CN108456276B - 一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用 - Google Patents

一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108456276B
CN108456276B CN201810473159.3A CN201810473159A CN108456276B CN 108456276 B CN108456276 B CN 108456276B CN 201810473159 A CN201810473159 A CN 201810473159A CN 108456276 B CN108456276 B CN 108456276B
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic polymer
reaction
porous organic
catalyst
imidazolium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810473159.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108456276A (zh
Inventor
吴海虹
谷霍亮
吴鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Priority to CN201810473159.3A priority Critical patent/CN108456276B/zh
Publication of CN108456276A publication Critical patent/CN108456276A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108456276B publication Critical patent/CN108456276B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/34—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
    • C08F212/36—Divinylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C08J9/286—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum the liquid phase being a solvent for the monomers but not for the resulting macromolecular composition, i.e. macroporous or macroreticular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C08J2201/0502—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备方法，其特点将烯烃官能团化的1,3‑双(对乙烯基苄基)咪唑氯盐与DVB溶于DMF溶液中，加入引发剂AIBN进行聚合反应，得到的多孔有机聚合物在催化胺与CO2的胺甲酰化反应中具有较高的催化活性。本发明与现有技术相比具有产物选择性好，底物普适性强无模板剂，形成的多孔有机聚合物比表面积和孔容大且可调控，反应条件温和，催化剂易分离回收，是一种可循环使用的高效制备甲酰胺类化合物的催化剂，在多相催化领域有着巨大的发展潜力。

Description

一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用
技术领域
本发明涉及多孔有机聚合物及应用技术领域，尤其是一种可循环使用于催化CO2胺甲酰化反应的咪唑盐多孔有机聚合物制备及其应用。
背景技术
随着人类对于能源的需求不断增长，CO2排放量也在不断增加，由此造成的温室效应、海平面上升、气候异常等一系列不良影响，这严重危害到人类社会的存续与发展。CO2是一种储量丰富、廉价易得，C1资源CO2的固定利用越来越受到人们的关注，如何高效绿色地利用CO2成为热门的课题。无毒的C1资源，发展CO2化学转化技术既可以降低大气中CO2含量也可以带来经济效益。
甲酰胺及其衍生物作为一类非常重要的有机合成试剂和医药中间体，其主要通过胺甲酰化反应合成。传统的胺甲酰化反应主要利用活泼的甲酰化试剂，但是这类化合物一般价格较贵甚至有毒，而利用CO2作为羰基化试剂符合绿色化学的要求，但是同时CO2也具有良好的热力学和动力学的稳定性。因此，开发合适的催化剂使得反应可以在温和条件下进行将是一项富有挑战且极具意义的研究。
2016年高艳安等人(Chemical Communications,2016,52(44):7082-7085.)报道了四乙基铵盐负载的共价有机骨架催化剂[Et4NBr]50％-Py-COF催化苯硅烷参与的胺甲酰化反应，该催化剂具有单一的孔道结构，催化效果较好，反应条件温和，四次循环后反应活性有所降低。
现有技术的多孔有机聚合物合成工艺复杂，原料成本高，难以被广泛应用，因此发展一种制备简单，催化活性高且循环稳定性好的多孔有机聚合物对CO2化学转化研究具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用，采用烯烃官能团化的1,3-双(对乙烯基苄基)咪唑氯盐与二乙烯基苯(DVB)聚合反应，得到的多孔有机聚合物在催化胺与CO2的胺甲酰化反应中具有较高的催化活性，不需要模版剂，合成操作简单，重复性好，可通过调控单体的摩尔比改变自身的比表面积、孔容等性质，产物选择性好，底物普适性强，反应条件温和，催化剂易分离回收，是一种可循环使用的高效制备甲酰胺类化合物的催化剂，在多相催化领域有着巨大的发展潜力。
实现本发明目的的具体技术方案是：一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备方法，其特点将烯烃官能团化的1,3-双(对乙烯基苄基)咪唑氯盐与二乙烯基苯(DVB)溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，加入引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，室温下搅拌0.5～2h，然后在70～100℃温度下进行聚合反应，其反应结构式如下：
Figure BDA0001663769510000021
反应结束后，将滤出物依次用DMF和无水乙醚洗涤后经真空干燥，得产物为咪唑盐多孔有机聚合物，所述1,3-双(对乙烯基苄基)咪唑氯盐与二乙烯基苯、偶氮二异丁腈和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为0.34g：0.13～2.6g：0.1～1.2g：2～25mL；所述聚合反应的时间为20～30小时；
一种咪唑盐多孔有机聚合物的应用，其特点是该咪唑盐多孔有机聚合物在胺与CO2的胺甲酰化反应中作为催化剂合成甲酰胺类化合物，其反应结构式如下：
Figure BDA0001663769510000022
其中：R1为烷基或芳基，R2为烷基或芳基；
所述胺甲酰化反应是将咪唑盐多孔有机聚合物与叔丁醇钠、仲胺和苯硅烷溶于四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺溶液中，然后通入0.1～1MPa的CO2进行甲酰胺类化合物的催化合成反应，其反应温度为25～80℃，反应时间为12～36小时，反应结束后滤出催化剂并用无水乙醚洗涤，合并有机相后用无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩和硅胶柱层析分离，得产物为甲酰胺类化合物，滤出的咪唑盐多孔有机聚合物催化剂经洗涤、干燥后可重复使用，所述咪唑盐多孔有机聚合物与叔丁醇钠、仲胺、苯硅烷和四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺的摩尔体积比为0.01～0.05mmol:0.01～0.1mmol:1～2mmol:2～6mmol:2～10mL；所述仲胺为吗琳、六氢吡啶、二乙胺、二正丁胺、二正丙胺、二异丙基胺、二环己基胺、N-甲基苯胺或4-甲基-N-甲基苯胺化合物。
本发明与现有技术相比具有制备工艺简单，合成周期短，重复性好，无模板剂，形成的多孔有机聚合物比表面积和孔容大且可调控，在胺与CO2的胺甲酰化反应中催化活性高，易分离，可循环使用，是一种环境友好型高效合成甲酰胺类化合物，符合绿色化学多相催化的咪唑盐多孔有机聚合物，在多相催化领域有着巨大的发展潜力。
附图说明
图1为实施例1制备咪唑盐有机多孔聚合物的SEM图；
图2为实施例2制备咪唑盐有机多孔聚合物的SEM图；
图3为实施例3制备咪唑盐有机多孔聚合物的SEM图；
图4为实施例1～3制备的咪唑盐有机多孔聚合物的N2吸附-脱附等温曲线图。
具体实施方式
通过以下具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
称取1,3-双(4’-乙烯基苄基)-咪唑氯盐0.34g与0.26g二乙烯基苯和18mg偶氮二异丁腈溶于3mL DMF，室温下预聚合搅拌30min，然后在80℃温度下聚合反应18h，反应结束后，滤出的聚合物依次用DMF和无水乙醚洗涤，真空干燥后得0.57g产物为咪唑盐多孔有机聚合物。
参阅附图1，上述产物经扫描电子显微镜表征，所得聚合物的形貌为无定形小球无序堆积的多孔材料。
参阅附图4，实施例1所得产物经氮气吸附-脱附等温表征，其比表面积为88.1m2·g-1，0.22cm3·g-1。
实施例2
称取1,3-双(4’-乙烯基苄基)-咪唑氯盐0.34g与0.65g二乙烯基苯、25mg偶氮二异丁腈溶于6mL DMF，室温下预聚合搅拌1h，然后在80℃温度下聚合反应22h，反应结束后，滤出的聚合物依次用DMF和无水乙醚洗涤，真空干燥后得0.94g产物为咪唑盐多孔有机聚合物。
参阅附图2，上述产物经扫描电子显微镜表征，所得聚合物的形貌为无定形小球无序堆积的多孔材料。
参阅附图4，实施例2所得产物经氮气吸附-脱附等温表征，其比表面积为510.3m2·g-1，1.40cm3·g-1。
实施例3
称取1,3-双(4’-乙烯基苄基)-咪唑氯盐0.34g与1.30g二乙烯基苯和45mg偶氮二异丁腈溶于10mL DMF，室温下预聚合搅拌1.5h，然后在80℃下聚合反应24h，反应结束后滤出的聚合物依次用DMF和无水乙醚洗涤，真空干燥得1.57g产物为咪唑盐多孔有机聚合物。
参阅附图3，上述产物经扫描电子显微镜表征，所得聚合物的形貌为无定形小球无序堆积的多孔材料。
参阅附图4，实施例2所得产物经氮气吸附-脱附等温表征，其比表面积为674.6m2·g-1，1.5cm3·g-1。
实施例4
称取30mg上述实施例1制备的咪唑盐多孔有机聚合物与2.4mg叔丁醇钠、87mg吗啉和216mg苯硅烷溶于2mL四氢呋喃溶剂中，然后通入压力为0.1MPa的CO2，在25℃温度下进行24小时胺甲酰化反应，反应结束后将咪唑盐多孔有机聚合物催化剂滤出后用DMF洗涤3次，合并滤液，加适量水搅拌并用乙酸乙酯萃取3次，萃取液用无水硫酸钠干燥后经浓缩和硅胶柱纯化分离，得到106mg产物为N-酰基吗啉，其产率为92％，滤出的催化剂用水、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醚分散超声后经真空干燥即可重复循环利用。
实施例5
称取15mg上述实施例1制备的咪唑盐多孔有机聚合物与2.4mg叔丁醇钠、101mg二正丙胺和216mg苯硅烷溶于2mL四氢呋喃溶剂中，然后通入压力为0.1MPa的CO2，在35℃温度下进行24小时胺甲酰化反应，反应结束后将咪唑盐多孔有机聚合物催化剂滤出后用DMF洗涤3次，合并滤液，加适量水搅拌并用乙酸乙酯萃取3次，萃取液用无水硫酸钠干燥后经浓缩和硅胶柱纯化分离，得到120mg产物为N,N-二正丙基甲酰胺，其产率为93％，滤出的催化剂用水、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醚分散超声后经真空干燥后即可重复循环利用。
实施例6
称取30mg上述实施例3制备的咪唑盐多孔有机聚合物与4.8mg叔丁醇钠、85mg六氢吡啶和216mg苯硅烷溶于2mL N,N-二甲基甲酰胺中，然后通入压力为0.1MPa的CO2，在50℃温度下进行24小时胺甲酰化反应，反应结束后将咪唑盐多孔有机聚合物催化剂滤出并用DMF洗涤3次，合并滤液，加适量水搅拌并用乙酸乙酯萃取3次，萃取液用无水硫酸钠干燥后经浓缩和硅胶柱纯化分离，得到103mg产物为N-甲酰基哌啶，其产率为91％，滤出的咪唑盐多孔有机聚合物依次用水、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醚分散超声，真空干燥后即可重复循环利用
以上各实施例只是对本发明做进一步说明，并非用以限制本发明专利，凡为本发明等效实施，均应包含于本发明专利的权利要求范围之内。

Claims (1)

1.一种咪唑盐多孔有机聚合物的应用，其特征在于将烯烃官能团化的1,3-双(对乙烯基苄基)咪唑氯盐与二乙烯基苯溶于N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，室温下搅拌0.5～2h，然后在70～100℃温度下进行聚合反应，其反应结构式如下：
Figure FDA0002568586800000011
反应结束后，将滤出物依次用DMF和无水乙醚洗涤后经真空干燥，得产物为咪唑盐多孔有机聚合物，所述1,3-双(对乙烯基苄基)咪唑氯盐与二乙烯基苯、偶氮二异丁腈和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为0.34g：0.13～2.6g：0.1～1.2g：2～25mL；所述聚合反应的时间为20～30小时；该咪唑盐多孔有机聚合物在胺与CO2的胺甲酰化反应中作为催化剂合成甲酰胺类化合物，其反应结构式如下：
Figure FDA0002568586800000012
其中：R1为烷基或芳基，R2为烷基或芳基；或者R1和R2相连成环为吗琳或六氢吡啶；
所述胺甲酰化反应是将咪唑盐多孔有机聚合物与叔丁醇钠和苯硅烷混合后溶于四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺与仲胺的混合溶液中，然后通入0.1～1MPa的CO2进行合成甲酰胺类化合物的催化反应，其反应温度为25～80℃，反应时间为12～36小时，反应结束后滤出催化剂并用无水乙醚洗涤，合并有机相后用无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩和硅胶柱层析分离，得产物为甲酰胺类化合物，滤出的咪唑盐多孔有机聚合物催化剂经洗涤、干燥后可重复使用，所述咪唑盐多孔有机聚合物与叔丁醇钠、仲胺、苯硅烷和四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺的摩尔体积比为0.01～0.05mmol:0.01～0.1mmol:1～2mmol:2～6mmol:2～10mL；所述仲胺为吗琳、六氢吡啶、二乙胺、二正丁胺、二正丙胺、二异丙基胺、二环己基胺、N-甲基苯胺或4-甲基-N-甲基苯胺化合物。
CN201810473159.3A 2018-05-17 2018-05-17 一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用 Active CN108456276B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810473159.3A CN108456276B (zh) 2018-05-17 2018-05-17 一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810473159.3A CN108456276B (zh) 2018-05-17 2018-05-17 一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108456276A CN108456276A (zh) 2018-08-28
CN108456276B true CN108456276B (zh) 2020-10-30

Family

ID=63215354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810473159.3A Active CN108456276B (zh) 2018-05-17 2018-05-17 一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108456276B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109174181B (zh) * 2018-08-10 2021-05-25 华东师范大学 一种负载双功能离子液体介孔聚合物的制备及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2694469B1 (fr) * 2011-04-04 2016-09-28 Commissariat à l'Énergie Atomique et aux Énergies Alternatives Procede de preparation de composes formamides

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Highly recyclable polymer supported ionic liquids as efficient heterogeneous catalysts for batch and flow conversion of CO2 to cyclic carbonates;Tao Wang et al;《RSC Advances》;20170112;第7卷;第2836-2841页 *
Imidazolium-Based Ionic Liquids Catalyzed Formylation of Amines Using Carbon Dioxide and Phenylsilane at Room Temperature;Leiduan Hao et al;《Catalysis》;20150728;第5卷;第4989-4993页 *
Tao Wang et al.Highly recyclable polymer supported ionic liquids as efficient heterogeneous catalysts for batch and flow conversion of CO2 to cyclic carbonates.《RSC Advances》.2017,第7卷第2836-2841页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108456276A (zh) 2018-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102909070B (zh) 一种负载型手性催化剂及其制备方法
CN111303442B (zh) 一种氮氧自由基功能化的三维共价有机框架材料及其制备方法
CN112778533B (zh) 一种卟啉基多孔有机聚合物及其制备方法和环状碳酸酯的合成方法
CN108456276B (zh) 一种咪唑盐多孔有机聚合物的制备及其应用
CN110551031A (zh) 基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法
CN111138591A (zh) 一种氮杂环卡宾/co2加合物功能化有机多孔聚合物、制备方法及应用
CN112295550A (zh) 一种氟硅酸盐多孔杂化材料及其制备方法、应用
CN112169836A (zh) 一种多孔离子聚合物多相催化剂及其催化合成n-甲酰胺的方法
CN109867596B (zh) 一种反应精馏连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法
CN111777628B (zh) 草甘膦废水处理用催化湿式氧化催化剂及合成方法、应用
CN109174181B (zh) 一种负载双功能离子液体介孔聚合物的制备及其应用
CN111518034A (zh) 他汀类化合物及其中间体的制备方法
CN110483404A (zh) 咪唑类离子液体、聚离子液体及其制备方法及应用
CN103880575A (zh) 一种制备β-氨基酰胺衍生物的方法
CN105056905B (zh) 一种五氧化二钒吸附剂的制备方法
CN107216332A (zh) 叔丁基‑7‑羟甲基‑7,8‑二氢4h吡唑并二氮杂卓5(6h)甲酸基酯的合成方法
CN108126749B (zh) 一种多孔碱性负载离子液体催化剂及其制备方法和用途
CN102069010A (zh) 一种制备环状碳酸酯的蒙脱石催化剂
CN105032483B (zh) 合成n‑甲基醇胺类化合物的催化剂及其制备方法、应用
CN111545247B (zh) 一种sba-15负载的多相手性膦金催化剂及其制备方法和应用
CN111393419A (zh) 一种醚取代的2-吡咯烷酮类化合物的制备方法
CN105646784A (zh) 疏水性高分子絮凝剂的新型合成工艺
CN114315624B (zh) 一种高纯级n-正丁氧基甲基丙烯酰胺nbma的合成与纯化方法
CN113336692B (zh) 一种磺酰基自由基引发的1,6-二烯可控双环化反应方法
CN105017251B (zh) 一种nk-1受体拮抗剂的制备方法及其中间体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant