CN108440254A - 一种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法 - Google Patents

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CN108440254A CN201810327058.5A CN201810327058A CN108440254A CN 108440254 A CN108440254 A CN 108440254A CN 201810327058 A CN201810327058 A CN 201810327058A CN 108440254 A CN108440254 A CN 108440254A
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关淑霞
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Abstract

本发明涉及的是一种4‑十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，具体为：一、2,2ˊ‑二氯乙醚的合成：二、合成4‑十二烷基酚聚氧乙烯双醚：向四口烧瓶中加入4‑十二烷基苯酚、十六烷基三甲基溴化铵，及20%的氢氧化钠溶液，十六烷基三甲基溴化铵与4‑十二烷基酚的质量比为1.2:10‑1.5:10，搅拌并加热，将2,2ˊ‑二氯乙醚于1h内也滴加到四口烧瓶中，4‑十二烷基苯酚与2,2ˊ‑二氯乙醚的摩尔比为2.02:1，迅速升温反应3‑4h；待冷却后，进行萃取，干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4‑十二烷基酚聚氧乙烯双醚。本发明打破双子表面活性剂长支链双醚中间体的合成大多是以壬基酚为原料的格局。

Description

一种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种双子表面活性剂生产的重要单体4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚，具体涉及一种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法。
背景技术
Gemini表面活性剂是近十几年来迅速发展起来的一类新型表面活性剂，与传统的单烷烃链和单离子头基组成的普通表面活性剂相比，离子型双子表面活性剂在起泡性、润湿性、乳化性、较低临界胶束浓度(cmc)等方面具有很高的优越性，Gemini表面活性剂广泛应用工业领域，如材料制备、化工废水处理、石油开采和防腐等。
Gemini表面活性剂与经典的表面活性剂在分子结构上的明显区别是连接基团的介入，因此Gemini分子可以看作是几个经典表面活性剂分子的聚合体。这种独特的结构不但增加了碳氢链的憎水能力，而且由于化学键力的作用抑制了亲水基团(特别是离子型表面活性剂)之间的排斥力。结构的间隔基团可以是刚性骨架，也可以是柔性链基形状如同连体孪生婴儿，其英文名为Surfactants。因此，连接基团及其连接位置等因素的变化，将使Gemini的结构具备多样化的特点
非离子型表面活性剂的类型较少，只有两类：酚醚、醇醚型和糖的衍生物。由于官能团特殊性因而能与水生成氢键的醚基、自由羟基等特性。按亲水基结构分类可分为聚醚多元醇型和PEG型两大类非离子表面活性剂。
4-十二烷基苯酚聚氧乙烯醚是合成双子表面活性剂的重要中间体之一，目前合成的Gemini表面活性剂中间体，对于长支链双醚的合成大多是以壬基酚为原料。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，这种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法打破双子表面活性剂长支链双醚中间体的合成大多是以壬基酚为原料的格局。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：这种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法：
一、2,2ˊ-二氯乙醚的合成：
在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置四口圆底烧瓶中，加入二甘醇，在搅拌下缓慢滴加二氯亚砜，滴加完毕，加热至回流，反应至无气体逸出；常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体2,2ˊ-二氯乙醚；
二、合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚：
向四口烧瓶中加入4-十二烷基苯酚、十六烷基三甲基溴化铵，及质量百分比浓度为10％-20％的氢氧化钠溶液，十六烷基三甲基溴化铵与4-十二烷基酚的质量比为1.2：10-1.5：10，4-十二烷基酚与氢氧化钠的质量比为1.1：1-2.3：1，四口烧瓶装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管，搅拌并加热至70℃时，将步骤一制备的2,2ˊ-二氯乙醚于1h内也滴加到所述四口烧瓶中，4-十二烷基苯酚与2,2ˊ-二氯乙醚的摩尔比为2.02：1，然后迅速升温至80-95℃反应3-4h，停止反应；待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
上述方案中合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚时，氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为18％、十六烷基三甲基溴化铵与4-十二烷基苯酚的质量比为1.42：10，将步骤一制备的2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加到所述四口烧瓶中，4-十二烷基苯酚与2,2ˊ-二氯乙醚的摩尔比为2.02：1，然后迅速升温至93.5℃，进行反应。
上述方案中合成2,2ˊ-二氯乙醚时：在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置的250mL四口圆底烧瓶中，加入0.5mol二甘醇，在搅拌下缓慢滴加1.1mol二氯亚砜，20min滴加完毕，加热至回流，反应3-4h至无气体逸出；常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体2,2ˊ-二氯乙醚；
合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚时，在装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入26g4-十二烷基苯酚、4g十六烷基三甲基溴化铵，及100mL20％的氢氧化钠溶液，搅拌并加热至70℃时，将四口烧瓶恒压滴定管中的7.2g 2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加完，然后迅速升温至90℃反应4h，停止反应；待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
上述方案中步骤二的反应方程式为：
其中R为CH3(CH2)10CH2-；W为CH2OCH2或CH2OCH2CH2OCH2
上述方案中步骤二中4-十二烷基苯酚与2,2ˊ-二氯乙醚的摩尔比为2.02：1，然后迅速升温85℃下反应220min。
上述方案中步骤二中氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为15％。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明提供一种新型双子表面活性剂合成中间体——4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的合成原料、方法和合成条件，为现有双子表面活性剂中间体家族再添新成员，打破双子表面活性剂长支链双醚中间体的合成大多是以壬基酚为原料的格局。
2、本发明4-十二烷基苯酚聚氧乙烯醚制备成功为合成双子表面活性剂提供新的选择，为长链双醚的合成提供一个新的中间体选择。
附图说明
图1温度和时间对2,2ˊ-二氯乙醚收率的影响；
图2温度和催化剂对双醚收率的影响；
图3ω(NaOH)对双醚收率的影响；
图4温度和ω(NaOH)对双醚收率影响的响应面；
图5温度和催化剂对双醚收率影响的响应面；
图6ω(NaOH)和催化剂对双醚收率影响的响应面。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步的说明：
本发明4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法：
其合成反应方程：
其中R为CH3(CH2)10CH2-；W为I：(CH2OCH2)，II：(CH2OCH2CH2OCH2)。
实施例1：
这种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法：
(1)2,2ˊ-二氯乙醚的合成
在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置的250mL四口圆底烧瓶中，加入0.5mol二甘醇，在搅拌下缓慢滴加1.1mol二氯亚砜，20min滴加完毕，加热至回流，反应3-4h至无气体逸出。常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体，产率(以二甘醇的摩尔数计)86％。
结构表征：IR(KBr)：I：2970～2730，1457，1340，1278，1120，660，572cm-1；II：2961～2870，1455～1411，1348，1278，1120，806，573；
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)I：δ：3.80～3.77(t，4H，CH2O)，3.66～3.63(t，4H，ClCH2)；II：δ：3.84～3.81(t，4H，CH2O)，3.68(s，4H，OCH2)，3.50～3.47(t，4H，BrCH2)
(2)合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚：
在装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入26g4-十二烷基苯酚、4g十六烷基三甲基溴化铵，及100mL20％的氢氧化钠溶液，搅拌并加热至70℃时，将恒压滴定管中的7.2g 2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加完，然后迅速升温至90℃反应4h，停止反应。待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
实施例2：
这种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法：
(1)2,2ˊ-二氯乙醚的合成
在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置的250mL四口圆底烧瓶中，加入0.5mol二甘醇，在搅拌下缓慢滴加1.1mol二氯亚砜，20min滴加完毕，加热至回流，反应3-4h至无气体逸出。常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体，产率(以二甘醇的摩尔数计)86％。
(2)合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚：
在装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入26g4-十二烷基苯酚、4g十六烷基三甲基溴化铵，及100mL18％的氢氧化钠溶液，搅拌并加热至70℃时，将恒压滴定管中的7.2g 2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加完，然后迅速升温至93.5℃反应4h，停止反应。待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
实施例3：
这种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法：
(1)2,2ˊ-二氯乙醚的合成
在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置的250mL四口圆底烧瓶中，加入0.5mol二甘醇，在搅拌下缓慢滴加1.1mol二氯亚砜，20min滴加完毕，加热至回流，反应3-4h至无气体逸出。常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体，产率(以二甘醇的摩尔数计)86％。
(2)合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚：
在装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入26g4-十二烷基苯酚、4g十六烷基三甲基溴化铵，及100mL15％的氢氧化钠溶液，搅拌并加热至70℃时，将恒压滴定管中的7.2g 2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加完，然后迅速升温至93.5℃反应3h，停止反应。待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
实施例4：
这种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法：
(1)2,2ˊ-二氯乙醚的合成
在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置的250mL四口圆底烧瓶中，加入0.5mol二甘醇，在搅拌下缓慢滴加1.1mol二氯亚砜，20min滴加完毕，加热至回流，反应3-4h至无气体逸出。常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体，产率(以二甘醇的摩尔数计)86％。
(2)合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚：
在装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入26g4-十二烷基苯酚、4g十六烷基三甲基溴化铵，及100mL15％的氢氧化钠溶液，搅拌并加热至70℃时，将恒压滴定管中的7.2g 2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加完，然后迅速升温至85℃反应220min，停止反应。待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
2.合成条件：
(1)温度和时间对2,2ˊ-二氯乙醚收率的影响
图1为温度和时间对2,2ˊ-二氯乙醚收率的影响，由图1可知，当温度为80℃时2,2ˊ-二氯乙醚的收率随着时间的延长逐渐增加，并在220min时取得最大值83.2％；当反应时间固定为220min时，收率在85℃时取得最大值86.1％。所以最佳反应条件为温度85℃下反应220min。
(2)不同温度、不同催化剂对双醚收率的影响
Williamson法是合成醚的最经典的合成方法之一，本实验是在Williamson法的基础上加入了相转移催化剂(PTC)，相转移催化技术能使液-液两相反应顺利进行，PTC在反应体系中有两个主要作用：一是将4-十二烷基酚带入水相和碱反应继而生成酚盐；二是将生成的酚盐顺利带回有机相和卤代醚发生取代反应。酚与2,2ˊ-二氯乙醚取代反应与单卤代烃的作用机理相似，将亲核取代反应进行两次，反应机理如下：
由于酚氧负离子在有机相中不会与水形成H键，所以亲核性增强易于与卤代醚结合，能在相对较低的温度下进行SN2亲核取代反应，副反应也相应地减少。因此，PTC能有效地改善反应条件提高产率。反应中2,2ˊ-二氯乙醚起到连接链的作用，将4-十二烷基苯酚通过化学键连接起来。
研究在不同温度、不同催化剂与4-十二烷基酚的质量之比15％，NaOH水溶液的质量百分比浓度ω(NaOH)20％，反应4h时对收率的影响。双醚反应常用的相转移剂主要有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、四正丁基溴化铵(TATB)、四乙基溴化铵(TBAB)和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)，
由图2可知，在95℃左右CTAB催化反应收率最高。较低和较高的温度都不利于收率的提高。温度较低时，会降低反应速率使双醚反应不充分；高温能加快反应速率，但季铵盐CTAB在碱性介质中温度稍高的条件下不稳定，易发生分解反应，而且温度过高还易发生副反应，从而降低反应收率。在反应过程中CTAB更易使双醚反应体系形成乳状液，从而使双醚反应更加充分。因此，反应在95℃左右CTAB为催化剂为佳。
(3)催化剂的加入量对双醚收率的影响
由表1可知，随着CTAB用量的增加，产品收率提高。当催化剂与4-十二烷基酚的质量之比为15％时，产品的收率达到最大值。当催化剂与4-十二烷基酚的质量之比大于15％时，双醚的收率降低，因为副反应的发生以及后续处理时乳化现象严重，致使产品处理过程中损失较多，因此催化剂CTAB与4-十二烷基酚的质量比为15％时最佳。
表1催化剂与4-十二烷基苯酚的质量之比对产品收率的影响
(4)氢氧化钠的质量百分比浓度ω(NaOH)对双醚收率的影响
研究在95℃、CTAB与4-十二烷基酚的质量比为15％，不同浓度NaOH水溶液的质量百分比浓度ω(NaOH)对收率的影响。由图3可知，随着ω(NaOH)的增大，双醚收率先增大后减小，在ω(NaOH)＝15％时收率最大，这是因为ω(NaOH)增大，提高了4-十二烷基酚钠与季按盐阳离子CTAB结合成而具有亲油性被萃取到有机相中的能力，但ω(NaOH)在20％左右时与4-十二烷基酚反应过快生成糊状浑浊的4-十二烷基酚钠，导致反应进行的不彻底，致使产率降低。因此适宜的ω(NaOH)为15％。
(5)双醚合成最佳反应条件的确定
利用响应曲面分析法拟合出相应的数学模型，以确定双醚合成的最佳工艺条件。由于响应曲面分析法采用了合理的数理统计方法，以回归方程作为研究对象，用多项式近似表达多因子实验参数与实验结果之间的联系，通过对函数的分析来研究参数与响应值之间，参数与参数之间的相互关系，对回归分析拟合出含有交叉项的高精度多项式求解，从而求出双醚中间体合成的最佳工艺条件。
实验设计：
根据Box-Benhnken中心组合实验设计原理，结合前面单因素实验结果，以CTAB为催化剂，选取对双醚合成影响较大的因素：NaOH溶液的质量百分比浓度x、反应温度y、CTAB与4-十二烷基酚的质量比z三个因素进行响应面试验设计，并结合单因素实验条件选取合理水平。
表2试验因素与水平设计
表3响应面法试验设计方案及实验结果
其中1-12为析因试验，13-15为三个中心点试验，中心点试验重复三次用以估计试验误差，为所得到的工艺参数是否可靠提供参考。
利用表3中数据，通过Design Expert8.0软件进行多元回归拟合分析，得到回归方程(1)及方差分析表4。
Y＝-869.5578+18.3238x+5.193y+7.614z-0.0173xy-0.033xz-0.0367yz-0.0938x2-0.084
5y2-0.1362z2 (1)
表4拟合二次多项式模型的方差分析
由表4中方差分析结果可知，本实验所选用的二次多项模型具有高度的显著性(P<0.0001)，x、x2、y2、z2极显著，z、xz、yz显著，y不显著，这说明各影响参数对收率的影响不是简单的线性关系。模型的决定系数R2 adj＝0.9958说明该模型能够解释98.10％的响应值变化，试验失拟项小，因此可用该回归方程代替试验真实点对实验结果进行分析。为得到合成双醚的最佳工艺条件，根据显著性检验结果对方程(1)取一阶偏导等于零，得到三元一次方程组，解方程组得：x＝93.5，y＝18.，z＝14.2，将其带入到式(1)中收率达到88.16％。
立体图4，5，6分别说明反应参数两两之间的交互作用对双醚收率的影响关系。从三个立体图可以看出，双醚的收率最初会随着三个考察因素的逐渐增大而增加；当继续增大超过试验所取的各因素中心值时，双醚的收率随着三个考察因素的增大而逐渐下降。从立体图4、5可以看出温度对收率的影响最显著，这与单因素实验是一致的。
优化参数的验证试验：
为验证响应面法得到的优化参数的可靠性，利用上述优化参数：氢氧化钠的质量百分比浓度ω(NaOH)、温度T和CTAB与4-十二烷基苯酚的质量比分别为18％、93.5℃和14.2％，按照步骤(2)平行做三次实验，其收率分别为88.4％，89.6％，89.8％，平均值为89.27％，相对误差0.039，说明响应面法所得到的工艺参数是准确可靠的，具有实际参考应用价值。
用Design-Expert8.0软件对双醚的合成建立了多元回归模型，考察了温度、氢氧化钠质量分数、CTAB与4-十二烷基酚质量比三个因素对双醚收率的影响程度。模型拟合度较好，可对双醚的收率影响因素起动态分析和最优结果预测作用。通过回归方程确定了试验因素的最佳工艺参数，即：温度93.5℃，氢氧化钠质量百分比浓度18％、CTAB与催化剂与4-十二烷基酚质量比14.2％。在此条件下，经过回归方程计算得到的收率为88.16％。采用上述最优条件重复3次合成实验，得到的平均收率为平均值为89.27％，实验值与模型预测值比较接近，相对误差只有0.039，说明基于响应面法优化所得到的工艺参数是准确可靠的，模型具有实际应用价值。从而为进一步提高4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚合成的收率提供实验数据参考和理论保障。

Claims (6)

1.一种4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，其特征在于：这种泡沫体系多轮次抗吸附性能评价方法：
一、2,2ˊ-二氯乙醚的合成：
在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置四口圆底烧瓶中，加入二甘醇，在搅拌下缓慢滴加二氯亚砜，滴加完毕，加热至回流，反应至无气体逸出；常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体2,2ˊ-二氯乙醚；
二、合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚：
向四口烧瓶中加入4-十二烷基苯酚、十六烷基三甲基溴化铵，质量百分比浓度10％-20％的氢氧化钠溶液，十六烷基三甲基溴化铵与4-十二烷基酚的质量比为1.2：10-1.5：10，4-十二烷基酚与氢氧化钠的质量比为1.1：1-2.3：1，四口烧瓶装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管，搅拌并加热至70℃时，将步骤一制备的2,2ˊ-二氯乙醚于1h内也滴加到所述四口烧瓶中，4-十二烷基苯酚与2,2ˊ-二氯乙醚的摩尔比为2.02：1，然后迅速升温至80-95℃反应3-4h，停止反应；待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
2.根据权利要求1所述的4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，其特征在于：所述的合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚时，氢氧化钠的质量分数为18％、十六烷基三甲基溴化铵与4-十二烷基苯酚的质量比为1.42：10，将步骤一制备的2,2ˊ-二氯乙醚于1h内也滴加到所述四口烧瓶中，4-十二烷基苯酚与2,2ˊ-二氯乙醚的摩尔比为2.02：1，然后迅速升温至93.5℃，进行反应。
3.根据权利要求1所述的4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，其特征在于：所述的合成2,2ˊ-二氯乙醚时：在装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管和恒压滴液管并含有尾气吸收装置的250mL四口圆底烧瓶中，加入0.5mol二甘醇，在搅拌下缓慢滴加1.1mol二氯亚砜，20min滴加完毕，加热至回流，反应3-4h至无气体逸出；常压蒸馏出过量的二氯亚砜，然后减压蒸馏收集70-72℃/5mmHg，得透明液体2,2ˊ-二氯乙醚；
合成4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚时，在装有温度计、磁力搅拌、恒压滴定管及回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入26g4-十二烷基苯酚、4g十六烷基三甲基溴化铵，及100mL20％的氢氧化钠溶液，搅拌并加热至70℃时，将四口烧瓶恒压滴定管中的7.2g 2,2ˊ-二氯乙醚于1h内滴加完，然后迅速升温至90℃反应4h，停止反应；待冷却后，分三次分别加入一定体积无水乙醚进行萃取，依次用3％乙酸溶液、冰水洗涤萃取液，然后用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，常压蒸馏除掉溶剂得膏状产物4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚。
4.根据权利要求2或3所述的4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，其特征在于：所述的步骤二的反应方程式为：
其中R为CH3(CH2)10CH2-；W为CH2OCH2或CH2OCH2CH2OCH2。
5.根据权利要求1所述的4-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，其特征在于：所述的步骤二中4-十二烷基苯酚与2,2ˊ-二氯乙醚的摩尔比为2.02：1，然后迅速升温85℃下反应220min。
6.根据权利要求5所述的1-十二烷基酚聚氧乙烯双醚的制备方法，其特征在于：所述的步骤二中氢氧化钠的质量百分比浓度15％。
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