CN108463504A - 用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体和制备其的方法 - Google Patents

用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体和制备其的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108463504A
CN108463504A CN201680065098.6A CN201680065098A CN108463504A CN 108463504 A CN108463504 A CN 108463504A CN 201680065098 A CN201680065098 A CN 201680065098A CN 108463504 A CN108463504 A CN 108463504A
Authority
CN
China
Prior art keywords
propylene
less
polymer
ethylene
blend
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680065098.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108463504B (zh
Inventor
励亮
F·M·扎卡利斯
N·德哈马拉杰
J·卡尔夫斯
P·布兰特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Publication of CN108463504A publication Critical patent/CN108463504A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108463504B publication Critical patent/CN108463504B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D5/00—Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form
    • E04D5/06—Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form by making use of plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/107—Ceramic
    • B32B2264/108—Carbon, e.g. graphite particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B32B2419/06—Roofs, roof membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

这里提供的是膜，其包括基于丙烯的弹性体和乙烯共聚物、热塑性树脂、阻燃剂和紫外线稳定剂的共混物。

Description

用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体和制备其的方法
相关申请的交叉参考
本申请要求2015年11月9日提交的U.S.S.N.62/252,864和2015年12月28日提交的EP 15202779.3的优先权，它们通过引用结合到本文中。
发明领域
这里描述的是包含基于丙烯的弹性体和乙烯共聚物的共混物的复配物，其可用于屋顶应用，例如热塑性屋顶应用。
发明背景
包含热塑性烯烃(TPO)聚合物的组合物和膜已广泛应用于商业建筑的屋面行业。TPO膜经常被制造为含有反射膜(40-60密耳厚)、增强聚酯纱布(1-2密耳厚)和着色层(40-60密耳厚)的复合材料结构。当所述膜被施加到屋顶上时，所述反射性白层暴露于阳光，而所述着色层(其位于所述反射层下方)附着于屋顶保温材料上。
对于屋顶和其它片材应用，所述产品典型地被制造为具有10英尺(3米)或更大的典型宽度的膜片，尽管可以获得更小宽度的膜片。所述片材通常被以卷状物形式销售、运输和储存。对于屋顶膜应用，在安装过程中，在安装地点展开数个片材，将其彼此相邻且边缘重叠地放置以覆盖所述屋顶，并通过热焊接工艺将其密封在一起。在运输和储存过程中，所述卷状物可能暴露于极端的热条件，例如40-100℃，这能够导致在仓库中储存过程中所述卷状物的卷粘连。在安装后，所述膜在服务过程中可能暴露于可损坏或破坏所述膜的整体性的各种各样的条件。因此，需要能够经受各种各样的服务温度如-40℃至40℃的膜。
PCT公布号WO 2010/115079A1涉及屋顶膜，该屋顶膜含有包含以下组分的式I的组合物：(a)30-50wt％的基于丙烯的弹性体，(b)9-20wt％的塑性体，(c)7-20wt％的抗冲聚丙烯-乙烯共聚物，(d)20-35wt％的氢氧化镁，(e)5-10wt％的二氧化钛，和(f)1-2wt％的添加剂；或者包含以下组分的式II的组合物：(a)32-48wt％的基于丙烯的弹性体，(b)9-18wt％的塑性体，(c)7-20wt％的抗冲聚丙烯-乙烯共聚物，(d)25-35wt％的氢氧化镁，(e)4-6wt％的二氧化钛，(f)0.75-1.5wt％的UV抑制剂，(g)0.2-0.45wt％的抗氧剂/稳定剂，(h)0.15-0.4wt％的热稳定剂，和(i)0.1-0.2wt％的润滑剂。在WO 2010/115079A1中所使用的基于丙烯的弹性体是VistamaxxTM6102和所使用的润滑剂是Asahi AX71，其是单或者二硬脂酸磷酸酯。WO 2010/115079A1的屋顶膜在具有增强聚酯线的纱布周围形成。
PCT公布号WO2014/001224A1涉及组合物，该组合物包含40-75wt％的至少一种基于聚丙烯的弹性体和约25-60wt％的至少一种聚丙烯无规共聚物。在WO 2014/001224A1中使用的基于聚丙烯的弹性体是VistamaxxTM3980、6102和6202。
PCT公布号WO 2014/040914A1涉及热塑性混合物，其包含至少一种抗冲聚丙烯共聚物和至少一种乙烯-1-辛烯共聚物，其中抗冲聚丙烯共聚物与乙烯-1-辛烯共聚物的重量比在35：65-65：35的范围内。
2015年2月26日提交的美国专利序列号62/121,230涉及10-50wt％的基于丙烯的弹性体、5-40wt％的热塑性树脂、至少一种阻燃剂和至少一种紫外线稳定剂的屋顶膜组合物。
仍然需要在-40℃至40℃的服务温度显示挠性且在提高的温度下耐卷粘连的屋顶膜。
附图简要说明
图1图示了样品C2、C3、1、2、3和4的储能模量(E′)。
图2图示了样品C2、C3、5、6、7和8的储能模量(E′)。
图3图示了样品C5、C6、9、10、11和12的储能模量(E′)。
图4图示了样品C6、C7、13、14和15的储能模量(E′)。
图5图示了样品C6、C8、16、17和18的储能模量(E′)。
发明概述
这里提供的是反应器共混组合物，其包含约70wt％-约95wt％的基于丙烯的弹性体和约5wt％-约30wt％的乙烯共聚物，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体具有约15wt％-约30wt％的乙烯含量，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计，和其中所述乙烯共聚物具有大于或者等于约70wt％的乙烯含量，基于所述乙烯共聚物的重量计。
这里提供的是膜，其包含以下组分的共混组合物：(a)约20wt％-约50wt％的聚合物共混物,其包含(i)约70wt％-约95wt％的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体具有约15wt％-约30wt％的乙烯含量，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计，和(ii)约5wt％-约30wt％的乙烯共聚物，其中所述乙烯共聚物具有大于或者等于约70wt％的乙烯含量，基于所述乙烯共聚物的重量计；(b)基于所述组合物计约5wt％-约30wt％的热塑性树脂；(c)至少一种阻燃剂；和(d)至少一种紫外线稳定剂。
发明的详细描述
现在将描述本发明的各种具体的实施方案和变例，包括在本文中采用的优选实施方案和定义。尽管以下详细的描述给出了具体的、优选的实施方案，本领域技术人员将明白，这些实施方案仅是示例性的，并且本发明可以被以其它方式实践。对本“发明”的任何提及可以指权利要求书所定义的实施方案的一项或多项但不必全部。标题的使用仅是为了方便的目的，并且不限制本发明的范围。
这里描述的是适合屋顶应用，特别是屋顶膜应用的组合物，该组合物包含基于丙烯的弹性体。在一些优选的实施方案中，所述组合物包含基于丙烯的弹性体，其是这里描述的反应器共混的聚合物。在一些优选的实施方案中，所述组合物还包含聚α-烯烃。所述组合物在宽的温度范围内提供了性能平衡。例如，所述组合物在从-40℃至40℃范围内的温度下显示了挠性和在提高的温度下显示了改进的性能。
在本文中的详细描述和权利要求书中的所有数值都用“约”或者“大约”修饰所指出的数值，并且考虑本领域普通技术人员将预期的实验误差和变化。
本文中使用的术语“共聚物”意图包括具有两种或更多种单体并任选具有其它单体的聚合物，并且可以指互聚物、三元共聚物等。本文中使用的术语“聚合物”包括但不限于均聚物、共聚物、三元共聚物等以及它们的合金和共混物。本文中使用的术语“聚合物”还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语“聚合物”应还包括所有可能的几何构型，除非另外地具体指明。这样的构型可以包括全同立构、间同立构和无规立构对称。本文中使用的术语“共混物”是指两种或更多种聚合物的混合物。术语“弹性体”应是指显示一定程度弹性的任何聚合物，其中弹性是已经在力的作用下变形(例如通过拉伸)的材料在所述力除去后至少部分地返回到其原始尺寸的能力。
本文中使用的术语“单体”或者“共聚单体”可以是指用于形成聚合物的单体，即呈聚合前形式的未反应的化合物，并且还可以是指已经被结合到聚合物中之后的单体(在这里也称为“[单体]衍生的单元”)。在本文中讨论了不同的单体，包括丙烯单体，乙烯单体，和二烯单体。
本文中使用的“反应器级”是指在聚合后尚没有被化学或者机械处理或者被共混以改变聚合物的平均分子量、分子量分布或者粘度的聚合物。从被描述为反应器级的那些聚合物中要特别排除已经被减粘裂化或者另外地被用过氧化物或者其它降解助剂处理或者涂覆过的那些聚合物。然而就本公开而言，反应器级聚合物包括是反应器共混物的那些聚合物。
本文中使用的“反应器共混物”是指两种或更多种聚合物的高度分散和不可机械分离的共混物，其作为一种或者多种单体的顺序或者平行聚合以在一种聚合物的存在下形成另一种聚合物的结果原位生产或者通过溶液共混在并联反应器中分开制备的聚合物来生产。反应器共混物可以被在单一反应器、串联反应器或者并联反应器中生产，并且是反应器级共混物。反应器共混物可以通过任何聚合方法生产，包括间歇、半连续或者连续系统。从“反应器共混物”聚合物中要特别排除两种或更多种聚合物的共混物，其中所述聚合物被非原位共混，例如通过在混合器、挤出机或者其它类似设备中的物理或者机械共混。
聚合物共混物
所述屋顶膜组合物的聚合物共混物包括所述基于丙烯的弹性体和所述乙烯共聚物。在一个实施方案中，所述聚合物共混物是所述基于丙烯的弹性体和所述乙烯共聚物的反应器共混物。
这里的“反应器共混物”不同于“物理共混物”，后者是在被混合或者另外地合并前已经被形成和回收，例如与一些或者所有其余聚合混合物(例如未反应的单体和/或溶剂)分离(其优选地还包括被脱挥发物)和然后合并在一起的两种或更多种聚合物的组合。
术语“反应器共混物”不排除(除非另外指明)已经在某种程度上彼此反应的两种组分，例如其中一种是完全或者部分地衍生自另一种的反应产物。术语“反应器共混物”也不排除这样的两种组分，它们被混合在一起，但是它们在形成共混物后能够被通过常规手段(例如分馏)分离并且因此能够被确定为不同的聚合物，例如具有明显熔点(Tm)的半结晶性聚合物和具有低熔点(Tm)或者无熔点的无规立构或者无定形的乙烯弹性体。
本文中使用的术语“反应器共混物”在某些实施方案中可以是指均匀的(例如单相)材料，而在其它实施方案中它可以是指多相共混物(例如两个或更多个可区分的相)。通过熔体共混形成的共混物是物理共混物。
所述反应器共混组合物优选包括至少丙烯聚合物和乙烯聚合物，尽管所述乙烯聚合物在某些情况下是通过推理和/或通过分级来识别的。在某些实施方案中，所述反应器共混物包括按重量计主要部分(大于50wt％)的基于丙烯的弹性体和次要部分(小于50wt％)的乙烯共聚物。
在所述反应器共混物的某些实施方案中，第一聚合物和第二聚合物形成实质上均匀的反应器共混物，这是指所述第一聚合物和第二聚合物是同一相的一部分，或者在同一相内，或者占据同一相。在这种情况下，所述第一和第二聚合物组分是热力学上可混溶的。在反应器共混物的其它实施方案中，所述第一聚合物和第二聚合物形成多相组合物的不同的相。在某些多相实施方案中，反应器共混物包括连续相(所述第一聚合物或者所述第二聚合物之一)，其可以是分散的相(分散体)和不连续的相(所述第一聚合物或者所述第二聚合物之一)，其可以是基质相。在那些实施方案中，所述连续相或者所述分散相之一可以是所述反应器共混物的主要部分，并且所述两种聚合物是热力学上不混溶的。还有，反应器共混物的至少一个实施方案是多相组合物，其具有包括第一聚合物的、作为所述反应器共混物的次要部分的连续相和包括第二聚合物的、作为所述反应器共混物的主要部分的分散相。而且，在任何上述实施方案中，所述第二聚合物可以是交联的。上面指出的各种组分分割(polysplit，即作为总聚合物一部分的一种聚合物的比例)范围可以被采用。
多段聚合
包含所述基于丙烯的弹性体和所述乙烯共聚物的反应器共混物的所述聚合物共混物在间歇或者连续的“多段聚合”中形成，多段聚合是指进行两个(或更多个)不同的聚合(或聚合阶段)。更具体地，多段聚合可以涉及两个或更多个顺序聚合(在本文中也称为“串联工艺”)或者两个或更多个平行聚合(在本文中也称为“并联工艺”)。优选地，所述聚合在并联工艺中进行。
在连续的多反应器溶液装置的各反应器中制备的聚合物在它们还在溶液中时被共混，没有事先与溶剂分离。所述共混物可以是串联反应器操作的结果，其中第一反应器的流出物进入第二反应器，并且其中第二反应器的流出物可以被送到涉及脱挥发物的整理步骤。在这种情况下，在所述第一反应器中产生的聚合物链能够在所述第二反应器中进一步生长或者被终止。所述共混物还可以是并联反应器操作的结果，其中两个反应器的流出物被合并和送到整理步骤。在这里，在所述流出物物流合并前，所述聚合已经在两个反应器中完成。两个选项中任一项都在所述脱挥发物的共混物中提供了所述聚合物的紧密混合物。两种情况中任一种都允许各种各样的组分分割被制备，由此在各反应器中生产的聚合物的量的比例可以在宽范围内变化。
构成所述反应器共混组合物的所述基于丙烯的弹性体和所述乙烯共聚物在下面讨论，然后讨论所述并联工艺。
基于丙烯的弹性体
这里描述的聚合物共混物包含一种或者多种基于丙烯的弹性体(“PBE”)。所述PBE包含丙烯和约5-约30wt％的一种或者多种选自乙烯和/或C4-C12α-烯烃的共聚单体，和任选地一种或者多种二烯。例如，所述共聚单体单元可以衍生自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或者癸烯。在一些优选的实施方案中，所述共聚单体是乙烯。在一些实施方案中，所述基于丙烯的弹性体组合物基本上由丙烯和乙烯衍生的单元组成，或者仅由丙烯和乙烯衍生的单元组成。下面描述的实施方案中的一些结合乙烯作为所述共聚单体来讨论，但是所述实施方案可同样地适用于具有其它更高级α-烯烃共聚单体的其它共聚物。就这一点而言，所述共聚物可以被简单地提及为采用乙烯作为所述α-烯烃的PBE。
所述PBE可以包括至少约5wt％，至少约7wt％，至少约9wt％，至少约10wt％，至少约12wt％，至少约13wt％，至少约14wt％，至少约15wt％，或者至少约16wt％的α-烯烃衍生的单元，基于所述PBE的总重量计。所述PBE可以包括最多约30wt％，最多约25wt％，最多约22wt％，最多约20wt％，最多约19wt％，最多约18wt％，或者最多约17wt％的α-烯烃衍生的单元，基于所述PBE的总重量计。在一些实施方案中，所述PBE可以包含约5-约30wt％，约6-约25wt％，约7wt％-约20wt％，约10-约19wt％，约12wt％-约19wt％，或者约15wt％-约18wt％，或者约16wt％-约18wt％的α-烯烃衍生的单元，基于所述PBE的总重量计。
所述PBE可以包括至少约70wt％，至少约75wt％，至少约78wt％，至少约80wt％，至少约81wt％，至少约82wt％，或者至少83wt％的丙烯衍生的单元，基于所述PBE的总重量计。所述PBE可以包括最多约95wt％，最多约93wt％，最多约91wt％，最多约90wt％，最多约88wt％，或者最多约87wt％，或者最多约86wt％，或者最多约85wt％，或者最多约84wt％的丙烯衍生的单元，基于所述PBE的总重量计。
所述PBE能够通过熔点(Tm)表征，熔点(Tm)可以通过差示扫描量热法(DSC)测定。使用这里描述的DSC测试方法，所述熔点是当样品被以编程的速率连续加热时相应于在所述样品的熔化温度范围内的最大热吸收所记录的温度。当观察到单一熔化峰时，该峰被认为是所述“熔点”。当观察到多个峰(例如主峰和次峰)时，那么熔点被认为是那些峰中最高的峰。应注意到，由于许多PBE的低结晶度，所述熔点峰可能是在低温下且是相对平的，使得难以确定精确的峰位置。由于此原因，“峰”被定义为DSC曲线(热流对温度)的总体斜率从正到负的变化，形成在基线中无位移的最大值，其中如此绘制DSC曲线，使得吸热反应将被显示为具有正的峰。
所述PBE的Tm(通过DSC测定)可以是小于约120℃，小于约115℃，小于约110℃，小于约105℃，小于约100℃，小于约90℃，小于约80℃，小于约70℃，小于约65℃，或者小于约60℃。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约20-约110℃，约30-约110℃，约40-约110℃，或者约50-约105℃范围内的Tm，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约40-约70℃，或者约45-约65℃，或者约50-约60℃的Tm，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约80-约110℃，或者约85-约110℃，或者约90-约105℃的Tm，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE能够通过其通过DSC测定的熔化热(Hf)表征。所述PBE可以具有至少约0.5J/g，至少约1.0J/g，至少约1.5J/g，至少约3.0J/g，至少约5.0J/g，至少约7.0J/g，至少约10.0J/g，或者至少约12J/g的Hf。所述PBE的特征可以在于小于约75J/g，小于约65J/g，小于约60J/g，小于约55J/g，小于约50J/g，小于约40J/g，小于约35J/g，小于约30J/g，小于约25J/g，小于约20J/g，小于约17J/g，或者小于15J/g的Hf。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约1.0-约40J/g，约3.0-约30J/g，或者约5.0-约20J/g的Hf，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约1.0-约15J/g或者约3.0-约10J/g的Hf，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述PBE可以具有5.0-约30J/g，约7.0-约25J/g，或者约12-约20J/g的Hf，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
本文中使用的、用于测定Tm和Hf的DSC程序如下。将聚合物在加热的压机中在约200℃-约230℃的温度压制，并且将所得到的聚合物片材在环境条件下在空气中退火至冷。用冲模取下约6-10mg的聚合物片材。将该6-10mg的样品在室温退火约80-100小时。在该阶段结束时，将所述样品放在DSC(Perkin Elmer Pyris One Thermal Analysis System)中并冷却至约-30℃至约-50℃和在该温度保持10分钟。然后将所述样品以10℃/min的速率加热以达到约200℃的最终温度。将所述样品在200℃保持5分钟。然后进行第二个冷却-加热循环，其中将所述样品冷却至约-30℃至约-50℃和在该温度保持10分钟，并且然后再次以10℃/min的速率加热至约200℃的最终温度。记录两个循环的事件。热输出被记录为在样品的熔化峰下面的面积，所述熔化峰典型地出现在约0℃和约200℃之间。它被以焦耳测量，并且是所述聚合物的Hf的量度。
优选地，所述PBE具有由非结晶区域中断的结晶区域。所述非结晶区域可由不可结晶的丙烯链段的区域、共聚单体单元的包含或两者产生。在一个或多个实施方案中，PBE具有全同立构、间同立构或其组合的丙烯衍生的结晶度。在一个优选的实施方案中，PBE具有全同立构序列。全同立构序列的存在可通过显示两个或更多个全同立构地排列的丙烯衍生单元的NMR测量结果来确定。在一些情况下，这样的全同立构序列可以被不是全同立构地排列的丙烯单元或者被以其它方式干扰衍生自所述全同立构序列的结晶度的其它单体中断。除了立构规整度的差异外，所述PBE聚合物还可以具有非区域专一的缺陷结构。
所述PBE可以具有75％或者更大，80％或者更大，85％或者更大，90％或者更大，92％或者更大，95％或者更大，或者97％或者更大的三个丙烯单元的三单元组立构规整度(mmm立构规整度)，通过13C NMR测定。在一个或者多个实施方案中，所述三单元组立构规整度可以在约75-约99％，约80-约99％，约85-约99％，约90-约99％，约90-约97％，或者约80-约97％的范围内。三单元组立构规整度通过美国专利号7,232,871中描述的方法测定。
所述PBE可以具有在从下限4或者6至上限8或者10或者12的范围内的立构规整度指数m/r。在这里表示为“m/r”的立构规整度指数通过13C核磁共振(“NMR”)测定。所述立构规整度指数m/r如H.N.Cheng在Vol.17,MACROMOLECULES,pp.1950-1955(1984)中所定义的那样计算，该文章通过引用结合在本文中。所述名称“m”或者“r”描述了相邻的丙烯基团对的立体化学，“m”是指内消旋的，“r”是指外消旋的。1.0的m/r比一般描述了间同立构聚合物，并且2.0的m/r比描述了无规立构材料。全同立构材料理论上可以具有接近无穷大的比，并且许多副产物无规立构聚合物具有足够的全同立构含量以导致大于50的比。
所述PBE可以具有约0.5％-约40％，约1％-约30％，或者约5％-约25％的百分结晶度，按照DSC程序测定，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。结晶度可以通过将样品的Hf除以100％结晶性的聚合物的Hf来确定，全同立构聚丙烯的Hf被假定为189J/g。
所述聚合物的共聚单体含量和序列分布可以通过本领域技术人员公知的方法使用13C核磁共振(NMR)测定。可以使用本领域技术人员公知的方法测量离散分子量范围的共聚单体含量，包括傅里叶变换红外光谱(FTIR)与通过GPC的样品分级相结合，如Wheelerand Willis,Applied Spectroscopy,1993,Vol.47,pp.1128-1130中所描述的。对于含有大于75wt％丙烯的丙烯-乙烯共聚物，这样的聚合物的共聚单体含量(乙烯含量)可以如下测量：在约150℃或更大的温度下压制薄的均匀膜，并且将其安装在Perkin Elmer PE1760红外分光光度计上。记录样品的从600cm-1至4000cm-1的全光谱，并且乙烯的单体重量％可以根据下述公式计算：乙烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X2，其中X是在1155cm-1处的峰高度和在722cm-1或者732cm-1处的峰中较高那个峰的峰高度之比。对于具有75wt％或更少的丙烯含量的丙烯-乙烯共聚物，共聚单体(乙烯)含量可以使用Wheeler and Willis中描述的程序来测量。参考美国专利号6,525,157，其包含关于GPC测量和通过NMR和DSC测量测定乙烯含量的更多细节。
所述PBE在室温下可以具有约0.84g/cm3-约0.92g/cm3，约0.85g/cm3-约0.90g/cm3，或者约0.85g/cm3-约0.87g/cm3的密度，按照ASTM D-1505测试方法测定，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE可以具有小于或者等于约10g/10min，小于或者等于约8.0g/10min，小于或者等于约5.0g/10min，或者小于或者等于约3.0g/10min，或者小于或者等于约2.0g/10min的熔融指数(MI)(ASTM D-1238，2.16kg，在190℃)。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约0.5-约3.0g/10min或者0.75-约2.0g/10min的MI，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE可以具有大于约0.5g/10min，大于约1.0g/10min，大于约1.5g/10min，大于约2.0g/10min，或者大于约2.5g/10min的熔体流动速率(MFR)，按照ASTM D-1238(2.16kg负荷，在230℃)测定。所述PBE可以具有小于约25g/10min，小于约15g/10min，小于约10g/10min，小于约7g/10min，或者小于约5g/10min的MFR。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约0.5-约10g/10min，约1.0-约7g/10min，或者约1.5-约5g/10min的MFR，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE可以具有0.95或者更大，或者至少0.97，或者至少0.99的g’指数值，其中g’在所述聚合物的Mw处测量，使用全同立构聚丙烯的特性粘度作为基线。对于在本文中的使用，所述g’指数被定义为：
其中ηb是所述聚合物的特性粘度，和ηl是与所述聚合物具有相同粘均分子量(Mv)的线性聚合物的特性粘度。ηl＝KMvα，K和α是线性聚合物的测量值，并且应被在与用于所述g’指数测量的仪器相同的仪器上得到。
所述PBE可以具有约100,000-约500,000g/mol，约125,000-约400,000g/mol，约150,000-约350,000g/mol，约200,000-约300,000g/mol，或者约210,000-约250,000g/mol的重均分子量(Mw)，通过MALLS测量，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约175,000-约260,000g/mol，约190,000-约250,000g/mol，约200,000-约250,000g/mol，或者约210,000-约240,000g/mol的Mw，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE可以具有约50,000-约500,000g/mol，约60,000-约300,000g/mol，约80,000-约250,000g/mol，约90,000-约200,000g/mol，或者约100,000-约150,000g/mol的数均分子量(Mn)，通过DRI测量，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约90,000-约130,000g/mol，约95,000-约125,000g/mol，或者约100,000-约120,000g/mol的Mn，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE可以具有约50,000-约1,000,000g/mol，或者约75,000-约500,000g/mol，或者约100,000-约400,000g/mol，约200,000-约375,000g/mol，或者约300,000-约360,000g/mol的Z-均分子量(Mz)，通过MALLS测量，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE的分子量分布(MWD，等于Mw/Mn)可以是约0.5-约10，约0.75-约5，约1.0-约5，约1.5-约4，或者约1.8-约3，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE可以具有小于约50，小于约45，小于约40，小于约35，或者小于约20的肖氏D硬度(ASTM D2240)。
所述PBE可以具有小于约100，小于约95，小于约90，小于约85，小于约80，小于约75，或者小于70的肖氏A硬度(ASTM D2240)。在一些实施方案中，所述PBE可以具有约10-约100，约15-约90，约20-约80，或者约30-约70的肖氏A硬度，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
在一些实施方案中，所述PBE是丙烯-乙烯共聚物，其具有以下性能中的至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者至少八种，或者全部九种：(i)约10-约25wt％，或者约12-约20wt％，或者约16wt％-约17wt％的乙烯衍生的单元，基于所述PBE的重量计；(ii)80-约110℃，或者约85-约110℃，或者约90-约105℃的Tm；(iii)小于约75J/g，或者小于50J/g，或者小于30J/g，或者约1.0-约15J/g或者约3.0-约10J/g的Hf；(iv)约0.5-约3.0g/10min或者约0.75-约2.0g/10min的MI；(v)约0.5-约10g/10min，或者0.75-约8g/10min，或者约0.75-约5g/10min的MFR；(vi)约175,000-约260,000g/mol，或者约190,000-约250,000g/mol，或者约200,000-约250,000g/mol，或者约210,000-约240,000g/mol的Mw；(vii)约90,000-约130,000g/mol，或者约95,000-约125,000g/mol，或者约100,000-约120,000g/mol的Mn；(viii)约1.0-约5，或者约1.5-约4，或者约1.8-约3的MWD；和/或(ix)小于30，或者小于25，或者小于20的肖氏D硬度。在一些实施方案中，这样的PBE是这里描述的反应器共混的PBE。
任选地，所述PBE可以还包括一种或者多种二烯。术语“二烯”被定义为具有两个不饱和位点的烃化合物，即具有连接碳原子的两个双键的化合物。取决于上下文，本文中使用的术语“二烯”宽泛地指聚合前的二烯单体，例如形成聚合介质的一部分，或者指聚合已经开始后的二烯单体(也被称为二烯单体单元或者二烯衍生的单元)。在一些实施方案中，所述二烯可以选自5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)；1,4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；1,6-辛二烯；5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB)；双环戊二烯(DCPD)，和它们的组合。在其中所述基于丙烯的聚合物包含二烯的实施方案中，所述二烯可以以0.05wt％-约6wt％，约0.1wt％-约5.0wt％，约0.25wt％-约3.0wt％，或者约0.5wt％-约1.5wt％的二烯衍生单元的量存在，基于所述PBE的总重量计。
任选地，可以使用一种或者多种接枝单体接枝(即“官能化”)所述PBE。本文中使用的术语“接枝”表示接枝单体共价连接到所述基于丙烯的聚合物的聚合物链上。接枝单体可以是或者包括至少一种烯属不饱和的羧酸或者酸衍生物，例如酸酐、酯、盐、酰胺、酰亚胺、丙烯酸酯等。示例性的接枝单体包括但不限于丙烯酸，甲基丙烯酸，
马来酸，富马酸，衣康酸，柠康酸，中康酸，马来酸酐，4-甲基环己烯-1,2-二羧酸酐，双环(2.2.2)辛烯-2,3-二羧酸酐，
1,2,3,4,5,8,9,10-八氢萘-2,3-二羧酸酐，2-氧杂-1,3-二酮螺(4.4)壬烯，双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧酸酐，马来海松酸，四氢邻苯二甲酸酐，降冰片烯-2,3-二羧酸酐，桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，himic酸酐，甲基himic酸酐，和5-甲基双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧酸酐。其它合适的接枝单体包括丙烯酸甲酯和丙烯酸更高级烷基酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸更高级烷基酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸羟甲酯，甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸更高级羟烷基酯，和甲基丙烯酸缩水甘油酯。马来酸酐是一种优选的接枝单体。在其中所述接枝单体为马来酸酐的实施方案中，在接枝聚合物中马来酸酐的浓度优选在约1wt％-约6wt％的范围内，或者至少为约0.5wt％，或者至少为约1.5wt％。
在一些优选的实施方案中，所述PBE是如上面定义的反应器级或者反应器共混的聚合物。即，在一些优选的实施方案中，所述PBE是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。因此，所述PBE的共聚单体含量能够通过调节所述第一聚合物组分的共聚单体含量，调节所述第二聚合物组分的共聚单体含量，和/或调节所述PBE中存在的所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分的比来调节。
在其中所述PBE是反应器共混的聚合物的实施方案中，所述第一聚合物组分的α-烯烃含量(“R1”)可以是大于5wt％，大于7wt％，大于10wt％，大于12wt％，大于15wt％，或者大于17wt％，基于所述第一聚合物组分的总重量计。所述第一聚合物组分的α-烯烃含量可以是小于30wt％，小于27wt％，小于25wt％，小于22wt％，小于20wt％，或者小于19wt％，基于所述第一聚合物组分的总重量计。在一些实施方案中，所述第一聚合物组分的α-烯烃含量可以在5wt％-30wt％，7wt％-27wt％，10wt％-25wt％，12wt％-22wt％，15wt％-20wt％，或者17wt％-19wt％的范围内。优选地，所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯衍生的单元，或者基本上由丙烯和乙烯衍生的单元组成。
在其中所述PBE是反应器共混的聚合物的实施方案中，所述第二聚合物组分的α-烯烃含量(“R2”)可以是大于1.0wt％，大于1.5wt％，大于2.0wt％，大于2.5wt％，大于2.75wt％，或者大于3.0wt％α-烯烃，基于所述第二聚合物组分的总重量计。所述第二聚合物组分的α-烯烃含量可以是小于10wt％，小于9wt％，小于8wt％，小于7wt％，小于6wt％，或者小于5wt％，基于所述第二聚合物组分的总重量计。在一些实施方案中，所述第二聚合物组分的α-烯烃含量可以在1.0wt％-10wt％，或者1.5wt％-9wt％，或者2.0wt％-8wt％，或者2.5wt％-7wt％，或者2.75wt％-6wt％，或者3wt％-5wt％的范围内。优选地，所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯衍生的单元，或者基本上由丙烯和乙烯衍生的单元组成。
在其中所述PBE是反应器共混的聚合物的实施方案中，所述PBE可以包含1-25wt％的所述第二聚合物组分，3-20wt％的所述第二聚合物组分，5-18wt％的所述第二聚合物组分，7-15wt％的所述第二聚合物组分，或者8-12wt％的所述第二聚合物组分，基于所述PBE的重量计，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。所述PBE可以包含75-99wt％的所述第一聚合物组分，80-97wt％的所述第一聚合物组分，85-93wt％的所述第一聚合物组分，或者82-92wt％的所述第一聚合物组分，基于所述PBE的重量计，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
所述PBE优选使用均相条件如连续溶液聚合方法制备。在一些实施方案中，所述PBE在并联的溶液聚合反应器中制备，使得所述第一反应器组分被在第一反应器中制备和所述第二反应器组分被在第二反应器中制备，并且来自所述第一和第二反应器的反应器流出物被合并和共混以形成单一反应器流出物，从该单一反应器流出物分离最终的PBE。用于制备PBE的示例性的方法可以在美国专利号6,881,800；7,803,876；8,013,069；和8,026,323和PCT公布号WO2011/087729；WO 2011/087730；和WO 2011/087731中找到，它们通过引用结合在本文中。
用于本发明的合适的PBE是可商购自ExxonMobil Chemical Company的VistamaxxTM聚合物。本发明不限于使用VistamaxxTM作为所述PBE。
乙烯共聚物
这里描述的聚合物共混物包括一种或者多种基于乙烯的共聚物。可以使用的基于乙烯的共聚物包括包含乙烯衍生的单元和一种或者多种选自丙烯和C4-C20烯烃(优选1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯)的烯烃的那些。所述基于乙烯的共聚物可以具有大于或者等于约70wt％，约70-约95wt％，约75-约90wt％，或者约75-约85wt％的乙烯含量，基于所述基于乙烯的共聚物的重量计，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围，余量是共聚单体衍生的单元。
有用的基于乙烯的共聚物可以具有以下性能中的一种或者多种：
1)从下限0.85g/cm3，0.86g/cm3，0.87g/cm3，0.88g/cm3，或者0.885g/cm3至上限0.91g/cm3，0.905g/cm3，或者0.902g/cm3的范围内的密度。在一些实施方案中，所述基于乙烯的塑性体可以具有在0.85-0.91g/cm3，或者0.86-0.91g/cm3，或者0.87-0.91g/cm3，或者0.88-0.905g/cm3，或者0.88-0.902g/cm3，或者0.885-0.902g/cm3的范围内的密度，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围；
2)90J/g或者更小，70J/g或者更小，50J/g或者更小，或者30J/g或者更小的熔化热(Hf)。在一些实施方案中，所述基于乙烯的塑性体可以具有10-70J/g，或者10-50J/g，或者10-30J/g的Hf，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围；
3)从下限5wt％至上限40％，30％，或者20％的范围内的结晶度，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围；
4)100℃或者更小，95℃或者更小，90℃或者更小，80℃或者更小，70℃或者更小，60℃或者更小，或者50℃或者更小的熔点(Tm，第一次熔融的峰值)；
5)90℃或者更小，80℃或者更小，70℃或者更小，60℃或者更小，50℃或者更小，或者40℃或者更小的结晶温度(Tc，峰值)；
6)-20℃或者更小，-30℃或者更小，或者-40℃或者更小的玻璃化转变温度(Tg)；
7)30-2,000kg/mol，50-1,000kg/mol，或者90-500kg/mol的Mw，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围；
8)1-5，1.4-4.5，1.6-4，1.8-3.5，或者1.8-2.5的Mw/Mn，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围；
9)0.1-100g/10min，0.3-60g/10min，0.5-40g/10min，或者0.7-20g/10min的熔融指数(MI，2.16kg，在190℃)，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围；和/或
10)25-40mu或者30-35mu的门尼粘度(ML，(1+4)在125℃)，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。门尼粘度应按照美国专利号6,686,415中给出的定义和测量程序定义和测量，该专利通过引用全部结合到本文中。
热塑性树脂
这里描述的组合物可以包括一种或者多种烯属的热塑性树脂。所述“烯属的热塑性树脂”可以是不是这里所描述的“基于丙烯的弹性体”或者“基于乙烯的聚合物”的任何材料。例如，所述热塑性树脂可以是被本领域技术人员认为性质上是热塑性的的聚合物或者聚合物共混物，例如当暴露于热时软化和当冷却至室温时返回到其原始状态的聚合物。所述烯属的热塑性树脂组分可以含有一种或者多种聚烯烃，包括聚烯烃均聚物和聚烯烃共聚物。除非另外指明，术语“共聚物”是指衍生自两种或更多种单体的聚合物(包括三元共聚物，四元共聚物等)，和术语“聚合物”是指衍生自一种单体或者多种不同单体的、具有重复单元的任何含碳化合物。
示例性的聚烯烃可以由单烯烃单体制备，所述单体包括但不限于具有2-7个碳原子的单体，例如乙烯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯，它们的混合物，和它们的共聚物。优选地，所述烯属的热塑性树脂是未硫化的或者非交联的。
在一些优选的实施方案中，所述烯属的热塑性树脂包含聚丙烯或者由聚丙烯组成。本文中使用的术语“聚丙烯”宽泛地指被本领域技术人员认为是“聚丙烯”的任何聚合物，并且包括丙烯的均聚物，丙烯的抗冲共聚物和丙烯的无规共聚物。优选地，用在这里描述的组合物中的聚丙烯具有110℃以上的熔点且包括至少90wt％的丙烯衍生的单元。所述聚丙烯还可以包括全同立构、无规立构或者间同立构序列，并且优选包括全同立构序列。所述聚丙烯可以仅衍生自丙烯单体(即仅具有丙烯衍生的单元)，或者包含至少90wt％，或者至少93wt％，或者至少95wt％，或者至少97wt％，或者至少98wt％，或者至少99wt％丙烯衍生的单元，其余部分衍生自烯烃，例如乙烯和/或C4-C10α-烯烃。
所述烯属的热塑性树脂可以具有至少110℃或者至少120℃或者至少130℃的熔化温度，并且可以具有在110℃至170℃或者更高的范围内的熔化温度，通过DSC测定。
所述热塑性树脂可以具有约0.1-100g/10min的熔体流动速率“MFR”，按照ASTMD1238在230℃和2.16kg重量下测定。在一些实施方案中，所述热塑性树脂可以具有小的MFR，例如具有小于约2g/10min，或者小于约1.5g/10min，或者小于约1g/10min的小MFR的聚丙烯。在一些实施方案中，所述热塑性树脂可以具有从约25，26，27，28，29，30，31，32，或者33g/10min的下限至约37，38，39，40，41，42，43，44，或者45g/10min的上限的MFR，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。在一些实施方案中，所述热塑性树脂如聚丙烯可以具有从约5，10，或者15g/10min的下限至约20，25，或者30g/10min的上限的MFR，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
填料和添加剂
这里描述的组合物还可以结合各种添加剂。所述添加剂可以包括增强和非增强填料，抗氧剂，稳定剂，加工油，增容剂，润滑剂(例如油酰胺)，抗粘连剂，抗静电剂，蜡，用于填料和/或颜料的偶联剂，颜料，阻燃剂，抗氧剂，和本领域已知的其它加工助剂。在一些实施方案中，所述添加剂可以占所述屋顶组合物的最多约65wt％，或者最多约60wt％，或者最多约55wt％，或者最多约50wt％。在一些实施方案中，所述添加剂可以占所述屋顶组合物的至少5wt％，或者至少10wt％，或者至少15wt％，或者至少20wt％，或者至少25wt％，或者至少30wt％，或者至少35wt％，或者至少40wt％。
在一些实施方案中，所述屋顶组合物可以包括填料和着色剂。示例性的材料包括无机填料例如碳酸钙，粘土，二氧化硅，滑石，二氧化钛或者炭黑。任何类型的炭黑可以被使用，例如槽法炭黑，炉法炭黑，热裂炭黑，乙炔黑，灯黑等。
在一些实施方案中，所述屋顶组合物可以包括阻燃剂，例如碳酸钙，含有水合水的无机粘土如三氢氧化铝(“ATH”)或者氢氧化镁。例如，所述碳酸钙或者氢氧化镁可以与热塑性树脂如聚丙烯或者聚乙烯如线性低密度聚乙烯预共混成母料。例如，所述阻燃剂可以与聚丙烯、抗冲聚丙烯-乙烯共聚物或者聚乙烯预共混，其中所述母料包含至少40wt％，或者至少45wt％，或者至少50wt％，或者至少55wt％，或者至少60wt％，或者至少65wt％，或者至少70wt％，或者至少75wt％的阻燃剂，基于所述母料的重量计。所述阻燃剂母料然后可以形成所述屋顶组合物的至少5wt％，或者至少10wt％，或者至少15wt％，或者至少20wt％，或者至少25wt％。在一些实施方案中，所述屋顶组合物包含5wt％-40wt％，或者10wt％-35wt％，或者15wt％-30wt％的阻燃剂母料，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
在一些实施方案中，所述屋顶组合物可以包括UV稳定剂，例如二氧化钛或者XT-850。所述UV稳定剂可以被作为母料的一部分引入所述屋顶组合物。例如，UV稳定剂可以与热塑性树脂如聚丙烯或者聚乙烯如线性低密度聚乙烯预共混成母料。例如，所述UV稳定剂可以与聚丙烯、抗冲聚丙烯-乙烯共聚物或者聚乙烯共混，其中所述母料包含至少5wt％，或者至少7wt％，或者至少10wt％，或者至少12wt％，或者至少15wt％的UV稳定剂，基于所述母料的重量计。所述UV稳定剂母料然后可以形成所述屋顶组合物的至少5wt％，或者至少7wt％，或者至少10wt％，或者至少15wt％。在一些实施方案中，所述屋顶组合物包含5wt％-30wt％，或者7wt％-25wt％，或者10wt％-20wt％的阻燃剂母料，其中希望的范围可以包括从任何下限至任何上限的范围。
其它添加剂可以包括抗氧剂和/或热稳定剂。在一个示例性的实施方案中，加工和/或野外热稳定剂可以包括可得自BASF的B-225和/或1010。
屋顶组合物
这里描述的组合物对于屋顶应用如热塑性聚烯烃屋顶膜来说是特别有用的。由所述组合物生产的膜可以显示有益的性能组合，特别是显示改进的在从-40℃至40℃的温度下的挠性与在提高的温度如从40℃至100℃的温度下的稳定性间的平衡。
这里描述的屋顶组合物可以使用聚合物制造方法如班伯里密炼或者双螺杆挤出通过预混或者通过原位配混来制备。所述组合物然后可以被制成屋顶膜。所述屋顶膜在商业屋顶应用如在平坦的、低倾斜的或陡峭倾斜的基板上的应用可以是特别有用的。
所述屋顶膜可以通过任何本领域已知的手段(例如通过粘合剂材料、压载材料、点焊或机械点固定)固定在基础屋顶上。例如，所述膜可以使用机械紧固件和放置在边缘片上并通过所述膜固定在所述屋顶面板中的板状结构来安装。所述柔性膜的相邻片重叠，覆盖所述紧固件和板状结构，并且优选结合在一起，例如用热空气焊接。所述膜也可以使用粘合剂完全粘附或自粘附到保温或面板材料上。通常用机械紧固件将保温件固定到面板上，并将所述柔性膜粘附到所述保温体上。
所述屋顶膜可以用任何类型的纱布增强，所述纱布包括但不限于聚酯、玻璃纤维、玻璃纤维增强的聚酯、聚丙烯、纺织或者非纺织布(例如尼龙)或它们的组合。优选的纱布是玻璃纤维和/或聚酯。
在一些实施方案中，所述膜的上和/或下表面层可以被构造出各种图案。纹理增加了所述膜的表面积，减少眩光，并使膜表面较不滑。纹理设计的例子包括但不限于：具有多边形基底如金字塔形基底和汇聚在共有顶点的三角形面的多面体，具有圆形或椭圆形构型的锥体构型，以及随机图案构型。
有用的屋顶膜可以具有0.1-5mm或者0.5-4mm的厚度。
这里描述的所述屋顶膜组合物包含基于丙烯的弹性体、热塑性树脂、至少一种阻燃剂和至少一种紫外线稳定剂的共混组合物。在一些实施方案中，所述共混组合物还包含聚α-烯烃。
所述共混组合物可以包含约10-约50wt％的所述基于丙烯的弹性体。例如，所述共混组合物可以包含至少20wt％，或者至少25wt％，或者至少30wt％，或者至少35wt％，或者至少40wt％的所述基于丙烯的弹性体。在一些实施方案中，所述共混组合物包含小于45wt％的所述基于丙烯的弹性体。
所述基于丙烯的弹性体可以是这里描述的那些中的任何一种。然而，在一些优选的实施方案中，所述基于丙烯的弹性体可以具有5-30wt％的乙烯含量，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计，其中所述基于丙烯的弹性体是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，其中所述第一聚合物组分具有从大于5至小于30wt％α-烯烃的乙烯含量R1，基于所述第一聚合物组分的总重量计，和其中所述第二聚合物组分具有从大于1至小于10wt％α-烯烃的乙烯含量R2，基于所述第二聚合物组分的总重量计。在一些优选的实施方案中，所述基于丙烯的弹性体具有16-18wt％的乙烯含量、小于120℃的熔化温度和小于75J/g的熔化热。
所述共混组合物可以包含约5-约40wt％的所述热塑性树脂。例如，所述共混组合物可以包含至少7wt％，或者至少10wt％，或者至少12wt％的所述热塑性树脂。例如，所述共混组合物可以包含小于35wt％，或者小于30wt％，或者小于25wt％，或者小于20wt％的所述热塑性树脂。
所述热塑性树脂可以是这里描述的那些中的任何一种，然而在一些优选的实施方案中所述热塑性树脂包含聚丙烯或者抗冲丙烯共聚物。例如，有用的聚丙烯包括具有大于15g/10min或者大于25g/10min或者大于30g/10min的MFR(230℃；2.16kg)的那些聚丙烯。例如，有用的抗冲丙烯共聚物包括具有小于30g/10min或者小于10g/10min或者小于5g/10min的MFR(230℃；2.16kg)的那些抗冲丙烯共聚物。
所述共混组合物可以包含约1wt％-约40wt％的阻燃剂。例如，所述共混组合物可以包含至少3wt％，或者至少5wt％，或者至少7wt％，或者至少10wt％，或者至少12wt％，或者至少15wt％，或者至少17wt％，或者至少20wt％的一种或者多种阻燃剂。例如，所述共混组合物可以包含小于40wt％，或者小于35wt％，或者小于30wt％，或者小于25wt％的一种或者多种阻燃剂。在一些实施方案中，所述共混组合物包含10-30wt％或者15-25wt％的至少一种阻燃剂。
所述共混组合物可以包含约1wt％-约15wt％的至少一种紫外线稳定剂。例如，所述共混组合物可以包含小于12wt％，或者小于10wt％，或者小于7wt％，或者小于5wt％的紫外线稳定剂。
所述共混组合物可以还包含基于乙烯的聚合物。例如，所述共混组合物可以还包含具有在-40至-50℃的范围内的玻璃化转变温度(Tg)的基于乙烯的塑性体。
所述共混组合物可以具有小于10g/10min，或者小于7g/10min，或者小于5g/10min的MFR(230℃；2.16kg)。
所述共混组合物可以具有以下性能中的至少三种或者至少四种或者至少五种或者至少六种或者至少七种或者至少八种或者全部九种：
(i)在-40℃小于2.5x 1010，或者小于2.4x 1010，或者小于2.3x 1010，或者小于2.2x 1010，或者小于2.1x 1010达因/cm2的储能模量(E′)；
(ii)在-30℃小于1.5x 1010，或者小于1.4x 1010，或者小于1.3x 1010达因/cm2的储能模量(E′)；
(iii)在-20℃小于5x 109，或者小于4.5x 109，或者小于4x109达因/cm2的储能模量(E′)；
(iv)在0℃小于2x 109达因/cm2的储能模量(E′)；
(v)在20℃小于1.5x 109，或者小于1.4x 109，或者小于1.3x 109达因/cm2的储能模量(E′)；
(vi)在40℃大于6.5x 108，或者大于7x 108，或者大于7.5x 108达因/cm2的储能模量(E′)；
(vi i)在60℃大于4x 108，或者大于4.1x 108，或者大于4.2x 108，或者大于4.3x108，或者大于4.4x 108达因/cm2的储能模量(E′)；
(viii)在80℃大于2x 108，或者大于2.2x 108，或者大于2.3x 108，或者大于2.5x108，或者大于2.6x 108达因/cm2的储能模量(E′)；或者
(ix)在100℃大于1x 108，或者大于1.2x 108，或者大于1.3x 108，或者大于1.4x108，或者大于1.5x 108达因/cm2的储能模量(E′)。
实施例
为了更好地理解上述讨论，提供以下非限制性实施例。虽然所述实施例可针对特定实施方案，它们不应被视为在任何特定方面限制本发明。除非另有说明，所有的份数、比例和百分数均以重量计。
在所述实施例中使用的测试方法被列在下表1中。
表1-测试方法
在实施例中制备的样品上进行动态力学热分析(“DMTA”)测试，以提供关于所述样品的小应变机械响应随温度变化的信息。使用市售的配有双悬臂试验夹具的DMA仪器(例如TA Instruments DMA 2980或者Rheometrics RSA)测试样品试样。将所述试样冷却至-130℃，然后以2℃/min的速度加热至60℃，同时使试样经历0.1％应变和6.3弧度/秒频率的摆动变形。所述DMTA测试的输出结果为储能模量(E′)和损耗模量(E″)。储能模量指示所述材料储存能量的弹性响应或能力，损耗模量指示所述材料耗散能量的粘性响应或能力。TanΔ是损耗模量与储能模量的比率(E″/E′)。玻璃化转变温度(Tg)被定义为与峰值损耗模量(E")或者在TanΔ中的峰相关联的温度。
在所述实施例中，“PP3155”是可得自ExxonMobil Chemical Company的ExxonMobilTMPP 3155聚丙烯。PP3155是具有0.9g/cc的密度和36g/10min的熔体质量流动速率(MFR)(230℃；2.16kg)(ASTM D1238)的聚丙烯均聚物。
在所述实施例中，“PP7032”是可得自ExxonMobil Chemical Company的ExxonMobilTMPP 7032E2聚丙烯。PP7032是具有0.9g/cc的密度和4.0g/10min的熔体质量流动速率(MFR)(230℃；2.16kg)(ASTM D1238)的聚丙烯抗冲共聚物。
在所述实施例中，“PP8244”是可得自ExxonMobil Chemical Company的ExxonMobilTMPP 8244E1聚丙烯。PP8244是具有0.9g/cc的密度和29.0g/10min的熔体质量流动速率(MFR)(230℃；2.16kg)(ASTM D1238)的聚丙烯抗冲共聚物。
在所述实施例中，“PP7143”是可得自ExxonMobil Chemical Company的ExxonMobilTMPP 7143KNE1聚丙烯。PP7143是具有0.9g/cc的密度和24.5g/10min的熔体质量流动速率(MFR)(230℃；2.16kg)(ASTM D1238)的聚丙烯抗冲共聚物。
HifaxTMCA10A是可得自Lyondell/Basell Industries的反应器热塑性聚烯烃。HifaxTMCA10A具有0.88g/cc的密度，0.6g/10min的熔体流动速率(230℃；2.16kg)，60℃的维卡软化温度，142℃的熔化温度，和30的肖氏D硬度。对比复配物包括HifaxTMCA10A。
在所述实施例中，“VistamaxxTM6102”是可得自ExxonMobil Chemical Company的VistamaxxTM6102基于丙烯的弹性体。VistamaxxTM6102是丙烯-乙烯共聚物，其含有16wt％乙烯衍生的单元且具有以下典型性能：0.862g/cc的密度(ASTM D1505)，1.4g/10min的熔融指数(190℃；2.16kg)(ASTM D1238)，3g/10min的熔体质量流动速率(MFR)(230℃；2.16kg)(ASTM D1238)，66的肖氏A硬度计硬度(ASTM D224)，和52.2℃的维卡软化温度。对比复配物包括VM6102。
在所述实施例中使用的阻燃剂浓缩物是LLDPE和80％碳酸钙的母料浓缩物，具有1.92g/cc的密度。
在所述实施例中使用的UV稳定剂浓缩物是含有UV稳定剂、作为白色颜料的二氧化钛和载体树脂的母料，该母料具有1.04g/cc的密度。
在所述实施例中，“VistamaxxTM6100”是可得自ExxonMobil Chemical Company的VistamaxxTM6100基于丙烯的弹性体。VistamaxxTM6100是丙烯-乙烯共聚物，其含有16wt％乙烯衍生的单元且具有以下典型性能：0.862g/cc的密度(ASTM D1505)和3g/10min的熔体质量流动速率(MFR)(230℃；2.16kg)(ASTM D1238)。
在所述实施例中，E-1和E-2是在单一反应器中制备的乙烯和丙烯的金属茂催化的共聚物。用于制备E-1的催化剂是1,1’-双(4-三乙基甲硅烷基苯基)亚甲基-(环戊二烯基)(2,7-二叔丁基-9-芴基)合铪二甲基化物，和活化剂是二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐。用于制备E-2的催化剂是二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪二甲基化物，和活化剂是二甲基苯铵四(七氟萘基)硼酸盐。E-1和E-2通过这里描述的方法聚合。共聚在充满单一相液体的搅拌釜反应器中进行，采用处于平衡条件下的至所述系统的连续的进料流和连续的产物取出。所有聚合在主要包含C6烷烃的溶剂(通常被称为己烷溶剂)中进行，使用可溶的金属茂催化剂和离散的非配位硼酸盐阴离子作为助催化剂。使用适合维持反应的浓度的三正辛基铝在己烷中的均匀稀溶液作为清扫剂。如果需要，添加氢气以控制分子量。在3A分子筛床和碱性氧化铝床上纯化所述己烷溶剂。除乙烯(其作为气体通过质量流量计/控制器流动)外，所有进料通过计量泵泵送入反应器。通过所述进料的控制的冷却和利用聚合热来加热所述反应器，绝热地控制反应器温度。将所述反应器保持在超过所述反应物混合物的蒸气压的压力下，以保持所述反应物在液相中。以这种方式，所述反应器充满液体地在均匀单一相中运行。乙烯和丙烯进料被合并成一个物流且然后与预先冷却的己烷物流混合。三正辛基铝清扫剂的己烷溶液被加入到马上进入反应器的所述合并的溶剂和单体物流中，以进一步降低任何催化剂毒物的浓度。所述催化剂组分在溶剂中的混合物被单独泵送到所述反应器和通过分开的端口进入。使用设定在约750rpm的、具有三个方向相对的倾斜浆搅拌器的磁力驱动系统剧烈搅拌所述反应混合物，以在宽的溶液粘度范围内提供彻底的混合。设定流量以在所述反应器中维持约10分钟的平均停留时间。在离开所述反应器后，所述共聚物混合物经历骤冷、一系列浓缩步骤、加热和真空汽提以及造粒，它们的一般条件被描述在通过引用整体结合在本文中的国际专利公布号WO99/45041中。用于所述E-1和E-2的聚合方法的另外的工艺条件被包括在下表2中。
表2-乙烯共聚物工艺条件
E-1具有约78wt％的总体乙烯含量，余量是丙烯衍生的单元。E-1具有约36MU的门尼粘度ML(1+4)在125℃和约0.876g/cc的密度(ASTM D1505)。E-2具有约85wt％的总体乙烯含量，余量是丙烯衍生的单元。E-2具有约31MU的门尼粘度ML(1+4)在125℃和约0.876g/cc的密度(ASTM D1505)。
在一个实施方案中，在与其余成分配混之前，VistamaxxTM6100与E-1/E-2共混。在一个实施方案中，VistamaxxTM6100与E-1/E-2反应器共混。在一个实施方案中，VistamaxxTM6100与E-1/E-2物理共混。
下面表3-12报告了实施例1-5的复配物样品和测试性能。下面表中的屋顶复配物被在配有片材模头的1.5英寸单螺杆挤出机中配混。所述复配物首先被翻滚共混成重量为13Kg的批料和直接引入到所述挤出机料斗中。熔体温度被保持在约200℃。宽度在8-9英寸范围内和厚度在40-60密耳范围内的片状型材被生产。适当地调节所述模头间隙以沿所述型材宽度保持均匀的厚度。适当地调节挤出机速度和收起辊速度，以保持厚度在所要求的范围内。在纵向(MD)和横向(CD)测试所述片状型材。
在配有片材模头的HAAKE单螺杆挤出机中配混另外的具有更高抗冲共聚物含量的屋顶复配物。生产宽度为50mm和厚度在40-60密耳的范围内的片状型材，其余工艺条件类似于上面描述的条件。在MD和CD测试所述片状型材。
实施例1
在实施例1中，制备表3中的复配物的样品。所述复配物中各成分的量被以基于所述复配物的总重量计的重量％列在表3中。C1、C2和C3是对比样品，样品1、2、3和4是发明样品。测试所得到的样品的各种性能，结果显示在表4中。
表3-实施例1复配物
C1 C2 C3 1 2 3 4
VistamaxxTM6100 - - - 33.6 33.6 37.8 37.8
VistamaxxTM6102 42.0 10.1 - - - - -
E-1 - - - 8.4 - 4.2 -
E-2 - - - - 8.4 - 4.2
PP3155 14.0 - - 14.0 14.0 14.0 14.0
Hifax CA10A - 45.9 56.0 - - - -
阻燃剂浓缩物 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
UV稳定剂浓缩物 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
总计(wt％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
表3和4显示了含有聚丙烯均聚物ExxonMobilTMPP 3155树脂的TPO复配物。以百分数表示的组分分割被定义为所述乙烯共聚物(E-1或者E-2)与乙烯共聚物和PBE树脂的总聚合物组分之比。在所述发明实施例1-4中，组分分割在10-20％范围内变化。对比复配物C1是没有所述乙烯共聚物的组合物。对比实施例C2是含有VistamaxxTM6102PBE和HifaxTMCA 10A的共混物的组合物。对比实施例C3是包含所述HifaxTMCA 10A聚合物的复配物。与对比实施例C1相比，实施例1-4中纵向撕裂强度更高。相对于对比实施例C3，所述发明复配物的100％模量性能更低，这是这些组合物的挠性的反映。而且，所述少量乙烯丙烯共聚物的存在赋予了提高的低温性能(在实施例1中-53℃的脆性温度)，与无所述共聚物的复配物相比(在对比实施例C1中-45℃)。
图1显示了弹性模量E’对温度的图。实施例1和4显示了与对比实施例C3类似的模量性能，直到20℃，而实施例2在整个温度范围内显示了接近组合物C3的模量响应。在实施例1和实施例4中在100℃看到的、相对于对比实施例C2和C3来说更高的模量值能够帮助减轻在长时间暴露于环境条件时的卷粘连。
实施例2
在实施例2中，制备了表5中的复配物的样品。所述复配物中各成分的量被以基于所述复配物的总重量计的重量％列在表5中。C4、C2和C3是对比样品，样品5、6、7和8是发明样品。测试所得到的样品的各种性能，结果显示在表6中。
表5-实施例2复配物
C4 C2 C3 5 6 7 8
VistamaxxTM6100 - - - 33.6 33.6 37.8 37.8
VistamaxxTM6102 42.0 10.1 - - - - -
E-1 - - - 8.4 - 4.2 -
E-2 - - - - 8.4 - 4.2
PP7032 14.0 - - 14.0 14.0 14.0 14.0
Hifax CA10A - 45.9 56.0 - - - -
阻燃剂浓缩物 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
UV稳定剂浓缩物 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
总计(wt％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
表5和6显示了含有聚丙烯抗冲共聚物ExxonMobilTMPP 7032树脂的TPO复配物。以百分数表示的组分分割被定义为所述乙烯共聚物(E-1或者E-2)与乙烯共聚物和PBE树脂的总聚合物组分之比。在发明实施例5-8中，组分分割在10-20％范围内变化。对比复配物C4是无所述乙烯共聚物的组合物。对比实施例C2是含有VistamaxxTM6102PBE和HifaxTMCA 10A的共混物的组合物。对比实施例C3是包含所述HifaxTMCA 10A聚合物的复配物。实施例5-8中MD和CD的撕裂强度都高于对比实施例C4。相对于对比实施例C3，所述发明复配物的100％模量性能更低，这是这些复配物的挠性的反映。所述少量乙烯丙烯共聚物的存在赋予了提高的低温性能(在实施例5中-53℃的脆性温度)，与无所述共聚物的复配物相比(在对比实施例C4中-46℃)。
图2显示了弹性模量E’对温度的图。实施例5-8在整个温度范围内显示了比对比实施例C3低的模量性能。这些复配物中所述抗冲共聚物组分的存在赋予了提高的挠性，类似于对比实施例C2。对于屋顶应用来说，所述较低的模量是希望的属性。
实施例3
在实施例3中，制备了表7中的复配物的样品。所述复配物中各成分的量被以基于所述复配物的总重量计的重量％列在表7中。C5和C6是对比样品，样品9、10、11和12是发明样品。测试所得到的样品的各种性能，结果显示在表8中。
表7-实施例3复配物
C5 C6 9 10 11 12
VistamaxxTM6100 33.6 - 30.2 26.9 24.6 22.4
E-1 - - 3.4 6.4 6.2 5.6
PP7032 22.4 - 22.4 22.4 25.2 28.0
Hifax CA10A - 56.0 - - - -
阻燃剂浓缩物 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
UV稳定剂浓缩物 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
总计(wt％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
表7和8显示了以增加的ICP含量含有聚丙烯抗冲共聚物ExxonMobilTMP 7032树脂的TPO复配物。这些复配物被在HAAKE单螺杆挤出机中配混。以百分数表示的组分分割被定义为所述乙烯共聚物(E-1)与乙烯共聚物和PBE树脂的总聚合物组分之比。在所述发明实施例9-12中，组分分割在10-20％的范围内变化。对比复配物C5是无所述乙烯共聚物的组合物。对比实施例C6是包含所述HifaxTMCA10A聚合物的复配物。在所述发明实施例9-12中，脆性温度低于所述对比实施例C5的脆性温度。所述乙烯共聚物作为次要组分的存在提高了所述发明复配物的低温性能。
图3显示了表7中显示的复配物的弹性模量对温度的图。在从-40℃至40℃的服务温度范围内，含有所述乙烯共聚物组分的实施例9的弹性模量与所述对比复配物C5的弹性模量相当，并且实施例9还在提高的温度(80℃-100℃)下显示更高的弹性模量。对于在仓储过程中减轻卷粘连来说，所述在提高的温度下的更高模量是希望的属性。相对于对比实施例C6，发明复配物10-12在提高的温度下显示了更高的模量。这是因为所述复配物中更高的聚丙烯含量。
实施例4
在实施例4中，制备了表9中的复配物的样品。所述复配物中各成分的量被以基于所述复配物的总重量计的重量％列在表9中。C7和C6是对比样品，样品13、14和15是发明样品。测试所得到的样品的各种性能，结果显示在表10中。
表9-实施例4复配物
C7 C6 13 14 15
VistamaxxTM6100 33.6 - 26.9 24.6 22.4
E-1 - - 6.7 6.2 5.6
PP8244 22.4 - 22.4 25.2 28.0
Hifax CA10A - 56.0 - - -
阻燃剂浓缩物 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
UV稳定剂浓缩物 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
总计(wt％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
表9和10显示了以增加的ICP含量含有聚丙烯抗冲共聚物ExxonMobilTMPP 8244树脂的TPO复配物。在HAAKE单螺杆挤出机中配混这些复配物。以百分数表示的组分分割被定义为所述乙烯共聚物(E-1)与乙烯共聚物和PBE树脂的总聚合物组分之比。在所述发明实施例13-15中，组分分割为20％。对比复配物C5是无所述乙烯共聚物的组合物。对比实施例C6是包含所述HifaxTMCA 10A聚合物的复配物。
图4显示了表9中显示的复配物的弹性模量对温度的图。分别与对比实施例C7和C6相比，所述发明复配物13-15在提高的温度(80℃-100℃)下显示了更高的弹性模量。对于在仓储过程中减轻卷粘连来说，所述在提高的温度下的更高模量是希望的属性。
实施例5
在实施例5中，制备了表11中的复配物的样品。所述复配物中各成分的量被以基于所述复配物的总重量计的重量％列在表11中。C8和C6是对比样品，样品16、17和18是发明样品。测试所得到的样品的各种性能，结果显示在表12中。
表11-实施例5复配物
C8 C6 16 17 18
VistamaxxTM6100 33.6 - 26.9 24.6 22.4
E-1 - - 6.7 6.2 5.6
PP7143 22.4 - 22.4 25.2 28.0
Hifax CA10A - 56.0 - - -
阻燃剂浓缩物 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
UV稳定剂浓缩物 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
总计(wt％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
表11和12显示了以增加的ICP含量含有聚丙烯抗冲共聚物ExxonMobilTMPP 7143树脂的TPO复配物。在HAAKE单螺杆挤出机中配混这些复配物。以百分数表示的组分分割被定义为所述乙烯共聚物(E-1)与乙烯共聚物和PBE树脂的总聚合物组分之比。在所述发明实施例16-18中，组分分割为20％。对比复配物C8是无所述乙烯共聚物的组合物。对比实施例C6是包含所述HifaxTMCA 10A聚合物的复配物。
图5显示了表11中显示的复配物的弹性模量对温度的图。分别与对比实施例C8和C6相比，所述发明复配物16-18在提高的温度(80℃-100℃)下显示了更高的弹性模量。对于在仓储过程中减轻卷粘连来说，所述在提高的温度下的更高模量是希望的属性。
某些实施方案和特征已经被使用一组数值上限和一组数值下限描述。应该明白，从任何下限至任何上限的范围已经被想到，除非另外指明。所有数值都是“约”或“大约”所指示的值，并且考虑本领域普通技术人员能够预期的实验误差和变化。
本文中使用的短语“基本上无”和“基本上不含”意图指所述主体不被有意使用或者以任何量添加，但是可以作为环境或者工艺条件导致的杂质以非常小的量存在。
如果权利要求书中使用的术语没有被在上面定义，它应具有在至少一篇印刷的出版物或者颁布的专利中所反映的、相关领域技术人员已经给予该术语的最宽定义。而且，本申请中引用的所有专利、测试程序和其它文件都通过引用充分引入本文至这样的公开不与本发明不一致的程度，并且为了这种引入被允许的全部权限。
尽管前述内容针对本发明的实施方案，在不偏离本发明的基本范围的情况下可以想出本发明的其它和进一步的实施方案，并且本发明的范围由所附的权利要求书确定。

Claims (19)

1.反应器共混组合物，其包含：
(a)约70wt％-约95wt％的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体具有约15wt％-约30wt％的乙烯含量，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计，和
(b)约5wt％-约30wt％的乙烯共聚物，其中所述乙烯共聚物具有大于或者等于约70wt％的乙烯含量，基于所述乙烯共聚物的重量计。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体具有约16wt％-约18wt％的乙烯含量，小于120℃的熔化温度，和小于75J/g的熔化热。
3.膜组合物，其包含：
(a)约20wt％-约50wt％的聚合物共混物，该聚合物共混物包含：
(i)约70wt％-约95wt％的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体具有约15wt％-约30wt％的乙烯含量，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计，和
(ii)约5wt％-约30wt％的乙烯共聚物，其中所述乙烯共聚物具有大于或者等于约70wt％的乙烯含量，基于所述乙烯共聚物的重量计；
(b)基于所述组合物计约5wt％-约30wt％的热塑性树脂；
(c)至少一种阻燃剂；和
(d)至少一种紫外线稳定剂。
4.权利要求3所述的膜，其中所述聚合物共混物是所述基于丙烯的弹性体和所述乙烯共聚物的反应器共混物。
5.权利要求3所述的膜，其中所述聚合物共混物是所述基于丙烯的弹性体和所述乙烯共聚物的物理共混物。
6.权利要求3所述的膜，其中所述热塑性树脂是丙烯均聚物。
7.权利要求6所述的膜，其中所述热塑性树脂具有大于约25g/10min的熔体流动速率(230℃；2.16kg)。
8.权利要求3所述的膜，其中所述热塑性树脂是丙烯抗冲共聚物。
9.权利要求8所述的膜，其中所述热塑性树脂具有小于约5g/10min的熔体流动速率(230℃；2.16kg)。
10.权利要求3-9所述的膜，其中所述基于丙烯的弹性体具有16-18wt％的乙烯含量，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计。
11.权利要求3-10所述的膜，其中所述热塑性树脂以约20wt％-约30wt％的量存在在所述组合物中。
12.权利要求3-11所述的膜，其中所述基于丙烯的弹性体具有小于120℃的熔化温度和小于75J/g的熔化热。
13.权利要求3-12所述的膜，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体具有16-18wt％的乙烯含量，小于120℃的熔化温度，和小于75J/g的熔化热。
14.权利要求3-13所述的膜，其中所述基于丙烯的弹性体是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，其中所述第一聚合物组分具有从大于5至小于30wt％α-烯烃的乙烯含量R1，其中所述重量百分数基于所述第一聚合物组分的总重量计，和其中所述第二聚合物组分具有从大于1至小于10wt％α-烯烃的乙烯含量R2，其中所述重量百分数基于所述第二聚合物组分的总重量计。
15.权利要求14所述的膜，其中所述第一聚合物组分具有10-25wt％α-烯烃的α-烯烃含量R1和所述第二聚合物组分具有从大于2至小于8wt％α-烯烃的α-烯烃含量R2。
16.权利要求3-15所述的膜，其中所述共混组合物具有以下性能中至少三种：
(i)在-40℃小于2.5x1010达因/cm2的储能模量(E′)；
(ii)在-30℃小于1.5x1010达因/cm2的储能模量(E′)；
(iii)在-20℃小于5x109达因/cm2的储能模量(E′)；
(iv)在0℃小于2x109达因/cm2的储能模量(E′)；
(v)在20℃小于1.5x109达因/cm2的储能模量(E′)；
(vi)在40℃大于6.5x108达因/cm2的储能模量(E′)；
(vii)在60℃大于4x108达因/cm2的储能模量(E′)；
(viii)在80℃大于2x108达因/cm2的储能模量(E′)；或者
(ix)在100℃大于1x108达因/cm2的储能模量(E′)。
17.权利要求3-16所述的膜，其中所述共混组合物包含约10-约30wt％的阻燃剂，基于所述共混组合物的重量计。
18.权利要求3-17所述的膜，其中所述共混组合物包含约1-约20wt％的紫外线稳定剂，基于所述共混组合物的重量计。
19.包含权利要求3-18所述的膜的屋顶组合物。
CN201680065098.6A 2015-11-09 2016-09-08 用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体和制备其的方法 Active CN108463504B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562252864P 2015-11-09 2015-11-09
US62/252,864 2015-11-09
EP15202779 2015-12-28
EP15202779.3 2015-12-28
PCT/US2016/050725 WO2017082999A1 (en) 2015-11-09 2016-09-08 Propylene-based elastomers for roofing compositions and methods for preparing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108463504A true CN108463504A (zh) 2018-08-28
CN108463504B CN108463504B (zh) 2021-03-23

Family

ID=55068869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680065098.6A Active CN108463504B (zh) 2015-11-09 2016-09-08 用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体和制备其的方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP3374431B1 (zh)
JP (1) JP6643475B2 (zh)
CN (1) CN108463504B (zh)
CA (1) CA3003698C (zh)
WO (1) WO2017082999A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114787271A (zh) * 2019-12-13 2022-07-22 埃克森美孚化学专利公司 丙烯-基弹性体组合物，其制品及其方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2860804T3 (es) * 2018-03-16 2021-10-05 Sika Tech Ag Dispositivo de sellado con bloqueo reducido
IT201900014919A1 (it) * 2019-08-22 2021-02-22 Sermag S R L Procedimento di produzione di TPE-O e TPE-O così ottenuto
CN117580907A (zh) * 2021-05-28 2024-02-20 伊奎斯塔化学有限公司 用于片材应用的具有高尺寸稳定性的聚烯烃组合物

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060046084A1 (en) * 2004-08-24 2006-03-02 Building Materials Investment Corporation Flexible polypropylene roofing membrane
WO2007082571A1 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefins and methods for their production
WO2010115079A2 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Duro-Last, Inc. Roofing membrane
WO2013158239A1 (en) * 2012-04-18 2013-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising a propylene-based elastomer and a polyalphaolefin, methods of making the same, and articles made therefrom
WO2014108465A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-17 Spanolux N.V.- Div. Balterio A composition, a method of manufacturing a composition and a surface covering
CN104583303A (zh) * 2012-06-29 2015-04-29 Sika技术股份公司 包含丙烯基弹性体和聚丙烯无规共聚物的聚合物共混物
CN104640922A (zh) * 2012-09-11 2015-05-20 Sika技术股份公司 具有高柔性和高熔点的热塑性混合物
WO2015130340A1 (en) * 2014-02-27 2015-09-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising propylene-based elastomers and polyalphaolefins

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
CN1133660C (zh) 1998-03-04 2004-01-07 埃克森美孚化学专利公司 烯烃的高温聚合方法
DE59906875D1 (de) 1998-05-07 2003-10-09 Jowat Ag Stoffsystem
ES2271099T3 (es) 2000-10-25 2007-04-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Procediminetos y aparatos para polimerizacion en disolucion en continuo.
JP5156167B2 (ja) 2001-04-12 2013-03-06 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク プロピレン−エチレンポリマー及び製造法
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
WO2006083515A1 (en) 2005-01-31 2006-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and pellets and methods of producing same
WO2011087729A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for polymer finishing and packaging
US8425847B2 (en) 2010-01-14 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for continuous solution polymerization
CN102781533B (zh) 2010-01-14 2015-11-25 利斯特股份公司 真空脱挥发分装置

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060046084A1 (en) * 2004-08-24 2006-03-02 Building Materials Investment Corporation Flexible polypropylene roofing membrane
WO2006023117A2 (en) * 2004-08-24 2006-03-02 Building Materials Investment Corporation Flexible polypropylene roofing membrane
WO2007082571A1 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefins and methods for their production
WO2010115079A2 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Duro-Last, Inc. Roofing membrane
WO2013158239A1 (en) * 2012-04-18 2013-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising a propylene-based elastomer and a polyalphaolefin, methods of making the same, and articles made therefrom
CN104583303A (zh) * 2012-06-29 2015-04-29 Sika技术股份公司 包含丙烯基弹性体和聚丙烯无规共聚物的聚合物共混物
CN104640922A (zh) * 2012-09-11 2015-05-20 Sika技术股份公司 具有高柔性和高熔点的热塑性混合物
WO2014108465A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-17 Spanolux N.V.- Div. Balterio A composition, a method of manufacturing a composition and a surface covering
WO2015130340A1 (en) * 2014-02-27 2015-09-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising propylene-based elastomers and polyalphaolefins

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114787271A (zh) * 2019-12-13 2022-07-22 埃克森美孚化学专利公司 丙烯-基弹性体组合物，其制品及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018536057A (ja) 2018-12-06
JP6643475B2 (ja) 2020-02-12
CA3003698A1 (en) 2017-05-18
CA3003698C (en) 2020-05-05
EP3374431A1 (en) 2018-09-19
WO2017082999A1 (en) 2017-05-18
CN108463504B (zh) 2021-03-23
EP3374431B1 (en) 2021-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107250251B (zh) 包含基于丙烯的弹性体的屋顶组合物
US8420760B2 (en) Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers
US10669414B2 (en) Propylene-based elastomers for roofing compositions and methods for preparing the same
CN104755511B (zh) 丙烯共聚物组合物及其制备方法
JP4688247B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および用途
CN108463504A (zh) 用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体和制备其的方法
CN103080213A (zh) 阻燃的聚烯烃组合物及其制造方法
US6953828B2 (en) Polymeric membrane compositions
CN101287790A (zh) 透明的聚烯烃组合物
CN103517943A (zh) 高填充软聚烯烃组合物
JP4414513B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法
CN103635619A (zh) 包含基于丙烯和基于乙烯的聚合物的弹性非织造材料
US9926443B2 (en) Propylene-based elastomers for roofing compositions and methods for preparing the same
WO2014065416A1 (ja) ポリオレフィン系成形体
CN101415739B (zh) 官能化聚丙烯基聚合物
JP2004107490A (ja) 軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物及び該組成物を含む成形体
CN108431123A (zh) 用于屋顶组合物的基于丙烯的弹性体及其制备方法
JP2021152152A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
CA3009841C (en) Propylene-based elastomers for roofing compositions and methods for preparing the same
CN108368313B (zh) 聚合物共混物，其制造方法和包含它的盖屋顶膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant