CN108440770B - 一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法 - Google Patents

一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108440770B
CN108440770B CN201810392912.6A CN201810392912A CN108440770B CN 108440770 B CN108440770 B CN 108440770B CN 201810392912 A CN201810392912 A CN 201810392912A CN 108440770 B CN108440770 B CN 108440770B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pickering emulsion
chains
chain
temperature
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810392912.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108440770A (zh
Inventor
蒋平
张磊
张贵才
葛际江
裴海华
孙铭勤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China University of Petroleum East China
Original Assignee
China University of Petroleum East China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China University of Petroleum East China filed Critical China University of Petroleum East China
Priority to CN201810392912.6A priority Critical patent/CN108440770B/zh
Publication of CN108440770A publication Critical patent/CN108440770A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108440770B publication Critical patent/CN108440770B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/092—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/095—Oxygen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法，它是由乳化剂、油相和水相组成的水包油型的Pickering乳液，所述的乳化剂包括纳米二氧化硅颗粒和含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物。本发明的双重调控的开关型Pickering乳状液即可以以温度也可以以pH值为触发机制的乳化剂体系，可用于制备稳定的开关性Pickering乳状液。其温敏开关性稳定的Pickering乳状液可以在室温(25℃)至90℃下实现开、关。其pH值开关性稳定的Pickering乳状液可以pH值在3到pH值为11下实现开、关。

Description

一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制 备方法
技术领域
本发明涉及一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法，属于胶体与界面化学技术领域。
背景技术
水包油乳状液通过表面活性剂作为乳化剂将油相以极小的液滴形式分散在水中，通过水包油乳状液在地层渗流中的贾敏效应，可以有效提高水驱油的原油采收率。为了强化乳状液的界面效应和稳定性，人们引入固体颗粒配合表面活性剂共同稳定乳液，此类乳状液被称为Pickering乳液，Pickering乳状液可以降低表面活性剂用量、提高乳状液的稳定性。相比于传统的表面活性剂稳定的乳状液，Pickering乳状液具备独特的流变特性和界面特性。开关型乳状液主要是利用乳化剂在激发态形式和非激发态形式之间的可逆变换，改变乳状液的稳定性。
目前开关型乳状液主要是通过CO2/空气、电化学作用、光化学作用、温度、酸碱等手段来实现开关功能，但是很少有关于同时具备两种调控条件下的可逆开关乳状液体系。
如，中国专利文献CN201310260158.8公开了一种具有开关性的复合乳化剂；这种乳化剂由未经任何改性的纳米二氧化硅颗粒和开关型双亲化合物所组成，纳米二氧化硅颗粒的原生粒径为20-200nm，使用浓度为0.1％～2.0％(以水相为基准)，开关型双亲化合物为N’-长链烷基-N，N-二甲基乙脒类物质，其中长链烷基总碳原子数为8到18，可以是直链或支链、饱和或不饱和、含有或不含有苯环的烷基，使用浓度小于其临界胶束浓度(以水相为基准)。适合的油相包括矿物油(烃类)、动植物油(甘油三酯类)，以及不溶于水的极性有机物类如长链脂肪酸和脂肪醇等。用这种复合乳化剂制备的乳状液属于Pickering乳状液，一般为O/W型，具有超稳定性。该开关性的复合乳化剂主要利用通入气体实现开关功能。
中国专利文献CN201610057641.X公开了一种以温度为触发机制的开关性表面活性颗粒，这种开关性表面活性颗粒由未经改性的纳米二氧化硅颗粒和含短聚氧乙烯链的非离子双亲化合物所组成，其中颗粒的原生粒径为10-200nm，使用浓度为质量分数0.1％～2.0％(以水相为基准)，非离子双亲化合物的聚氧乙烯单元数为2-6，使用浓度为其临界胶束浓度的0.01到1.0倍(以水相为基准)。在水介质中室温下非离子双亲化合物通过其醚氧原子与颗粒表面硅羟基之间的氢键作用吸附到颗粒表面，使颗粒表面原位疏水化而具有表面活性，而当温度升高到非离子的浊点以上温度时，氢键断裂，非离子自颗粒表面脱附，颗粒失去表面活性。而返回到室温后氢键作用恢复，颗粒又变得具有表面活性。该开关性表面活性颗粒形成的乳状液开关主要通过温度调控实现。
因此，针对目前常见开关型乳状液只对某一开关具有响应，有必要研发一种同一乳化体系同时具备双重调控的逆开关乳状液体系。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法。本发明的开关型Pickering乳状液具有温度和pH值双重敏感性，具有独特的pH值和温度双重开关响应特性。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，是由乳化剂、油相和水相组成的水包油型的Pickering乳液，所述的乳化剂包括纳米二氧化硅颗粒和含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物。
根据本发明优选的，所述的含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物为(EO)x-(PO)y二嵌段共聚物、(EO)x-(PO)y-(EO)x三嵌段共聚物或(PO)x-(EO)y-(PO)x三嵌段共聚物，其中x、y取值2～80的整数。
根据本发明优选的，所述的含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物为PE6100、PE6200或PE6400。
进一步优选的，PE6100链节数为EO2-PO30-EO2，分子量为1950，PE6200链节数为EO6-PO30-EO6，分子量为2450，PE6400链节数为EO13-PO30-EO13，分子量为2900。
根据本发明优选的，Pickering乳状液中含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物的浓度为0.01mmol/L-10mmol/L，以水相为基准；进一步优选的，有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物的浓度为0.01mmol/L-1mmol/L，以水相为基准。
根据本发明优选的，Pickering乳状液中含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物的浓度为临界胶束浓度的0.1～100.0倍，以水相为基准。
最为优选的，Pickering乳状液中含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物的浓度为临界胶束浓度的1～10.0倍，以水相为基准。
根据本发明优选的，纳米二氧化硅颗粒由未经任何改性的纳米二氧化硅颗粒或纳米二氧化硅溶胶提供，纳米二氧化硅颗粒的原生粒径为7～100nm，优选的，纳米二氧化硅颗粒的原生粒径为7～25nm。
进一步优选的，Pickering乳状液中纳米二氧化硅的质量浓度分数为0.2％～5.0％，以水相为基准；
优选的，Pickering乳状液中纳米二氧化硅的质量浓度分数为0.2％～2.0％，以水相为基准。
根据本发明优选的，所述的油相选自动植物油、生物柴油、煤油、烃类、醇类或不溶于水的极性有机物中的一种或两者以上任意混合。
根据本发明优选的，不溶于水的极性有机物为长链脂肪酸或脂肪醇。
所述烃类选自烷烃、环烷烃、炔烃或芳香烃，所述醇类选自一元醇、二元醇或多元醇。
优选的，所述烃类为辛烷、庚烷、环己烷或白油中的一种或两者以上任意混合。
根据本发明优选的，Pickering乳状液中油相的体积浓度分数为1％-70％。
根据本发明优选的，所述的Pickering乳状液在pH值为9-11或在温度50-80℃破乳，在pH值为5-6或在温度20-30℃又重新恢复水包油的乳状液。
根据本发明，pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液的制备方法，包括步骤如下：
(1)含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物溶于水，然后将无机纳米颗粒分散于水溶液中，得混悬液；
(2)将混悬液与油相混合，高速搅拌得到开关型Pickering乳状液。
根据本发明优选的，所述的搅拌速度为5000～15000r/min；搅拌时间为30s～60s。
在室温下，嵌段聚醚通过氧乙烯链节与于二氧化硅表面硅羟基-SiOH的氢键作用吸附到颗粒表面，能够起到制备和稳定Pickering乳状液的作用，从而形成稳定的O/W型Pickering乳状液，当升高或降低体系pH值时，pH值控制二氧化硅表面硅羟基的解离程度，影响-SiOH的数量，在较低pH值下，二氧化硅表面-SiOH数量较多，-SiOH提供了较多的氢键作用位点，同时在氧丙烯链亲油作用下，能够吸附较多的嵌段聚醚，实现对二氧化硅表面的原位改性，使其能够吸附在油-水界面从而稳定乳状液；当pH值升高时，-SiOH解离为-SiO-，而-SiO-无法与氧乙烯链节形成氢键，颗粒表面的嵌段聚醚发生脱落，颗粒恢复强亲水性从油-水界面解吸，乳状液破乳；当升高或降低体系温度时，温度主要影响-SiOH和氧乙烯链节间的氢键作用力强弱，随着温度的升高氢键作用强度逐渐降低，当温度升高至一定值后，氢键断裂，嵌段聚醚从颗粒表面脱离，颗粒恢复强亲水性自油-水界面解吸，乳状液被破坏。因此，本发明的嵌段聚醚是决定pH值、温度调控Pickering乳状液破乳和恢复乳状液的关键；这种即可以以温度又可以以pH值为触发机制的开关性乳化剂体系以及由其稳定的Pickering乳状液，可以在“稳定”和“不稳定”之间无限次循环，而开、关温度范围可以通过调节嵌段聚醚分子中的聚氧乙烯数(n)来调控。
本发明的有益效果
本发明的双重调控的开关型Pickering乳状液即可以以温度也可以以pH值为触发机制的乳化剂体系，可用于制备稳定的开关性Pickering乳状液。其温敏开关性稳定的Pickering乳状液可以在室温(25℃)至90℃下实现开、关。其pH值开关性稳定的Pickering乳状液可以pH值在3到pH值为11下实现开、关。而这种双重开关性乳化剂体系由普通商品无机纳米颗粒和普通商品聚醚嵌段共聚物所构成，避免了合成复杂的开关性表面活性剂和开关性功能高分子颗粒，更具有实用价值。
附图说明
图1为实施例1中1wt％SiO2(25nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液放置15天后的稳定性示意图，水相pH值为5.5时，由左至右PE6200浓度的依次为0.01mmol/L、0.04mmol/L、0.07mmol/L、0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1mmol/L，水和白油的体积比为1:1，温度为25℃；
图2为实施例1中升高体系pH值，当水相pH值为10时，1wt％SiO2(25nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液稳定性示意图，由左至右PE6200浓度的依次为0.01mmol/L、0.04mmol/L、0.07mmol/L、0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1mmol/L，水和白油的体积比为1:1，温度为25℃；
图3为实施例3中2.4wt％SiO2(12nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液放置20天后的稳定性示意图，水相pH值为5.8，由左至右PE6200浓度的依次为0.04mmol/L、0.07mmol/L、0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1mmol/L、4mmol/L，水和白油的体积比为1:1，温度为25℃；
图4为实验例1中的1wt％SiO2(25nm)与PE6200浓度为0.04mmol/L的开关型Pickering乳状液稳定性随pH变化示意图；
图5为实验例2中的1wt％SiO2(25nm)与PE6200浓度为0.04mmol/L的开关型Pickering乳状液稳定性随温度变化示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中的米二氧化硅溶胶型号：Ludox TM-40，原生粒径约25nm，购自美国Grace公司；PE6200、PE6100，纯度98％，购自德国巴斯夫。
实施例1：
一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，是由乳化剂、油相和水相组成的水包油型的Pickering乳液，所述的乳化剂包括纳米二氧化硅颗粒和含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物；
含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物为PE6200，PE6200链节数为EO6-PO30-EO6，分子量为2450，Pickering乳状液中PE6200的浓度为1mmol/L，以水相为基准；纳米二氧化硅颗粒的原生粒径为25nm。
Pickering乳状液中纳米二氧化硅的质量浓度分数为1％，以水相为基准；所述的油相为白油。
制备方法：
(1)将PE6200溶于水中，然后将0.25g纳米二氧化硅溶胶加入体系中，搅拌均匀，得混悬液，混悬液中二氧化硅的质量浓度分数为1％，PE6200的浓度为1mmol/L，调节pH值至5.5；
(2)将混悬液与白油混合，以12000r/min的搅拌速度高速搅拌40s，得到开关型Pickering乳状液。
改变PE6200的加入量，得到的PE6200的浓度分别为0.01mmol/L、0.04mmol/L、0.07mmol/L、0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1mmol/L，最终制得1wt％SiO2(25nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液，即水包油乳状液。
将1wt％SiO2(25nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液放置15天后，观察乳状液的稳定性，结果见图1所示，通过图1可以看出，在pH值为5.5体系下，Pickering乳状液放置15天后仍为均一稳定的乳状液。
升高体系pH值，当水相pH值为10时，观察乳状液的稳定性，结果见图2所示，通过图2可以看出，在pH值为10体系下，Pickering乳状液乳状液油水完全分离，乳状液破乳。
实施例2：
一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，同实施例1所述，不同的是，Pickering乳状液中纳米二氧化硅的质量浓度分数为2.4wt％，以水相为基准；纳米二氧化硅颗粒的原生粒径为12nm，
制备方法：
(1)将PE6200溶于水中，然后将纳米二氧化硅溶胶加入体系中，搅拌均匀，得混悬液，混悬液中二氧化硅的质量浓度分数为2.4wt％，调节pH值至5.8，其他的按实施例1的进行。
改变PE6200的加入量，得到的PE6200的浓度分别为0.04mmol/L、0.07mmol/L、0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1mmol/L、4mmol/L；最终制得2.4wt％SiO2(25nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液，即水包油乳状液。
将2.4wt％SiO2(12nm)与不同浓度PE6200的开关型Pickering乳状液放置20天后，观察乳状液的稳定性，结果见图3所示，通过图3可以看出，在pH值为5.8体系下，Pickering乳状液放置20天后仍为均一稳定的乳状液。
实施例3：
一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，同实施例1所述，不同的是，
含有氧乙烯链(EO链)和氧丙烯链(PO链)的嵌段聚醚共聚物为PE6100，PE6100链节数为EO2-PO30-EO2，分子量为1950。
实施例4：
一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，同实施例1所述，不同的是，
油相为煤油。
实验例1：乳状液pH的开关性验证
将实施例4中的1wt％SiO2(25nm)与PE6200浓度为0.04mmol/L的开关型Pickering乳状液，进行pH开关性验证实验，起初Pickering乳状液水相pH值为5.5，向体系中滴加1M浓度的NaOH溶液至水相pH值为10左右，发现乳状液在短时间内迅速发生破乳。滴加1M浓度的HCl溶液至水相pH值重新变为5.5左右，并利用均质器进行再乳化，发现又能形成稳定性极佳的乳状液。上述升高pH值破乳——降低pH值再乳化的过程可以重复多次进行(10次以上)。表明纳米SiO2与PE6200的复配体系具有良好的pH值开关性能。结果见图4所示。
实验例2：乳状液温度的开关性验证
将实施例4中的1wt％SiO2(25nm)与PE6200浓度为0.04mmol/L的开关型Pickering乳状液，进行温度开关性验证实验，体系pH值为5.5，将乳状液放入65℃水浴中并利用磁力搅拌器进行90rpm转速的温和搅拌，发现在60min内该乳状液发生了明显破乳。将体系降温至25℃，并利用均质器进行再乳化，又重新形成了稳定性极佳的乳状液。上述升温破乳——降温再乳化的过程可以重复多次进行(10次以上)。表明纳米SiO2与PE6200的复配体系具有良好的温度开关性能，结果见图5所示。
对比例1：
纳米二氧化硅颗粒的表面活性检验。称取0.25g商品纳米二氧化硅溶胶，放入一个30mL的容器中，加入9.75g纯水。颗粒的浓度为质量分数1.0％(相对于水相)。向小瓶中加入10mL白油(分析纯，国药试剂)，用高剪切乳化机(IKA T25)在15,000rpm转速下乳化1min(下同)，不能得到稳定的乳状液。表明所用商品纳米二氧化硅溶胶不具有表面活性。
对比例2：
嵌段聚醚共聚物乳化性能检验。称取1mmol/L的商品PE6200，放入一个30mL的容器中，加入10mL纯水。向小瓶中加入10mL白油(分析纯，国药试剂)，用高剪切乳化机乳化1min，得到的乳状液稳定性较差，1天后油水分离发生破乳，表明单纯嵌段聚醚共聚物的乳化稳定能力较差。

Claims (9)

1.一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，是由乳化剂、油相和水相组成的水包油型的Pickering乳液，所述的乳化剂包括纳米二氧化硅颗粒和含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物；
所述的含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物为(EO) x-(PO) y二嵌段共聚物、(EO) x- (PO) y-(EO) x三嵌段共聚物或(PO) x-(EO) y-(PO) x三嵌段共聚物，其中x、y 取值2～80的整数；Pickering乳状液中含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物的浓度为0.01mmol/L-10mmol/L，以水相为基准；
纳米二氧化硅颗粒为未经任何改性的普通纳米二氧化硅颗粒，原生粒径为7～100nm，Pickering乳状液中纳米二氧化硅的质量浓度分数为0.2％～5.0％，以水相为基准；
所述的油相选自动植物油、生物柴油、煤油、烃类或不溶于水的极性有机物中的一种或两者以上任意混合，不溶于水的极性有机物为长链脂肪酸或脂肪醇，Pickering乳状液中油相的体积浓度分数为1%-70%。
2.根据权利要求1所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，所述的含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物为PE6100、PE6200或PE6400。
3.根据权利要求2所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，PE6100链节数为EO2-PO30-EO2，分子量为1950，PE6200链节数为EO6-PO30-EO6，分子量为2450，PE6400链节数为EO13-PO30-EO13，分子量为2900。
4.根据权利要求1所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，Pickering乳状液中含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物的浓度为0.01mmol/L-1mmol/L，以水相为基准。
5.根据权利要求1所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，Pickering乳状液中含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物的浓度为临界胶束浓度的0.1～100.0倍，以水相为基准。
6.根据权利要求5所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，Pickering乳状液中含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物的浓度为临界胶束浓度的1～10.0倍，以水相为基准。
7.根据权利要求1所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，纳米二氧化硅颗粒原生粒径为7～25nm， Pickering乳状液中纳米二氧化硅的质量浓度分数为0.2％～2.0％，以水相为基准。
8.根据权利要求1所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液，其特征在于，所述的Pickering乳状液在pH值为9-11或在温度50-80℃破乳，在pH值为5-6或在温度20-30℃又重新恢复水包油的乳状液。
9.权利要求1所述的pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液的制备方法，包括步骤如下：
（1）含有氧乙烯链（EO链）和氧丙烯链（PO链）的嵌段聚醚共聚物溶于水，然后将无机纳米颗粒分散于水溶液中，得混悬液；
（2）将混悬液与油相混合，高速搅拌得到开关型Pickering乳状液；
所述的搅拌速度为5000~15000r/min；搅拌时间为30s~60s。
CN201810392912.6A 2018-04-27 2018-04-27 一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法 Active CN108440770B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810392912.6A CN108440770B (zh) 2018-04-27 2018-04-27 一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810392912.6A CN108440770B (zh) 2018-04-27 2018-04-27 一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108440770A CN108440770A (zh) 2018-08-24
CN108440770B true CN108440770B (zh) 2020-11-27

Family

ID=63201825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810392912.6A Active CN108440770B (zh) 2018-04-27 2018-04-27 一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108440770B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109481399B (zh) * 2018-12-17 2022-04-29 西北工业大学 Pickering乳液和具有温度控释行为的载药乳液及制备方法
CN110702258B (zh) * 2019-11-04 2020-10-20 长春职业技术学院 用于食品冷链安全监测的温敏型乳液指示剂的制备方法
CN111109300B (zh) * 2019-12-20 2021-05-11 广东省石油与精细化工研究院 一种pH响应型松香/纳米颗粒Pickering乳液及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5546291B2 (ja) * 2010-03-04 2014-07-09 竹本油脂株式会社 Ｗ／ｏ／ｗ型ピッケリングエマルション及びその調製方法
JP5718577B2 (ja) * 2010-03-04 2015-05-13 竹本油脂株式会社 Ｏ／ｗ／ｏ型ピッケリングエマルション及びその製造方法
CN105536640B (zh) * 2016-01-27 2018-07-31 江南大学 一种以温度为触发机制的开关性表面活性颗粒
CN106243364B (zh) * 2016-08-03 2018-05-01 广东工业大学 一种聚醚改性有机硅乳液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108440770A (zh) 2018-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Advances of spontaneous emulsification and its important applications in enhanced oil recovery process
CN108440770B (zh) 一种pH值和温度双重调控的开关型Pickering乳状液及其制备方法
Imhof et al. Stability of nonaqueous emulsions
Capek Degradation of kinetically-stable o/w emulsions
JP4349639B2 (ja) Ｓ／ｏサスペンション及びその製造方法
Cai et al. Bijels formed by direct mixing
Gustafsson et al. Emulsion-based synthesis of porous silica
Sela et al. Polymeric surfactants based on polysiloxanes—graft-poly (oxyethylene) for stabilization of multiple emulsions
JP2004008837A (ja) Ｓ／ｏサスペンション及びｓ／ｏ／ｗエマルション並びにそれらの製造方法
Monjezi et al. Stabilizing CO2 foams using APTES surface-modified nanosilica: Foamability, foaminess, foam stability, and transport in oil-wet fractured porous media
Martínez-Palou et al. Ionic liquids as surfactants–applications as demulsifiers of petroleum emulsions
JP4749329B2 (ja) スプレー微粒化
CA1258415A (en) Preparation of emulsions
JPS6295132A (ja) 多価アルコ−ル中油型乳化組成物
CN109529714A (zh) 一种pH开关型Pickering乳液的制备方法
CN113136194B (zh) 一种基于纳米纤维素的乳状液及其制备方法和应用
CN115428934A (zh) 一种应用于食品和医药领域的双连续乳液及其制备方法
CN115029122A (zh) 一种纤维素纳米晶增效乳化驱油剂及其制备方法与应用
CN108686575A (zh) 一种具有磁响应性能的复合乳化剂
JPS63258638A (ja) 水中油型エマルジヨンの製造方法
CN112300768A (zh) 一种纳米粒子强化的渣油乳状液调驱剂及其制备方法
CN110373170A (zh) 一种Pickering乳状液及其制备方法以及在稠油乳化降粘中的应用
Capek et al. Sterically stabilized emulsion polymerization of styrene: Pseudo‐semicontinuous approach
US3936406A (en) Stable emulsions
CN109821470A (zh) 一种浓度开关型复合乳化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant