CN108440445A - 一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法 - Google Patents

一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108440445A
CN108440445A CN201710084842.3A CN201710084842A CN108440445A CN 108440445 A CN108440445 A CN 108440445A CN 201710084842 A CN201710084842 A CN 201710084842A CN 108440445 A CN108440445 A CN 108440445A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzothiazolone
derivative
activated
reaction
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710084842.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108440445B (zh
Inventor
竺宁
洪海龙
韩利民
柳磊
张田苗
王洪财
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inner Mongolia University of Technology
Original Assignee
Inner Mongolia University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inner Mongolia University of Technology filed Critical Inner Mongolia University of Technology
Priority to CN201710084842.3A priority Critical patent/CN108440445B/zh
Publication of CN108440445A publication Critical patent/CN108440445A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108440445B publication Critical patent/CN108440445B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3‑二取代脲类衍生物的方法。本发明首次利用廉价易得的含硫金属盐化合物作为CO2的活化催化剂，在较低的CO2压力和较低的反应温度下将反应原料和CO2转化为相应的目标化合物。该方法具有较高的原子经济性，能够减少副产物的产生，符合“环境友好”和“绿色化学”的标准，是将CO2作为可再生资源充分利用、开发新能源、实现自然界碳元素良性循环的有效途径。

Description

一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生 物的方法
技术领域
本发明属于医药、农业与农药领域，具体地涉及一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法。
背景技术
随着工业发展及人类活动的加大，以CO2为主的温室气体排放也逐渐增大。CO2排放量的增加破坏了自然界的碳循环平衡，也使人类面临生存环境不断恶化的威胁。但同时CO2也是一种储量丰富、廉价易得的碳资源，因此，将CO2清洁高效地转化为具有高附加值的化学品对解决环境污染、保持生态稳定有着重要的意义。
苯并噻唑酮类化合物的研究具有悠久的历史，因其具有优异的生物活性而被广泛应用于农药、医药、印染等领域，既有杀虫剂、杀菌剂、除草剂等农药品种，又有消炎止痛药、降压药、神经系统用药等医药产品。因此，近年来苯并噻唑酮类化合物的开发一直受到农药、医药界等行业的重视，以此类化合物为生物活性组分的商业化产品层出不穷，如灭瘟唑、草除灵、苯噻草胺等。1,3-二取代脲类衍生物也是一种重要的有机反应中间体和化工产品，在医药、农药、颜料以及染料等领域精细化学品的合成中发挥着重要作用，如苯并咪唑酮类颜料是一种应用广泛的偶氮型有机颜料且具有良好的性能。
当前，胺类化合物与异氰酸酯、碳酸二甲酯或者光气反应是制备以上两类化合物的主要方法，但是，在这些反应中都不可避免的要用到剧毒的光气且反应过程中伴随有大量腐蚀性气体氯化氢放出，严重腐蚀设备和污染环境。随着社会可持续发展与环境友好化学的提出以及碳一化学的研究，以CO2为原料催化合成1,3-二取代脲类衍生物的方法受到了人们的普遍关注(ACS Catalysis,2013,3,2076；Catalysis Today,2014,226,160；ACSCatalysis,2013,3,2076；Angew.Chem.,2012,124,6804；Green Chemistry,2013,15,95；Green Chemistry,2008,10,465；CN 1978426A)，而利用CO2合成苯并噻唑酮类化合物仅有两篇文献报道(ACS Catalysis,2013,3,2076；Chemistry-An Asian Journal,2016,11,2735)，且反应产率较低。此合成方法是将CO2作为可再生资源充分利用、开发新能源、实现自然界碳元素良性循环的有效途径，与光气法相比，该路线更符合“原子经济性”和“绿色化学”的标准。而CO2具有高度的热力学稳定性和化学惰性，因此，所报道的利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法往往需要特别苛刻或不经济的条件才能使反应顺利进行，具体可表现为1)CO2的压力较高(>5MPa)；2)反应温度高(>423K)；3)底物适用性差；4)CO2活化催化剂经常为金属配合物或离子液体，价格昂贵；5)反应过程中副产物多。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的合成方法。此方法首次利用廉价易得的含硫金属盐化合物作为CO2的活化催化剂，在较低的CO2压力和较低的反应温度下将反应原料和CO2转化为苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物。
本发明公开的CO2活化催化剂为一类分子式中含有硫元素的金属盐化合物，包括含硫无机金属盐化合物和含硫有机金属盐化合物，进一步地，也包括含硫离子的金属盐化合物，没有特别的限制，具体可选自Na2S、Na2S·9H2O、K2S、NaHS、KHS、Na2Sx、K2Sx、KSCN、Na2CS3、R选自C1-6烷基，优选催化剂为NaHS。
本发明方法所合成的目标化合物为苯并噻唑酮类衍生物和1,3-二取代脲类衍生物。
所述苯并噻唑酮类衍生物的结构为(I)：
R1选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种；
所述1,3-二取代脲类衍生物的结构为(II)或(III)：
其中，
R2选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、NH2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种；
R3，R3’相同或不相同，并各自独立地选自C1-10烷基、环己基或其中m为0到4的整数，包括0和4，
R4选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或亚甲二氧基中的一种或几种。
利用本发明方法合成苯并噻唑酮类衍生物(Ⅰ)的反应条件推荐如下：
在聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中依次加入取代邻氨基苯硫酚或其二硫化物、含硫金属盐化合物和溶剂，充入0.1～15Mpa的CO2，控制反应温度为室温～150℃，待反应完成后，冷却至室温，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物，粗产物经重结晶或柱层析分离得到苯并噻唑酮类衍生物(Ⅰ)。
所述取代邻氨基苯硫酚选自下式(Ⅳ)：
R5选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种；
所述二硫化物选自下式(Ⅴ)：
R6选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种。
利用本发明方法合成1,3-二取代脲类衍生物(Ⅱ)的反应条件推荐如下：
在聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中依次加入取代邻苯二胺、含硫金属盐化合物和溶剂，充入0.1～15Mpa的CO2，控制反应温度为室温～150℃，待反应完成后，冷却至室温，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物，粗产物经重结晶或柱层析分离得到1,3-二取代脲类衍生物(Ⅱ)，所述取代邻苯二胺选自下式(Ⅵ)：
R7选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、NH2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种。
利用本发明方法合成1,3-二取代脲类衍生物(Ⅲ)的反应条件推荐如下：
在聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中依次加入伯胺、含硫金属盐化合物和溶剂，充入0.1～15Mpa的CO2，控制反应温度为室温～150℃，待反应完成后，冷却至室温，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物，粗产物经重结晶或柱层析分离得到1,3-二取代脲类衍生物(Ⅲ)。
所述伯胺的结构式为：
其中R8选自C1-9烷基。
本发明方法中所涉及的反应原料和CO2活化催化剂含硫金属盐化合物的摩尔比为1:0.05～1:10。
本发明方法反应体系所涉及的反应溶剂为一类由有机物为介质的溶剂，没有特别的限制，为本领域技术人员熟知的有机溶剂即可，具体可选自NMP、DMF、THF、DMSO、1,4-dioxane、HMPA、CH2Cl2、CHCl3或CCl4等，优选溶剂为NMP。
本发明与传统催化剂和反应工艺比较具有以下优点：
1、涉及的CO2活化催化剂为含硫金属盐化合物，价格低廉易得。
2、催化体系相对简单，除反应物和含硫金属盐化合物外不加入其它任何助催化剂。
3、反应过程中直接脱水，不需要加入其它脱水剂，提高了原子经济性。
4、催化体系适应性广，适合多种高附加值精细化学品的合成，且对每一种高附加值精细化学品均具有很强的底物适用性。
5、降低了反应温度和CO2压力，减少了反应能耗。
具体实施方式
本发明结合以下实施例做更细致的描述。但是这些实施例仅限于说明本发明，并不对本发明构成任何形式的限制。实施例中涉及的反应试剂均为常用的市售产品。实施例中使用的核磁共振波谱仪型号为Agilent 500MHz DD2。
实施例1～9：不同种类的含硫金属盐化合物催化CO2合成苯并噻唑酮化合物
向15ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中加入邻氨基苯硫酚和含硫金属盐化合物，再加入2ml NMP作为溶剂，把反应釜密封拧好，用1MPa的CO2充换气三次，然后在油浴锅中预热30min至100℃，随后向釜内冲入CO2至4MPa，在100℃下搅拌反应24小时。将反应釜冷却至室温后，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物；粗产物经重结晶或柱层析分离(200-300目硅胶，石油醚和乙酸乙酯作洗脱剂)得到纯度大于99％的白色粉末苯并噻唑酮化合物。核磁表征数据：1H NMR(δ,ppm,CDCl3):10.01(brs,1H),7.41(d,1H,J＝7.5Hz),7.30–7.26(m,1H),7.17–7.14(m,2H)。表1给出不同种类的含硫金属盐化合物催化CO2合成苯并噻唑酮化合物的实验结果。
表1：不同种类的含硫金属盐化合物催化CO2合成苯并噻唑酮化合物的实验结果
实施例10：以二硫化物作为反应原料合成苯并噻唑酮化合物
向15mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中加入124mg(0.5mmol)2,2’-二硫代二苯胺，112mg(2mmol)硫氢化钠(二硫化物与NaHS的摩尔比为1：4)，再加入2mL NMP作为反应溶剂，放入磁子，拧紧反应釜，然后充3MPa的二氧化碳，在70℃下搅拌反应24小时。将反应釜冷却至室温后，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物；粗产物经重结晶或柱层析分离(200-300目硅胶，石油醚和乙酸乙酯作洗脱剂)得到纯度大于99％的白色粉末苯并噻唑酮148mg，收率为98％。
实施例11～19：苯并噻唑酮衍生物的合成
以下苯并噻唑酮衍生物参照苯并噻唑酮化合物的两种合成方法中的最优条件进行合成，相关数据列于表2中。
表2：苯并噻唑酮衍生物的合成
实施例20：苯并咪唑酮化合物的合成
在15ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中加入216mg(2mmol)的邻苯二胺，56mg(1mmol)的NaHS(邻苯二胺与NaHS的摩尔比为1：2)，再加入1mL NMP作为反应溶剂，放入磁子，拧紧反应釜，然后充3MPa的二氧化碳，在90℃下搅拌反应24小时。将反应釜冷却至室温后，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物；粗产物经重结晶或柱层析分离(200-300目硅胶，石油醚和乙酸乙酯作洗脱剂)得到纯度大于99％的白色粉末苯并咪唑酮116mg，收率为88％。核磁表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3,TMS):δ10.57(s,2H),6.92(s,4H)。
实施例21～25：苯并咪唑酮衍生物的合成
以下苯并咪唑酮衍生物参照苯并咪唑酮化合物的合成条件进行合成，相关数据列于表3中。
表3：苯并咪唑酮衍生物的合成
实施例27：N,N-二苄基脲的合成
在15ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中加入109μL(1mmol)的苄胺，84mg(1.5mmol)的NaHS(苄胺与NaHS的摩尔比为1:1.5)，再加入2mL NMP作为反应溶剂，放入磁子，拧紧反应釜，然后充2MPa的二氧化碳，在100℃下搅拌反应24小时。将反应釜冷却至室温后，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，将有机层干燥后减压除去溶剂得粗产物；粗产物经重结晶或柱层析分离(200-300目硅胶，石油醚和乙酸乙酯作洗脱剂)得到纯度大于99％的白色粉末N,N-二苄基脲97mg，收率为82.8％。核磁表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3,TMS):δ7.25–7.33(m,10H),4.38(s,4H)。
实施例28～38：其他1,3-二取代脲类衍生物的合成
以下1,3-二取代脲类衍生物参照N,N-二苄基脲化合物的合成条件进行合成，相关数据列于表4中。
表4：其他1,3-二取代脲类衍生物的合成

Claims (10)

1.一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：所述方法中CO2活化的催化剂为含硫金属盐化合物。
2.根据权利要求1所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：所述含硫金属盐化合物选自Na2S、Na2S·9H2O、K2S、NaHS、KHS、Na2Sx、K2Sx、KSCN、Na2CS3、R选自C1-6烷基。
3.根据权利要求1或2任一项所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：所述苯并噻唑酮类衍生物的结构为(Ⅰ)：
R1选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种；
所述1,3-二取代脲类衍生物的结构为(Ⅱ)或(Ⅲ)：
其中，
R2选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、NH2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种；
R3，R3’相同或不相同，并各自独立地选自C1-10烷基、环己基或其中m为0到4的整数，包括0和4，
R4选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或亚甲二氧基中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：所述苯并噻唑酮类衍生物(I)的合成以取代邻氨基苯硫酚或其二硫化物为原料，含硫金属盐化合物为CO2活化催化剂，在反应溶剂的存在下，控制反应温度和CO2压力，反应经一定时间，浓缩提纯反应液得到(I)，所述取代邻氨基苯硫酚选自下式(Ⅳ)：
R5选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种；
所述二硫化物选自下式(Ⅴ)：
R6选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：所述1,3-二取代脲类衍生物(Ⅱ)的合成以取代邻苯二胺为原料，含硫金属盐化合物为CO2活化催化剂，在反应溶剂的存在下，控制反应温度和CO2压力，反应经一定时间，浓缩提纯反应液得到(Ⅱ)，所述取代邻苯二胺选自下式(Ⅵ)：
R7选自H、F、Cl、Br、I、CF3、OCF3、NO2、NH2、CN、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C1-8磺酰基中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：所述1,3-二取代脲类衍生物(Ⅲ)的合成以伯胺为原料，含硫金属盐化合物为CO2活化催化剂，在反应溶剂的存在下，控制反应温度和CO2压力，反应经一定时间，浓缩提纯反应液得到(Ⅲ)，所述伯胺的结构式为：
其中R8选自C1-9烷基。
7.根据权利要求4～6任一项所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：反应原料和CO2活化催化剂含硫金属盐化合物的摩尔比为1:0.05～1:10。
8.根据权利要求4～6任一项所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：CO2的压力控制在0.1～15MPa。
9.根据权利要求4～6任一项所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：反应温度控制在室温～150℃。
10.根据权利要求4～6任一项所述的一种利用CO2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法，其特征在于：反应溶剂选自NMP、DMF、THF、DMSO、1,4-dioxane、HMPA、CH2Cl2、CHCl3或CCl4。
CN201710084842.3A 2017-02-16 2017-02-16 一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法 Active CN108440445B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710084842.3A CN108440445B (zh) 2017-02-16 2017-02-16 一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710084842.3A CN108440445B (zh) 2017-02-16 2017-02-16 一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108440445A true CN108440445A (zh) 2018-08-24
CN108440445B CN108440445B (zh) 2021-11-16

Family

ID=63190723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710084842.3A Active CN108440445B (zh) 2017-02-16 2017-02-16 一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108440445B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303073A (zh) * 2020-03-07 2020-06-19 内蒙古工业大学 利用苯并噻唑酮与2-卤代-n-甲基-n-苯基乙酰胺制备农药苯噻草胺的方法
CN111875546A (zh) * 2020-04-30 2020-11-03 杭州师范大学 一种海胆状钴基光催化剂在转化co2合成苯并氮杂环中的应用
CN114560827A (zh) * 2022-02-28 2022-05-31 内蒙古工业大学 一种利用二氧化碳合成1h-苯并噻唑类衍生物的方法
CN114644603A (zh) * 2020-12-21 2022-06-21 内蒙古工业大学 无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法
CN116003344A (zh) * 2022-06-14 2023-04-25 内蒙古工业大学 利用二氧化碳与邻氨基硫化物制备农药草除灵乙酯的方法及其产物
CN116102466A (zh) * 2022-12-13 2023-05-12 沈阳化工大学 一种二烷基脲类化合物的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0080817A1 (en) * 1981-11-13 1983-06-08 Exxon Research And Engineering Company A process for removing acid gases using a basic salt activated with a non-sterically hindered diamino compound
US4897480A (en) * 1987-12-24 1990-01-30 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N,N'-dialkyl substituted cyclic urea derivatives
CN1827594A (zh) * 2006-02-27 2006-09-06 南京大学 合成仲丁脲的方法
CN101817764A (zh) * 2010-05-26 2010-09-01 中国科学院长春应用化学研究所 链状尿素衍生物、环状尿素衍生物及噁唑烷酮的制备方法
CN105884714A (zh) * 2016-05-03 2016-08-24 内蒙古工业大学 一种绿色合成2-取代苯并噻唑类衍生物的方法
CN106279094A (zh) * 2016-07-14 2017-01-04 中国科学院过程工程研究所 一种硫脲类离子液体催化制备环状碳酸酯的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0080817A1 (en) * 1981-11-13 1983-06-08 Exxon Research And Engineering Company A process for removing acid gases using a basic salt activated with a non-sterically hindered diamino compound
US4897480A (en) * 1987-12-24 1990-01-30 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N,N'-dialkyl substituted cyclic urea derivatives
CN1827594A (zh) * 2006-02-27 2006-09-06 南京大学 合成仲丁脲的方法
CN101817764A (zh) * 2010-05-26 2010-09-01 中国科学院长春应用化学研究所 链状尿素衍生物、环状尿素衍生物及噁唑烷酮的制备方法
CN105884714A (zh) * 2016-05-03 2016-08-24 内蒙古工业大学 一种绿色合成2-取代苯并噻唑类衍生物的方法
CN106279094A (zh) * 2016-07-14 2017-01-04 中国科学院过程工程研究所 一种硫脲类离子液体催化制备环状碳酸酯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BHALCHANDRA M. BHANAGE，ET AL.: "Synthesis of cyclic ureas and urethanes from alkylene diamines and amino alcohols with pressurized carbon dioxide in the absence of catalysts", 《GREEN CHEMISTRY》 *
TOSHIHIRO KIMURA，ET AL.: "A Bifunctional Tungstate Catalyst for Chemical Fixation of CO2 at Atmospheric Pressure", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303073A (zh) * 2020-03-07 2020-06-19 内蒙古工业大学 利用苯并噻唑酮与2-卤代-n-甲基-n-苯基乙酰胺制备农药苯噻草胺的方法
CN111303073B (zh) * 2020-03-07 2022-03-29 内蒙古工业大学 利用苯并噻唑酮与2-卤代-n-甲基-n-苯基乙酰胺制备农药苯噻草胺的方法
CN111875546A (zh) * 2020-04-30 2020-11-03 杭州师范大学 一种海胆状钴基光催化剂在转化co2合成苯并氮杂环中的应用
CN111875546B (zh) * 2020-04-30 2022-02-01 杭州师范大学 一种海胆状钴基光催化剂在转化co2合成苯并咪唑酮类化合物中的应用
CN114644603A (zh) * 2020-12-21 2022-06-21 内蒙古工业大学 无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法
WO2022135355A1 (zh) * 2020-12-21 2022-06-30 内蒙古工业大学 无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法
CN114560827A (zh) * 2022-02-28 2022-05-31 内蒙古工业大学 一种利用二氧化碳合成1h-苯并噻唑类衍生物的方法
CN114560827B (zh) * 2022-02-28 2024-04-19 内蒙古工业大学 一种利用二氧化碳合成1h-苯并噻唑类衍生物的方法
CN116003344A (zh) * 2022-06-14 2023-04-25 内蒙古工业大学 利用二氧化碳与邻氨基硫化物制备农药草除灵乙酯的方法及其产物
CN116003344B (zh) * 2022-06-14 2024-04-12 内蒙古工业大学 利用二氧化碳与邻氨基硫化物制备农药草除灵乙酯的方法及其产物
CN116102466A (zh) * 2022-12-13 2023-05-12 沈阳化工大学 一种二烷基脲类化合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108440445B (zh) 2021-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108440445A (zh) 一种利用co2活化合成苯并噻唑酮类和1,3-二取代脲类衍生物的方法
CN106925349B (zh) 一种固载型金属卟啉催化剂及其在制备马来酸方面的应用
CN104387303B (zh) 芳基-芳基、芳基-烷基、烷基-烷基不对称过硫化合物及其合成方法
CN104177766B (zh) 一种石墨烯呋喃树脂复合材料及其制备方法
CN108101863B (zh) 一种以羰基硫与二硫化物为原料合成苯并噻唑-2-酮类衍生物的方法
CN101328143B (zh) 含氟亚砜亚胺类化合物、合成方法及其应用
CN105593220A (zh) 用于生产包含至少一个胺官能团的呋喃化合物的方法
WO2021218073A1 (zh) 一种水溶剂中制备苯并咪唑酮的方法
WO2014094650A1 (en) Process for forming a primary, a secondary or a tertiary amine via a direct amination reaction
CN106831481A (zh) 一种取代苯肼及其盐的合成方法
CN106699623A (zh) 一种利用硫氰酸铵转化硫脲的方法
CN105601523B (zh) 一种合成2,5‑二甲氧基‑4‑氯苯胺的方法
CN107759458A (zh) 由二甲基亚砜和芳基乙酮合成α，β‑不饱和芳基酮类化合物的方法
CN104447354B (zh) 一种由醇和胺制备胺衍生物的绿色方法
CN108298563A (zh) 一种单氰胺水溶液的清洁制备方法
CN110483323B (zh) 一种不对称酰亚胺类化合物的制备方法
CN109206348A (zh) 一种利用co2调控取代苯腈合成硫代苯甲酰胺类衍生物的方法
CN112209856A (zh) 一种硫氰酸胍的制备方法
CN105001176B (zh) 一种2‑噁唑啉酮衍生物的制备方法
CN114560827B (zh) 一种利用二氧化碳合成1h-苯并噻唑类衍生物的方法
CN110655444A (zh) 一种合成1-氯代正辛烷的方法
CN112624984B (zh) 一种4-硫代喹唑啉二酮类衍生物及制备方法
CN114671781B (zh) 一种将芳基苄胺转化为芳基腈类化合物的方法
CN106317013B (zh) 一种制备2-甲基-5-硫氰基噻吩的方法
CN115925582A (zh) 一种n,n’-二异丙基碳二亚胺的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant