JPH08500050A - 廃水中の遊離及び錯体シアン化物、ａｏｘ、鉱油、錯生成剤、ｃｏｄ、亜硝酸塩、クロム酸塩の分解、及び金属の分離のための方法と装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 廃水中に含まれる汚染物を廃棄する方法を開示する。処理すべき廃水流を連続的に以下の工程に通す；紫外線による同時照射（２）を伴う、過酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）（４１）での廃水処理（１）；亜ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤（４０）での処理；存在する金属汚染物の沈殿、次いで任意に濾過（１５）および／または選択的イオン交換休（１６、１７）での処理。

Description

【発明の詳細な説明】 廃水中の遊離及び錯体シアン化物、ＡＯＸ、鉱油、錯生成剤、ＣＯＤ、亜硝 酸塩、クロム酸塩の分解、及び金属の分離のための方法と装置 本発明は、たとえばシアン化物、錯生成剤、鉱油、ＡＯＸ、ＣＯＤ、クロム酸 塩、亜硝酸塩の混入した廃水の汚染物、および金属のようなそれ以外の汚染物を 分解する方法および装置に関する。 このように混入した廃水の汚染除去に広く用いられる汚染除去方法は、基本的 に塩素漂白抽出を用いるシアン化物の汚染除去と、それに続く亜硫酸水素ナトリ ウムを用いるクロム酸塩の還元とから構成される（ハルティンガー、下水および 再生技術便覧、ハンザー出版、ミュンヘン、第２版、２９２頁以下）。 塩素漂白抽出によるシアン化物の汚染除去はｐＨ値１０で行われ、相当な加塩 と結び付いている。さらに、塩素漂白抽出と増白剤や界面活性剤などの有機成分 との反応は、いわゆる吸着性有機物質（ＡＯＸ）の形成をもたらす。 いわゆる遊離容易性シアン化物はこの方法により定量的に汚染除去することが できる。銅やニッケルなどのシアン化物錯体は非常に長い反応時間を必要とし、 一方鉄などの極めて強固なシアン化物錯体は分解しないか、あるいは定量的には 分解しない。 不完全に分解したシアン化物錯体は、水酸化物としての中心原子の沈殿を不可 能にし、そして逆解離によって遊離シアン化物含量の増加をもたらす（これにつ いては、ハルティンガー、下水および再生技術便覧、第２版、１９９１年、４４ 頁参照）。ＥＤＴＡまたはＮＴＡなどの追加の錯生成剤は塩素漂白抽出では分解 されない。 それに続く亜硫酸水素ナトリウムによるクロム酸塩の還元はｐＨ値を≦２．５ に調整した後行われ、廃水のまた別の加塩と結び付いている。塩素漂白抽出によ るシアン化物汚染除去のように、クロム酸塩汚染除去は酸化還元電位を測定する ことにより追跡してもよいし、また制御してもよい。 シアン化物およびクロム酸塩からこのようにして解放した廃水は、様々な装置 を用いて、相当する水酸化物を沈殿させることにより、溶解している金属を取り 除いてもよい。このためには同様に−このことが塩素漂白抽出によっては分解さ れなかったＥＤＴＡまたはＮＴＡのような追加の錯生成剤の存在によって不可能 にされなく（ハルティンガー、２０６頁以下）、またクロム酸塩が還元できるな らば−補助薬品の更なる添加−この場合には塩基であるが−が必要であり、廃水 の更なる加塩をもたらす。 確かに汚染除去方法として、塩素漂白抽出および亜硫酸水素ナトリウムを用い て、遊離容易性シアン化物とクロム酸塩とを一緒に分解することかできる。しか しなから、シアン化物錯体については定量的な分解は達成できないので、金属は 水酸化物沈殿の間に完全に沈殿させることができず、むしろ易溶性シアン化物錯 体の形で廃水中に捨てられて、従って金属混入の増大に寄与することになる。 塩素漂白抽出と亜硫酸水素ナトリウム処理の汚染除去方法によって、廃水は塩 素漂白抽出とｐＨ値調整に必要な酸と塩基のために非常に塩分を含有するように なり、また特に塩酸使用のためにＡＯＸか混入するようになる。追加の相当なＡ ＯＸ源は塩素漂白抽出と有機成分との不特定な反応からなり、そのために１ｍｇ ／ｌおよび０．５ｍｇ／ｌというＡＯＸ制限はそれぞれ概して下げることができ ない。よって、今日に至るまでこれらの制限は電気化学（galvanic）産業では後 まわしになっている。 従って、塩素漂白抽出および亜硫酸水素ナトリウムの汚染除去方法を改良した り、あるいは上述した欠点で苦しむことのない他の方法で置き換える試みかどう しても必要であった。この点については特に、塩素漂白抽出をたとえば過酸化水 素で置き換えることが非常にしばしば試みられている。 こうしてＤＥ４０１４０２３には一つの方法が記載されており、この方法では 廃水を酸性にし、こうして遊離したシアン化水素を空気流によって洗い流し、そ して吸着液、たとえば水酸化ナトリウム溶液で集める。次いで、この水酸化ナト リウム溶液中で塩素漂白抽出を用いて、ＡＯＸ生成が生ずることなくシアン化物 を汚染除去することができる。シアン化物分解は、オゾンや過酸化化合物（過酸 化水素、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ一硫酸カリウム化合物、(Car oat^R))のような他の手段によっても同様に達成できるであろう。しかしながら、 これは、工業的費用の増大によって達成され、その上、おそらく発生する極めて 毒性のシアン化水素ガスの取扱いに関連した安全規制に関する考慮すべき問題が 生ずる。 ＤＥ２７０９７２２には、シアン化水素をまた酸と空気を用いて洗い流す方法 が記載されている。次にシアン化水素の分解を火炎中で行う。 最後に、ＤＥ２９５３００５Ａ１、ＤＥ２４３９１８９及びＤＥ３５２７５８ ９に従う方法は、シアン化物の汚染除去のためにオゾンの使用を提案している。 オゾンの高価な使用にかかわらず、ＡＯＸ生成や加塩なしにシアン化物を汚染除 去しようとめざしている。しかしながら、文献から（たとえばハルティンガー、 下水および再生技術梗覧、第２版、１９９１年、５５頁）、シアン化物錯体はオ ゾンでは完全には分解できないことがわかっている。 従って、ＤＥ２７４５３０１に記載されているように、オゾンを混合空気また は酸素と触媒で置き換える試みなしではすまされなかった。 提案されたシアン化物の電解的汚染除去方法は広範囲にわたるものであり、た とえばＤＥ２２５１４４２またはＤＤ２１７９９２Ａ１であるが、それにより同 時に金属を電解で除去しながら高濃度のシアン化物溶液を汚染除去することがで きる。しかしながら、これらの方法を用いても完全なシアン化物の汚染除去は達 成できないので、残留シアン化物の更なる汚染除去をそのすぐ後に続けなければ ならない。 過去において、塩素漂白抽出を過酸化水素で置き換える試みなしではすまされ なかった。 塩素漂白抽出とは対照的に、過酸化水素はシアン化物錯体と緩慢かつもっと不 完全に反応する。過酸化水素を速く加え過ぎた場合には、過剰供給が起こって、 特にＨ₂Ｏ₂を分解する溶解金属または金属水酸化物の存在下では、反応容器から 度々泡が溢れ出してしまうような激しい発泡を伴うことになる。従って、この方 法は広範な適用を見い出さなかった。こうして、廃水中の錯生成剤や重金属イオ ンなどの分解するのが困難な有機化合物を酸化させることを目的として、ＤＥ３ ５０１５２８に記載されているように、たとえばCaroat^Rなどのペルオキソ化合 物を加えることにより、あるいは紫外線の同時照射により、Ｈ₂Ｏ₂の乏しい 反応性を高めることが試みられている。しかしながら、１０倍−７５倍の過剰の 過酸化水素を除いては、波長や波長領域に関してもまた強度や工業用紫外線照射 器に関しても紫外線が全く限定されていないので、保護光のためのこの適用を用 いても工業上の実現は成し得ない。 塩素漂白抽出の使用を最大限に生かし、シアン化物の汚染除去をできるだげ能 率的に行い、あるいは各々少なくとも同じ反応性をもつ異なる試薬で置き換える ための上述した努力にかかわらず、金属水酸化物沈殿の様々な作業の後に、処理 された廃水中の金属含量を確かに法的制限以下に下げることができるように、シ アン化物錯体を完全に汚染除去すること並びに更には錯生成剤の分解には依然と して困難がある。酸や塩基のような補助薬品の過剰な使用なしにクロム酸塩を還 元して、金属を金属水酸化物として沈殿させる好適な技術もまた今日に至るまで 要求されている。 本発明の目的は、上述した欠点を回避して汚染物を含んだ廃水の安全な処理を 確実にする方法を提供することである。本発明によれば、この目的は請求の範囲 第１項の概要を有する方法により解決される。 以下の従属項は、本発明に係る方法の好ましい態様に関する。 シアン化物および更には錯生成剤の汚染除去は好ましくは、アルカリ性領域で 基本的に過酸化水素および好適な波長と強度の紫外線を用いて行う。この処理に ついては詳細が開示されており、Ｈ₂Ｏ₂の適用を工業的および経済的に可能にし ている。そのすぐ後に亜ジチオン酸ナトリウムを用いるクロム酸塩の還元をアル カリ性領域のままで続けるので、ｐＨ調整、従って酸の使用を省略してよい。 反対に、使用した亜ジチオン酸ナトリウムはｐＨ値を減少させ、こうして沈殿ｐ Ｈ値の方に向かいながら水酸化物沈殿に導くので、補助薬品−この場合には塩基 であるが−の添加を非常に減らしてもよい。技術的に従来どおりである金属水酸 化物の沈殿を行った後、濾液を選択的イオン交換体にかけてそこで更に金属から 解放するので、解放すべき廃水はシアン化物、更には錯生成剤、金属、ＡＯＸか らも解放され、ＣＯＤおよび鉱油の含量は極端に減少する。選択的イオン交換体 から再生した溶液はこの方法の最初に再びかけてもよい。Ｈ₂Ｏ₂を使用する方法 の二つの工程で亜硝酸塩は定量的に硝酸塩に変換される。 次に、この方法を五つの作業工程からなる一態様について詳細に述べる： 第１工程： 過酸化水素での廃水流の前処理 第２工程： 過酸化水素および好適な波長（群）と強度の紫外線での廃水流 の処理 第３工程： 亜ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いた金属の汚染除去 特にクロム酸塩の汚染除去 第４工程： 従来技術に従う金属水酸化物の沈殿と分離 第５工程： 選択的イオン交換体による第４工程の濾液の処理 特に前処理工程の間に大量の遊離容易性シアン化物が分解する。 今日までにしばしば過酸化水素の間違った適用のために制御不能な反応が生じ て、泡立ちを越えて反応容器から激しく泡が溢れ出すまでに至っていた。この泡 の溢れ出しはＨ₂Ｏ₂の不特定な分解−従って非経済的な適用−によるものであり 、そしておそらくはこの手段の広範な適用を妨げる原因となっている。 本発明に従って好ましくは次のように進める：不透明物および沈殿物全てを含 んだ完全なる廃水をｐＨ値１０．０±１に調整する。一般にはより高いｐＨ値が 好ましい。 この廃水流にＨ₂Ｏ₂をバッチ式で穏やかな速度、例えば毎時ｍ³当り０．５− ２ｋｇＨ₂Ｏ₂（純物質に基づいて）で激しく攪拌しながら添加する。計量速度は 高い金属濃度では低い速度で投与するように、金属の総含有量によって支配され る。発泡かまたは酸化還元電位の上昇が生じるまでＨ₂Ｏ₂を加える。発泡は従来 の電極を用いて測定することができる。酸化還元電位の測定は従来技術に従って 行う。発泡または酸化還元電位の上昇が起きるやいなや、それ以上のＨ₂Ｏ₂の添 加は止めなければならない。これは自動的に行ってもよい。そうしている間中、 ｐＨ値はｐＨ８以上に保つべきである。 普通はこれにより遊離シアン化物含量を分解して、廃水流をシアン化物錯休、 更には錯生成剤、ＡＯＸ及びＣＯＤを分解するための次の処理工程にかける。 遊離シアン化物の含量が非常に低いならば、この第１工程をとばすことができ る。電気化学産業の廃水では非常に高い金属濃度か起こりうるので、Ｈ₂Ｏ₂を用 いるこの前処理は、約７０％しか満たされていず、かつ残余容積を占めるため の溢流管や追加の容器を備えた容器中でバッチ式で実施すべきである。 次の工程では如何なるシアン化物錯体も処理することができる。たとえある種 の金属イオンとシアン化物錯休、たとえば鉄やニッケルのそれらの存在下で、遊 離容易性シアン化物が完全に分解していたとしても、しばらくたつと遊離容易性 シアン化物の遊離が生じるようになる。従って、これらの溶液中では例えば質量 作用法則に従う遊離容易性シアン化物の濃度は自己調整される（これについては ハルティンガー、表３−１、４４頁参照）。このことはまた特に、必然的な逆解 離過程で形成される遊離容易性シアン化物の濃度が許容限度以下になるように、 高レベルのシアン化物錯体の場合にはこれらの多数が分解されなければならない ことを示している。 金属の濃度制限も同様に、たとえば錯体および／または錯生成剤を破壊する錯 生成剤と金属との結合を切断することによって、保たれさえすればよい。これに より、始めは錯生成剤に結合していたそれらの金属イオンが金属水酸化物沈殿に よって廃水から除去されることになる。 シアン化物錯体並びに更には錯生成剤、ＡＯＸ及びＣＯＤを分解するために、 処理すべき廃水流（同様に、濁り物および沈殿物全てを含んだ）をＨ₂Ｏ₂を添加 しなから紫外線酸化に処する。 Ｈ₂Ｏ₂を廃水流に加え、下に特定するような波長と強度の紫外線にさらす。 バッチ式処理を用いて、反応過程で容器の全容積が少なくとも一度は紫外線照射 器（類）を通り過ぎるようにすることを確実にしなければならない。 この廃水流を前処理にかけたか否かにかかわらず、最初の酸化還元電位を紫外 線酸化後も維持するかあるいは『逆方向』に動かせるように、過酸化水素の添加 を計算しなければならない。『逆方向』については、酸化還元電位の逆変化は紫 外線単独で生じる（Ｈ₂Ｏ₂の添加なしに）と理解すべきである。 好適な紫外線は１８５と４００ｎｍの間の範囲にあり、これにより相当する工 業用紫外線照射器は、電気入力に基づいて４０Ｗ／ｃｍの最小電力密度を有すべ きである。 ｐＨ値は広い範囲内（ｐＨ＞７−２）で変えることができ、温度は１０℃から ６０℃であるので、ｐＨ値も反応温度も普通は調節しなくてよい。特に金属の生 成や加工産業あるいは電気化学プラントからの廃水は、（酸／塩基によって）最 適なｐＨ値に調節する必要はない。存在する濁り物や沈殿物を紫外線酸化前に分 離する必要もない。 測定する酸化還元電位が一定になるやいなや、シアン化物錯体、更にはＡＯＸ などの錯生成剤、鉱油、およびＣＯＤも分解が成し遂げられ、そして廃水流はク ロム酸塩の汚染除去に処すことができる。 上述のように処理した廃水は次いで、クロム酸塩汚染除去にかけることができ る。これによって、亜ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を添加することにより クロム酸塩を還元して三価のクロムを生じさせる。亜ジチオン酸ナトリウムの添 加は酸化還元電位を測定することにより実施する。 なるべくなら、亜ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤は残量中に存在するかも しれないシアン化物錯体も同様に分解できるものを使用する。この場合に遊離す るシアン化物は過酸化化合物、たとえばＨ₂Ｏ₂ またはペルオキソ酸の塩を用い てこの工程で分解することができる。 このクロム酸塩汚染除去のｐＨ値はｐＨ４−１２の範囲で変化してよく；これ を達成するために濁り物や沈殿物を分離しなくてもよい。 金属水酸化物の沈殿は金属水酸化物の分離と同様に、従来技術に従って凝固助 剤によって行う。好ましくは、沈殿物の分離は沈降後箱型圧濾器によって行う。 ｐＨ値の調整用に使用した比較的少量の酸／塩基のために、塩の含量ははるかに 少ない程度で増加するので、濾過器、特に箱型圧濾器の濾布の、良好な濾過特性 並びに長い有効寿命も結果として得られる。 本発明に従って処理した廃水は沈殿物の分離後もまだ、おそらくは法的制限を 越える少量の溶解金属を含んでいる。 第４工程の後これらの残留金属量を分離するために、濾液は選択的イオン交換 体、好ましくはベイヤー（BAYER）社のレバチット（LEWATIT） ＴＰ２０７型に 導くことができる。このイオン交換体には、濁り物を保持するために前もって少 量のヒドロアントラサイトを含む砂れき層濾過器も取り付けることができる。 従来法に比べて基本的に低含量の中性塩のために、イオン交換体は充填容量が 大きくなるほどはるかに経済的に使用することができる。イオン交換体への充填 が完了した後、再生された溶液並びに砂れき層濾過器のすすぎ液はこの手順の最 初に戻してもよい。 本発明に係る方法を図面で流れ図によって説明する。本発明に係る方法によれ ば、廃水処理は、好ましくは溢流容器と攪拌器とを備えた反応容器１の中で開始 される。反応容器１中では廃水の遊離シアン化物からの汚染除去、シアン化物錯 体の分解およびより高い酸化状態の金属の還元が行われる。このために処理すべ き廃水は、たとえば受容器１１および１２の中で即座に緩衝化された後、供給ポ ンプ３１および３２によって送られる。好ましい態様では反応容器１は、処理操 作を制御するためにレベル、湿度、ｐＨ値並びに酸化還元電位を適切なやり方で 測定するための装置を備える。泡の生成を制御する装置もうまくいくこと力判明 している。反応容器は好ましくは溢流管を備え、廃ガス洗浄器３に接続されてい る。こうして、ほんのわずかの望ましくない気体状生成物でも逃散することがで きない。 反応容器１が満たされて必要なｐＨ値に調節、制御された後、廃水流はポンプ ３３によって送られバルブ５０、６５および５１を経て、過酸化水素で処理され る。過酸化水素の投与はたとえば、計量ポンプ３４および三方バルブ５２を用い て好適な供給速度で、たとえば反応容器中で測定される酸化還元電位の上昇が起 こるかあるいは泡の生成が始まるまで行われる。 過酸化水素によって廃水が遊離シアン化物汚染から浄化された後、シアン化物 錯体の分解および汚染除去は、一つ以上の紫外線反応器２の中で過酸化水素を供 給しながら廃水を紫外線で照射することにより行われる。そうされながら、処理 すべき廃水は反応容器１と紫外線反応器２との間を再循環して、反応容器１の全 容積が一度かそれ以上紫外線反応器２を通過するのを確実にする。そして汚染除 去反応の終点までおよび最終生成物の到達点まで、必要量の過酸化水素が添加さ れ紫外線照射が行われる。 遊離および錯体シアン化物の汚染除去が終了すると、好ましくは還元剤を用い たより高度に酸化した金属化合物の還元、たとえば亜ジチオン酸ナトリウムを用 いた六価クロムの還元がその後に続けられる。還元もまた反応容器１の中で行わ れる。亜ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤の添加は好ましくは、受容器２２お よび計量ポンプ３１によって行われる。さらに、還元剤が固体、たとえば粉末と して存在する場合には供給手段によって還元剤を反応容器１まで送ることが可能 である。 高度に酸化した金属イオンの還元が終了した後、たとえば過硫酸塩などの別の 酸化剤によって更に（シアン化物痕跡の）汚染除去が続けられる。たとえば過硫 酸塩などの酸化剤の添加は、受容器２１および計量ポンプ４１を経てあるいは何 らかの適当なやり方で成し遂げることができる。 これらの反応工程後には、金属水酸化物の沈殿と分離が続けられる。これは技 術に従って公知の方法で達成することができる。廃水の状態を整えるかあるいは むしろ金属性汚染物を水酸化物として沈殿させるために調整すべきｐＨ値はそれ ぞれ、バルブ６３および６４により各々接続可能な貯蔵容器１９、２０から計量 ポンプ３８、３９を経た塩基または酸を添加することにより制御される。必要な ら、凝固助剤の添加は関連する金属酸化物の沈殿を促進するのに有利であるかも しれない。 金属性汚染物が水酸化物として沈殿し沈降した後、透明な層は流動ポンプ３５ を経て直接にポンプによる汲み上げ受け器１４に移される。金属水酸化物自体は 反応容器１の底部から回収されて箱型圧濾器４で圧縮される。こうして４から得 られた濾過ケークは、たとえばスラッジワゴン２３を用いて取り除かれ、そして 濾液は汲み上げ受け器１４に移送される。 汲み上げ受け器１４に集められた透明な層と一緒になった濾液から、微量にの み存在する金属イオンが分離されてもよい。このためには逆洗可能な活性炭を含 む濾過器、好ましくは砂れき層濾過器１５によってコロイド状固体粒子が分離さ れた後、混合水流は流動ポンプ５２によってイオン交換体１６および１７上に導 かれ、最終分析容器１８に集められる。最終分析容器１８は好ましくは撹拌器お よび排水管を有する。 イオン交換体の物質はそれ自体公知の方法で再生され、そして再生された溶液 はこの方法の最初に送られてもよい−同じことが逆洗可能な砂れき層濾過器につ いても言える。 こうして処理された廃水流を下水管に放出する前に、最終分析容器１８に集め られた水はその汚染物レベルについて検査され、必要なら許容ｐＨ値に調整され る。 本発明に係る方法を実施するための装置は少なくとも一つの反応容器１を有す る。これには、少なくとも一つの紫外線照射反応器２が入口と排水管によって、 処理すべき廃水が反応容器と紫外線照射反応器２との間を再循環してもよいよう に接続されている。実際には断続的な作業の連続的な配置を実現するために、好 ましくは処理すべき廃水用の受容器１１が設けられ、その中にたとえば電気化学 の廃水が一時的に貯蔵されうる。本発明に従う廃水の処理に必要な過酸化水素は 貯蔵容器１３に貯えられる。従って、好ましくは貯蔵容器２２は同様に亜ジチオ ン酸塩などの還元剤用に指定される。反応を起こさせるのに必要な薬品を備えた 貯蔵容器は、導管を経て反応容器１に接続されている。 本発明に係る方法を実施するための装置のそれ以上の設備は図面からも推測で きる。 以下の実施例は、本発明に係る方法を実証するものである。実施例１および２ 電気化学プラントからの廃水流Ｉ及びIIを、前もって濁り物や金属水酸化物の 沈殿物を分離せずに廃水処理にかけた。これを実施して、遊離シアン化物含量を ０．５ｍｇ／ｌの制限以下に下げなければならなかった。更に如何なる錯生成剤 も分解したので、金属は金属水酸化物として沈殿させ分離することができた。Ａ ＯＸ含量は１ｍｇ／ｌ以下に減少した。これらの廃水はクロム酸塩を全く含んで いず、亜ジチオン酸ナトリウムでの還元は不要であった。廃水の処理は、総量で ４０ｌ（５０％溶液に基づいて）の過酸化物の添加および５ｋＷｈ／ｍ³の紫外 線照射器のエネルギー入力により、バッチ式で行った。 表１はこれらの実験の測定結果を表す。 実施例３ １０ｇ／ｌのシアン化物レベルおよび高レベルの化学的酸素要求量（ＣＯＤ） を有する金属加工産業から集めた廃水を、鉱油および界面活性剤の汚染除去のた めに処理した。廃水には濁り物がなかった。遊離シアン化物の含量は０．０２ｍ ｇ／ｌに下げることができ、またＣＯＤの含量は１１０００ｍｇ／ｌから２２０ ０ｍｇ／ｌに減少できて、８１．８％に相当した。溶液中にはクロム酸塩が存在 しなかったので、クロム酸塩の還元、金属水酸化物の沈殿、並びに紫外線酸化と Ｈ₂Ｏ₂で処理した廃水をイオン交換体上に導くことをしないで済ませられた。 集めた水の処理はバッチ式で行った。 実施例４ ２５ｍｇ／ｌの量のシアン化物を含有する僅かに黄色に着色した廃棄場の漏れ 水を、連続的作業により非常に高い程度までシアン化物から解放した。紫外線処 理後のシアン化物濃度は０．０４ｍｇ／ｌであった。このために、紫外線反応器 に２ｋＷｈ／ｍ³ （紫外線照射器のエネルギー入力に換算して）を加えながら 、廃水ｍ³当り１．５ｌの過酸化水素を使用した。汚染除去作業は酸化還元電位 を測定することにより制御した。 実施例５ 電気化学産業からのすすぎ水では、金属含量並びにシアン化物含量は法的制限 以下に減少した。廃水中に存在したクロム酸塩を亜ジチオン酸ナトリウムで還元 することにより分解した。表３は、原水および最終制御シャフトそれぞれの汚染 物の濃度を示す。 符号の説明： 反応器： １： 溢流容器と撹拌器を備えた反応容器 ２： 紫外線照射反応器 ３： 廃ガス洗浄塔 ４： バッチ式反応器の沈降物用箱型圧濾器 容器： １１： プラント廃水用受容器１ １２： プラント廃水用受容器２ １３： 過酸化水素貯蔵容器 １４： 砂れき層濾過器とイオン交換体用の汲み上げ受け器 １５： 砂れき層濾過器の耐圧容器 １６： 選択的イオン交換体１の耐圧容器 １７： 選択的イオン交換体２の耐圧容器 １８： 撹拌器と排水溝への廃水管を備えた最終制御容器 １９： 酸貯蔵容器 ２０： 塩基貯蔵容器 ２１： 酸化剤溶液貯蔵容器 ２２： 還元剤溶液貯蔵容器 ２３： 濾過ケーク除去用のスラッジワゴンもしくは容器 ボンプ： ３１： １１用の受け器遠心ポンプ ３２： １２用の受け器遠心ポンプ ３３： 紫外線照射反応器供給ポンプ ３４： 過酸化水素を紫外線照射サイクルに送るための計量ポンプ ３５： 主水流供給ポンプ ３６： 沈降流を箱型圧濾器に送るための供給ポンプ ３７： 過酸化水素をバッチ式反応器に送るための計量ポンプ ３８： 酸添加供給ポンプ ３９： 塩基添加供給ポンプ ４０： 還元剤供給ポンプ ４１： 酸化剤供給ポンプ ４２： 供給ポンプ バルブ： ５０、５１、６５： 紫外線照射反応器の側路用のスイングチェックバルブを 備えた三方バルブ ５２、５３： スイングチェックバルブを備えた過酸化水素計量バルブ ５４： スイングチェックバルブ ５５： 溶出液帰りバルブ ５６： 再生中の平均流止めコック ５７、５９、６１、６３： 酸添加バルブ ５８、６０、６２、６４： 塩基添加バルブ ６６： 逆洗水用コック

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/62 ＺＡＢ Ｂ 7305−4Ｄ 1/70 ＺＡＢ Ｂ 9045−4Ｄ 1/72 ＺＡＢ Ａ 9045−4Ｄ １０１ 9045−4Ｄ 9/00 ５０２ Ｒ 7305−4Ｄ Ｊ 7305−4Ｄ Ｚ 7305−4Ｄ ５０３ Ｇ 7305−4Ｄ ５０４ Ｂ 7305−4Ｄ (72)発明者 エッカー、エルヴィーン ドイツ連邦共和国、ヴァルドルフ、デー― 6909、クープファルツシュトラーセ 13

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．廃水中の汚染物の分解方法であって、処理すべき廃水流を連続的に以下の 工程： −廃水流の、紫外線による同時照射を伴う過酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）での処理、 −必要により、亜ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤での処理、 −存在する金属性汚染物の沈殿、次いで任意に濾過および／または選択的イオ ン交換体での処理、 に通してなる方法。 ２．先に前処理工程を設けて、廃水に過酸化水素をバッチ式で添加することを 特徴とする請求の範囲第１項記載の方法。 ３．１８５−４００ｎｍの波長の紫外線を使用することを特徴とする請求の範 囲第１項および／または第２項記載の方法。 ４．紫外線を放射する紫外線照射器が、電気入力に基づいて４０Ｗ／ｃｍの最 小電力密度を放出することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のうちの少 なくとも一項記載の方法。 ５．金属を金属水酸化物として沈殿させることを特徴とする請求の範囲第１項 乃至第４項のうちの少なくとも一項記載の方法。 ６．シアン化物を含む廃水を、過硫酸塩を加えて処理することを特徴とする請 求の範囲第１項乃至第５項のうちの少なくとも一項記載の方法。 ７．廃水の遊離および錯体シアン化物からの汚染除去を、第１工程として行う ことを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のうちの少なくとも一項記載の方 法。 ８．第２工程でクロム酸塩を亜ジチオン酸ナトリウムによって還元することを 特徴とする請求の範囲第１項乃至第７項のうちの少なくとも一項記載の方法。 ９．反応容器（１）、反応容器に入口と出口で接続された紫外線照射容器（２ ）、処理すべき廃水用の少なくとも一個の受容器（１１）、過酸化水素貯蔵容器 （１３）、還元剤貯蔵容器（２２）を備え、容器（１１、１３、２２）が反応容 器（１）と導管で接続されている、請求の範囲第１項乃至第８項のうちの 少なくとも一項記載の方法を実施するための装置。