CN108439533B - 一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法 - Google Patents

一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,属于废水处理领域。本发明的一种还原复合药剂/UV联用处理铜络合物与同步去除铜的方法,其步骤为:A、投药:向三价铬络合废水中投加还原复合药剂并搅拌,将废水pH调至4~10;B、紫外光照射:将搅拌均匀的废水通过紫外光照射处理,铬以沉淀物形式析出;C、铬回收:通过固液分离的方法回收铬。本发明可实现对制革、电镀、染料等含三价铬络合废水的安全、高效处理及铬的回收利用。

Description

一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步 回收的方法
技术领域
本发明属于工业废水处理领域,具体地说,涉及一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法。
背景技术
电镀工艺中三价铬(Cr(III))钝化逐步取代有毒、有害的六价铬钝化,以及制革工艺中铬鞣剂的加入均导致大量的三价铬废水的产生。同时,在电镀和制革工艺大量使用有机络合剂,如EDTA、NTA、柠檬酸、酒石酸和草酸等,使得铬在废水中通常以稳定的络合形态存在。络合态铬具有很高的水溶性,且在广泛的pH范围内能够稳定存在,采用吸附、化学沉淀、混凝等常规方法难以有效去除。
臭氧氧化、光化学氧化和电化学氧化等高级氧化法是目前处理Cr(III)络合废水的常用方法,但在利用羟基自由基(·OH)强氧化性破坏络合结构的同时很大部分Cr(III)被氧化成Cr(VI),造成Cr(VI)转化率高,增加了后续处理难度。目前常采用电絮凝、Fe2+还原沉淀等方法进一步去除破络过程形成的Cr(VI),进而产生了大量的含铬污泥,增加了处置成本。总体而言,现有的络合废水处理方法由两步进行,且受到Cr(VI)形成、含铬污泥产生、处理成本等诸多因素的挑战。因此,非常有必要开发在破络同时原位控制Cr(VI)生成,并同步回收铬的新技术,以减少Cr(VI)和铬泥的产生。
基于UV的高级氧化技术已经被广泛应用于废水中有机物的降解,其依靠有机物分子结构上化学键与光源的特征吸收关系,有机物可以通过吸收光子直接降解,同时也可以通过原位产生的活性氧化物种,如羟基自由基(·OH)、超氧自由基阴离子(O2·)、单线氧(1O2)等,进行氧化降解。研究表明,Cr(III)-氨羧/羟羧络合物具有良好的光敏性,在UV照射下可通过配体-金属电荷转移作用被光降解。如Cr(III)-柠檬酸在UV作用下发生Cr(III)还原和柠檬酸的脱羧过程,还原生成的Cr(II)在O2、O2·-和·OH等氧化物种的作用下转变成Cr(III)和Cr(VI),配体经脱羧后转变乙酸、甲酸等小分子有机酸、CO2和H2O。类似地,Cr(III)-EDTA在UV照射下也可发生配体-金属电荷转移,伴随着Cr(III)还原和EDTA的脱羧过程,最终产物为Cr(III)、Cr(VI)、小分子有机酸(甘氨酸、乙醛酸、乙酸、甲酸等)、CO2和H2O。因此,基于Cr(III)络合物的光化学特性,光解作用能有效地破坏Cr(III)络合物的络合结构,Cr最终以Cr(III)和部分Cr(VI)的形态释放。
发明内容
1.要解决的技术问题
针对现有技术中Cr(III)络合废水处理技术存在Cr(VI)转化率高、含铬污泥产量大、处理成本高等不足,本发明提供了一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法。本发明利用复合药剂自身的还原性质与其光照射下形成的水合电子的强还原特性可实现对Cr(VI)的原位控制,避免了后续处理过程,简化了工艺流程。
2.技术方案
本发明原理:由于原位控制Cr(VI)的生成是氧化破络过程所面临的难点,而抗坏血酸、盐酸羟胺、亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、碘化盐、硼氢化盐等还原剂对Cr(VI)具有优异的还原能力。而且,亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、碘化盐、苯酚和苯二酚在UV照射下易生成水合电子(eaq -),eaq --对Cr(VI)表现出优异的还能性能。因此,利用还原剂本身的还原能力联合其光诱导形成的eaq -有望实现原位还原Cr(VI),达到降低Cr(VI)生成的目的。同时利用还原复合药剂和光脱羧产物的pH缓冲能力控制反应过程中溶液pH保持为碱性或弱碱性,释放Cr(III)易于发生沉淀,并得以回收利用。
本发明利用Cr(III)-氨羧/羟羧络合物的光敏性,在UV辐照下发生配体-金属电荷转移作用而被降解;同时还原复合药剂在光照下,产生一系列的中间自由基,如eaq -、·H、SO3·-、SO2·-、SO5·-、NO2·、CO2·、CO3·、S·-、N3·、·NH2、O2·-、HO2·、·OH、Cr(V)和Cr(IV),这些中间自由基在强化Cr(III)-氨羧/羟羧络合物的脱羧降解的同时,可原位还原光氧化过程中产生的Cr(VI)。此外,还原复合药剂对Cr(VI)也具有一定的还原作用,因此,还原复合药剂的加入可实现对Cr(VI)的原位调控。
为达到上述目的,本发明提供的技术方案为:
一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,步骤为:
A、投药:向三价铬络合废水中投加还原复合药剂并搅拌,将废水pH调至4~10;
B、紫外光照射:将搅拌均匀的废水通过紫外光照射处理,铬以沉淀物形式析出;
C、铬回收:通过固液分离的方法回收铬。
优选地,步骤B中,紫外光照射30~180min。
优选地,还原复合药剂包括抗坏血酸、盐酸羟胺、亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵、亚硫酸镁、亚硫酸钙、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸铵、焦亚硫酸钙、焦亚硫酸镁、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸镁、连二亚硫酸钙、碘化钾、碘化钠、碘化铵、碘化镁、硼氢化钾、硼氢化钠、硼氢化镁、硼氢化钙、硼氢化铵、苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、硫化钠、硫化钾、硫化镁、硫化钙、硫化铵中的多种复合而成。
优选地,步骤B中,紫外光照射处理采用发射波长<400nm的光源,包括:中压汞灯、高压汞灯、汞齐紫外灯、卤素灯、氙灯或黑灯。
优选地,步骤A中,Cr(III)-氨羧/羟羧络合物在步骤B中在紫外光照射下发生配体-金属电荷转移作用而被降解;同时在所述步骤B中,还原复合药剂在光照下,产生一系列的中间自由基,所述中间自由基在强化Cr(III)-氨羧/羟羧络合物的脱羧降解的同时,和还原复合药剂协同原位还原光氧化过程中产生的Cr(VI)。
优选地,还原复合药剂的投加量按还原复合药剂与水中铬的摩尔当量比(0.05~20):1投加·。
优选地,中间自由基包括eaq -、·H、SO3·-、SO2·-、SO5·-、NO2·、CO2·、CO3·、S·-、N3·、·NH2、O2·-、HO2·、·OH、Cr(V)和Cr(IV)。
优选地,步骤B中紫外光照射光解过程中产生氧化物种协同氧化破络;所述氧化物种包括·OH、HO2·、O2·、Cr(V)和Cr(IV)。
优选地,步骤B中对已投加还原复合药剂的三价铬络合废水进行光辐射的同时进行曝气。
优选地,铬沉淀物为淡绿色,主要成分为三氧化二铬。
一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法的应用,应用于电镀、制革和染料等行业排放的Cr(III)络合废水的处理。
3.有益效果
与现有的技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,利用Cr(III)-氨羧/羟羧络合物的光敏性,在UV辐照下发生配体-金属电荷转移作用而被降解;同时还原复合药剂在光照下,产生一系列的中间自由基,如eaq -、·H、SO3·-、SO2·-、SO5·-、NO2·、CO2·、CO3·、S·-、N3·、·NH2、O2·-、HO2·、·OH、Cr(V)和Cr(IV),这些中间自由基在强化Cr(III)-氨羧/羟羧络合物的脱羧降解的同时,可原位还原光氧化过程中产生的Cr(VI);此外,还原复合药剂对Cr(VI)也具有一定的还原作用,与中间自由基能够协同作用,因此,还原复合药剂的加入可实现对Cr(VI)的原位调控;
(2)本发明的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,处理后总铬的剩余浓度低于1.5mg/L,六价铬的生成浓度低于0.5mg/L,符合污水综合排放标准(GB8978-2002)的要求;
(3)本发明的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,还原复合药剂联合UV处理方法利用复合药剂自身的还原性质与其光照射下形成的水合电子的强还原特性可实现对Cr(VI)的原位控制,避免了后续处理过程,简化了工艺流程;
(4)本发明的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,利用铬络合物的光敏性及光解过程中产生·OH、HO2·、O2·、Cr(V)和Cr(IV)等多种氧化物种协同氧化破络,取得较高的矿化效果;同时形成Cr(III)(包括破络释放的Cr(III)和经Cr(VI)还原为Cr(III))沉淀物,其组分较为单一,为铬氧化物,可直接资源化利用。
附图说明
图1是本发明去除Cr-EDTA的效果图,其中■为TOC去除曲线,○为总铬去除曲线,△为六价铬生成曲线。
具体实施方式
下面结合说明书附图和具体的实施例,对本发明作详细描述。
实施例1
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验0.2mmol/L Cr-EDTA废水中铬的去除,步骤为:
A、投药:向0.2mmol/L Cr-EDTA的废水中投加还原复合药剂(由抗坏血酸:盐酸羟胺摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,添加量为2mmol/L,废水pH初始值3.5,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至7;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过中压汞灯的紫外光照射(UV照射,波长<400nm)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.23mg/L,Cr(VI)的浓度为0.1mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为55%。
如图1所示,为本实施例去除Cr-EDTA的效果图,其中■为TOC去除曲线,○为总铬去除曲线,△为六价铬生成曲线。
实施例2
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,应用于电镀化工园区废水中铬的去除,初始pH=2.3,初始铬浓度为23.8mg/L,TOC浓度为36mg/L,步骤为:
A、投药:加入与Cr-EDTA摩尔比为1︰1的还原复合药剂(由亚硫酸钠:亚硫酸钾摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值2.3,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至8;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过高压汞灯的紫外光照射(UV照射,波长<400nm)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.38mg/L,Cr(VI)的浓度为0.4mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为57%。
实施例3
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制Cr-柠檬酸废水浓度为0.2mmol/L,pH=4,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与Cr-柠檬酸摩尔比为1︰2的还原复合药剂(由亚硫酸铵:亚硫酸镁摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值4,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至6;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过汞齐紫外灯的紫外光照射(UV照射,波长<400nm)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.2mg/L,Cr(VI)的浓度为0.36mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为69%。
实施例4
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制Cr-酒石酸废水浓度为0.2mmol/L,pH=5.5,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与Cr-酒石酸摩尔比为5︰1的还原复合药剂(由亚硫酸钙:焦亚硫酸钠摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值5.5,温度25℃,废水通过盐酸溶液将pH调至5;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过卤素灯的紫外光照射(UV照射,波长<400nm)处理120min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.1mg/L,Cr(VI)的浓度为0.32mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为65%。
实施例5
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制0.1mmol/L Cr-酒石酸溶液和0.1mmol/L Cr-柠檬酸溶液等比例混合成模拟废水,pH=3.5,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与模拟废水摩尔比为10︰1的还原复合药剂(由焦亚硫酸钾:焦亚硫酸铵摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值3.5,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至6;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过氙灯的紫外光照射(UV照射,波长<400nm)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.35mg/L,Cr(VI)的浓度为0.22mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为62%。
实施例6
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,应用于某制革厂废水中铬的去除,初始pH=3.6,初始铬浓度为15.6mg/L,TOC浓度为29mg/L,步骤为:
A、投药:加入与Cr摩尔比为8︰1的还原复合药剂(由焦亚硫酸钙:焦亚硫酸镁摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值3.6,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至9;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过黑灯的紫外光照射(UV照射,波长<400nm)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.19mg/L,Cr(VI)的浓度为0.26mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为65%。
实施例7
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,应用于某印染厂废水中铬的去除,初始pH=5.5,初始铬浓度为13mg/L,TOC浓度为32mg/L,步骤为:
A、投药:加入与Cr摩尔比为15︰1的还原复合药剂(由连二亚硫酸钠:连二亚硫酸钾摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值5.5,温度25℃,不调节pH;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过紫外光照射(UV照射)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.35mg/L,Cr(VI)的浓度为0.35mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为61%。
实施例8
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制0.2mmol/L Cr-草酸溶液等比例混合成模拟废水,pH=3.5,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与模拟废水摩尔比为1︰20的还原复合药剂(由连二亚硫酸镁:连二亚硫酸钙摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值3.5,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至5.5;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过紫外光照射(UV照射)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为1.05mg/L,Cr(VI)的浓度为0.39mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为60%。
实施例9
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制0.15mmol/L Cr-柠檬酸溶液等比例混合成模拟废水,pH=4,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与模拟废水摩尔比为1︰10的还原复合药剂(由连二亚硫酸镁:连二亚硫酸钙摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值4,温度25℃,废水通过氢氧化钠溶液将pH调至8.5;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过紫外光照射(UV照射)处理150min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为0.9mg/L,Cr(VI)的浓度为0.27mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为65%。
实施例10
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制0.15mmol/L Cr-NTA溶液等比例混合成模拟废水,pH=5,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与模拟废水Cr-NTA摩尔比为2︰1的还原复合药剂(由连二亚硫酸镁:连二亚硫酸钙摩尔当量比=1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值5,温度25℃,不调节PH;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过紫外光照射(UV照射)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为0.85mg/L,Cr(VI)的浓度为0.3mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为72%。
实施例11
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制0.35mmol/L Cr-NTA溶液等比例混合成模拟废水,pH=5,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与模拟废水Cr-NTA摩尔比为5︰1的还原复合药剂(由抗坏血酸、盐酸羟胺、亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵、亚硫酸镁、亚硫酸钙、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸铵、焦亚硫酸钙、焦亚硫酸镁、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸镁、连二亚硫酸钙、碘化钾、碘化钠、碘化铵、碘化镁、硼氢化钾、硼氢化钠、硼氢化镁、硼氢化钙、硼氢化铵、苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、硫化钠、硫化钾、硫化镁、硫化钙、硫化铵中的多种任意配比复合而成,本实施例中由对苯二酚、硝酸钠和硝酸钾摩尔当量比=1:1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值5,温度25℃,不调节PH;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过紫外光照射(UV照射)处理180min,铬以淡绿色的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为0.55mg/L,Cr(VI)的浓度为0.2mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为76%。
实施例12
本实施例的一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,试验以自来水配制0.54mmol/L Cr-NTA溶液等比例混合成模拟废水,pH=5,温度25℃,步骤为:
A、投药:加入与模拟废水Cr-NTA摩尔比为10︰1的还原复合药剂(由抗坏血酸、盐酸羟胺、亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵、亚硫酸镁、亚硫酸钙、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸铵、焦亚硫酸钙、焦亚硫酸镁、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸镁、连二亚硫酸钙、碘化钾、碘化钠、碘化铵、碘化镁、硼氢化钾、硼氢化钠、硼氢化镁、硼氢化钙、硼氢化铵、苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、硫化钠、硫化钾、硫化镁、硫化钙、硫化铵中的多种任意配比复合而成,本实施例中由硫化铵、碘化镁和焦亚硫酸镁摩尔当量比=1:1:1复合而成)并搅拌,废水pH初始值5,温度25℃,不调节PH;
B、紫外光照射:将步骤A的废水通过紫外光照射(UV照射)处理180min,照射的同时,由底部对废水进行曝气,以加速沉淀的形成,铬以淡绿色的均匀颗粒的沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法,比如微孔滤膜的方式,回收铬。
经检测,本实施例中,剩余总铬为0.55mg/L,Cr(VI)的浓度为0.21mg/L,TOC(totalorganic carbon)去除率约为81%。
以上示意性地对本发明创造及其实施方式进行了描述,该描述没有限制性,附图中所示的也只是本发明创造的实施方式之一,实际的试验数据并不局限于此。所以,如果本领域的普通技术人员受其启示,在不脱离本创造宗旨的情况下,不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例,均应属于本专利的保护范围。

Claims (8)

1.一种还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于,步骤为:
A、投药:向Cr(III)-氨羧/羟羧络合物废水中投加还原复合药剂并搅拌,将废水pH调至4~10;
B、紫外光照射:将搅拌均匀的废水通过紫外光照射处理,铬以沉淀物形式析出,主要成分为三氧化二铬;
C、铬回收:通过固液分离的方法回收铬;
所述步骤A中Cr(III)-氨羧/羟羧络合物在步骤B中在紫外光照射下发生配体-金属电荷转移作用而被降解;同时在所述步骤B中,还原复合药剂在光照下,产生一系列的中间自由基,所述中间自由基在强化Cr(III)-氨羧/羟羧络合物的脱羧降解的同时,和还原复合药剂协同原位还原光氧化过程中产生的Cr(VI);
所述中间自由基包括eaq -、·H、SO3·-、SO2·-、SO5·-、NO2·、CO2·、CO3·、S·-、N3·、·NH2、O2·-、HO2·、·OH、Cr(V)和Cr(IV);所述步骤B中紫外光照射光解过程中产生氧化物种协同氧化破络;所述氧化物种包括·OH、HO2·、O2·、Cr(V)和Cr(IV)。
2.根据权利要求1所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于:所述步骤B中,紫外光照射30~180min。
3.根据权利要求1所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于:所述还原复合药剂包括抗坏血酸、盐酸羟胺、亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵、亚硫酸镁、亚硫酸钙、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸铵、焦亚硫酸钙、焦亚硫酸镁、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸镁、连二亚硫酸钙、碘化钾、碘化钠、碘化铵、碘化镁、硼氢化钾、硼氢化钠、硼氢化镁、硼氢化钙、硼氢化铵、苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、硫化钠、硫化钾、硫化镁、硫化钙、硫化铵中的多种复合而成。
4.根据权利要求3所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于:所述步骤B中,紫外光照射处理采用发射波长<400nm的光源,包括:中压汞灯、高压汞灯、汞齐紫外灯、卤素灯、氙灯或黑灯。
5.根据权利要求4所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于:所述还原复合药剂的投加量按还原复合药剂与水中铬的摩尔当量比(0.05~20):1投加。
6.根据权利要求5所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于:所述步骤B中对已投加还原复合药剂的三价铬络合废水进行光辐射的同时进行曝气。
7.根据权利要求5所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法,其特征在于:所述铬沉淀物为淡绿色,主要成分为三氧化二铬。
8.一种权利要求1至7任一所述的还原复合药剂联合紫外光处理三价铬络合废水与铬同步回收的方法的应用,其特征在于:应用于电镀、制革和染料行业排放的Cr(III)络合废水的处理。
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