加入助剂然后搅拌涂布后进行凝固、水洗、干燥等操作，得到透气聚氨酯合成革本发明制备的透气聚氨酯合成革透气性好，透气性达到720mL/cm2·h以上，穿着舒适，轻便；且其透水性能优越，透水性达到952g/m2·24h以上。
201710243235.7 发明专利涉及一种水性/无溶剂镜面聚氨酯合成革制备工艺，其步骤如下：1)将无纺布基布浸渍在水性聚氨酯溶液内，浸渍液浸渍量为无纺布基布的70-75％；2)将浸渍后的物料捞出沥出多余的液体，再进行烘干；3)将烘干后的物料一面均匀涂覆一层WPU面层；4)烘干后的物料上通过WPU面层粘结TPU膜，并进行热覆合即可高温灭菌，灭菌后及时用冷水冷却后进行真空包装，制成真空鹅肝酱。本发明本发明不仅仅解决了易产生发雾、曲挠性差、不耐黄变的问题，同时还能提高本发明产品的透气性、力学性能和环保性能。
发明专利201310647565.4 涉及到一种改善聚酰胺超细纤维合成革基布卫生性能的方法，向放有超细纤维合成革基布的转鼓内加入溶剂，转动转鼓使超细纤维合成革基布上的聚氨酯溶解，再对转鼓内的聚酰胺超细纤维合成革基布进行酸水解处理，然后向转鼓内加入胶原蛋白，反应使得胶原蛋白接枝改性到表面暴露活性基团的聚酰胺超细纤维合成革基布上。本发明将超细纤维合成革基布中的聚氨酯用溶剂溶解后，再进行酸水解处理，使聚酰胺超细纤维合成革基布表面暴露活性基团，以利于后续的改性，再用经过酶水解制备的胶原蛋白对聚酰胺超细纤维合成革基布进行共价改性，增加了聚酰胺超细纤维合成革基布上的活性基团，有效的改善了超细纤维合成革的卫生性能，使其具有良好的透水汽性能和吸湿性能。
相比较目前的技术来书，透水汽性能、透气性能和吸湿性能一直是聚氨酯合成革追赶真皮革的主要改进指标。
发明内容
本发明涉及到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革，将采用椰糠改性产物来提高材料的吸湿性，采用相容剂A和来提高椰糠产物与棉的相容剂，采用交联剂和交联交联协效剂抑制交联的过度进行，提高其透气性，并将椰糠结合到棉的表面及分子内，将聚氨酯与棉纤维复合，再物质A的协助下提高了聚氨酯和棉纤维的相容性和聚氨酯的通透性。
良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度为15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将改性椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入相容剂B0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A。
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
蛋白酶为工业级中性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）、工业级酸性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）、胰蛋白酶（北京瑞达恒辉供应胰胰蛋白酶）的任意一种；其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应2-3h，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A；其所述的分散剂为石油苯磺酸钠（上海宏达化工有限公司）、十二烷基二苯醚二磺酸钠、甲基二磺酸钾、十二烷基苯磺酸钠的任意一种；其所述的颜料为丙烯颜料、颜料黄180（高邮多彩化工有限公司）、颜料紫23（高邮多彩化工有限公司）的任意一种，所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成；相容剂B为邻甲氧基苯胺、2-甲氧基-N-乙酰乙酰基苯胺、乙酸对叔丁基环己酯、4-叔丁基环己醇中的任意一种。
本发明的优势在于：
（1）物质A增强纺织棉纤维与聚氨酯成膜剂相容性，同时具有增加聚氨酯成膜剂再棉纤维的空隙，增强棉纤维的透气性和透水汽性。
（2）椰子副产品或者废弃物，是椰糠的保水性好，本发明利用椰糠的良好保水性能。
（3）2,5-二甲基-2,5-己二醇、2,5-二甲基苯基乙酰氯增强物质A的与聚氨酯相容性及其通透性。
具体实施方式
实例1
良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度为15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维（全部重量）和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g中去，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入邻甲氧基苯胺0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A。
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
蛋白酶为工业级中性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）；其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应2h，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A；其所述的分散剂为石油苯磺酸钠（上海宏达化工有限公司）；其所述的颜料为丙烯颜料；所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成。
实例2
良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度为15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将改性椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入邻甲氧基苯胺0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A。
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
蛋白酶为工业级酸性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）；其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应3h，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A；其所述的分散剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠；其所述的颜料颜料黄180（高邮多彩化工有限公司），所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成。
实例3
良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维（全部）和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将改性椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入邻甲氧基苯胺0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A。
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
蛋白酶为胰蛋白酶（北京瑞达恒辉供应胰胰蛋白酶）；其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应2.5h，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A；其所述的分散剂为甲基二磺酸钾；其所述的颜料为颜料紫23（高邮多彩化工有限公司），所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成。
实例4
良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度为15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入邻甲氧基苯胺0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A。
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
蛋白酶为工业级酸性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）；其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应2h，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A；其所述的分散剂为十二烷基苯磺酸钠；其所述的颜料为颜料紫23（高邮多彩化工有限公司），所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成。
实例5
良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度为15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入邻甲氧基苯胺0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A。
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
蛋白酶为胰蛋白酶（北京瑞达恒辉供应胰胰蛋白酶）；其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应140min，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A；其所述的分散剂为甲基二磺酸钾；其所述的颜料为丙烯颜料；所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成。
吸液率采用筛子法来测试1h吸收液体的量（参考张付舜在高分子科学与工程中发表的论文“高吸水树脂吸液率及其测定方法的研究”）；透 气 性 参考国家标准 GB /T5453—1997《纺 织 品 织 物 透 气 性 的 测 定》进 行。每个试样测试5 次，取平均值；参考SN/T 2558.6-2013 进出口功能性纺织品检验方法 第6部分:透水汽性能。
表1 良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的测试数据
从表1中可以看出，本发明经过改性后，透水汽性、透气量和吸液率比较高，显示本发明中使用了改性材料明显提高材料的透气量和吸液率，本发明采用的对比专利采用201310647565.4的性能如上。
表2 良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的测试数据（未加物质A）
从表2中可以看出，本发明经过改性后，未加物质A的透水汽性、透气量和吸液率均有大幅度下降，显示本发明中使用了改性材料明显提高材料的透气量和吸液率，本发明采用的对比专利采用。
表3 良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的测试数据（加物质A，未加2,5-二甲基-2,5-己二醇）
从表3中可以看出，本发明经过改性后，加物质A，而未加2,5-二甲基-2,5-己二醇的透水汽性、透气量和吸液率均有大幅度下降，但相比较未加物质A有明显提高，显示本发明中使用了改性材料明显提高材料的透气量和吸液率。
表4 良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的测试数据（加物质A，未加2,5-二甲基苯基乙酰氯）
从表4中可以看出，本发明经过改性后，加物质A，而未加2,5-二甲基苯基乙酰氯的透水汽性、透气量和吸液率均有大幅度下降，但相比较未加物质A有明显提高，显示本发明中使用了改性材料明显提高材料的透气量和吸液率。

Claims (7)

1.良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：
（1）良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布的制备方法：将55g纯棉水刺非织造布浸渍在质量分数 5％甲酸水溶液80g和改性椰糠产物2.1g，25℃下浸渍30min，将棉纺织纤维取出，放到质量浓度为15%的60g乙酸水溶液 中，30min 后取出，然后用体积比为 70:30 的乙醇与水的混合溶液50ml洗涤 3 次，烘干，得改性棉纺织纤维 ；将海藻酸钠0.5g、壳聚糖0.6g、JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）0.5g和相容剂A1.6g分散到蒸馏水150g中，60℃混合搅拌40min，加入上述的改性棉纺织纤维和邻甲氧基苯胺4.7g，浸渍 30min，取出，然后在浸渍3,4-二羟基苯乙酸7g、黄原胶2.7g和80g水中，反应0.5 h， 100℃烘干 5min ，水洗 3 次，烘干即可；
所述的改性椰糠产物 的制备过程为：将椰糠60g粉碎到1-2mm的加入到44g二乙基次磷酸铝、二亚乙基三胺五乙酸4.1g，再加入210ml去离子水，在85℃条件下搅拌反应2h，再加入酒石酸氢钾0.8g、二乙烯三胺五醋酸2.1g，60℃反应1h，再加入相容剂B0.4g和乙醇钠6.1g，70℃反应1.5h，静置0.5h，于105℃干燥2h，得改性椰糠产物；相容剂A的制备过程为：将羟基苯乙酮16.3g加入到N,N-二甲基苯甲酰胺1.4g于85℃下搅拌反应3h，并加入DMF溶剂17g，85℃下继续搅拌反应3h，加入邻苯二甲酰肼12g和4-丁基环己醇1.2g，于55℃下反应2h，用乙醇反复萃取，所得产品烘干,既得相容剂A；
（2）将12g聚氨酯成膜剂、颜料1.6g和2.5g物质A和50g水搅拌均匀，得浆料，将浆料均匀涂布于步骤（1）的良好吸湿、透气的合成革用水刺无纺布，后置于凝固槽中凝固10min，控制凝固温度为25℃，然后置于水洗槽中进行水洗，再加入到100g水中，加入蛋白酶0.01g、物质A0.2g及分散剂0.7g，于40℃下水解30min，再置于烘箱中，在100℃干燥3h，然后自然冷却至室温，即可得到良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯。
2.如权利1所述的良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其所述的蛋白酶为工业级中性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）、工业级酸性蛋白酶 （夏盛实业集团有限公司）、胰蛋白酶（北京瑞达恒辉供应胰胰蛋白酶）的任意一种。
3.如权利1所述的良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其所述的物质A的制备方法为将二烯丙基胺1.6g和 三乙烯四胺3.5g和羟基丙烷3.7g加入到三口瓶中，70℃下加入2,5-二甲基-2,5-己二醇1.8g搅拌反应2-3h，再升温到80℃下加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.4g和2,5-二甲基苯基乙酰氯0.3g，反应时间2h，所得产品采用乙醇不断萃取，所得萃取液减压抽滤，得固体烘干，即为物质A。
4.如权利1所述的良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其所述的分散剂为石油苯磺酸钠（上海宏达化工有限公司）、十二烷基二苯醚二磺酸钠、甲基二磺酸钾、十二烷基苯磺酸钠的任意一种。
5.如权利1所述的良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，其所述的颜料为丙烯颜料、颜料黄180（高邮多彩化工有限公司）、颜料紫23（高邮多彩化工有限公司）的任意一种。
6.如权利1所述的良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，所述聚氨酯成膜剂为采用发明专利201711369135.5阻燃、耐光性与低VOC的聚氨酯涂料的实例1来制备而成。
7.如权利1所述的良好吸湿、透气性和透水汽性的聚氨酯合成革的制备方法，相容剂B为邻甲氧基苯胺。
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Applicant before: Duan Xiaoning

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