具体实施方式
对本发明的实施方式进行详细说明。本发明涉及的水处理装置是反复实行以下步骤的处理装置:在含有由纤维束构成的活性炭纤维结构体的吸附元件中流通含有有机化合物的水,让该吸附元件吸附有机化合物的吸附处理(吸附工序),和在所述吸附元件中通入气体,除去该吸附元件附着水的脱水处理(脱水工序),和在所述吸附元件中通入加热气体,让该吸附元件上吸附的有机化合物脱附的脱附处理(脱附工序)。通过该组成,能不更换吸附元件,连续地进行水处理。
另外,本发明涉及的水处理装置可以是以下结构,一种装置,是具备填充有吸附元件的处理槽、被处理水流通部、气体通气部和加热气体通气部的水处理装置;所述被处理水流通部向所述处理槽中通入含有有机化合物的水,以便让该吸附元件吸附有机化合物;所述气体通气部向所述处理槽中通入气体,以便从所述吸附元件中除去附着水;所述加热气体通气部向所述处理槽中通入加热气体,以便从所述吸附元件上脱附有机化合物;所述吸附元件含有由纤维束构成的活性炭纤维结构体。
作为优选的水处理装置结构,是具备多个吸附元件,将吸附工序、脱水工序、脱附工序用调节风门(damper)等进行切换操作,连续进行吸附、脱水、脱附的水处理装置。此外,具有以下结构的水处理装置也是优选的装置结构:吸附元件可旋转,吸附工序中吸附有机化合物的吸附元件的部位通过吸附元件的旋转,向脱水、脱附工序移动。
至此,本实施方式中,作为本发明涉及的水处理装置的一例,对图1所示的调节风门切换方式的水处理装置100进行说明。
如图1所示、水处理装置100具有各自填充了吸附元件11、12的第1处理槽10以及第2处理槽20。处理槽的数量不限。第1处理槽10以及第2处理槽20上安装有调节风门、阀(阀门V1~V12)等,吸附工序、脱水工序以及脱附工序,通过进行这些调节风门、阀等的开关操作,进行切换流路的控制。
吸附元件11、12通过接触原水(被处理水),吸附被处理水中含有的有机物质。水处理装置100中,通过将被处理水从被处理水导入管L1供给至第1处理槽10中,有机物质被吸附元件11吸附,由此,被处理水清洁化,通过处理水排出管L2作为处理水排出。同样地,通过将被处理水从被处理水导入管L1供给至第1处理槽20,有机物质被吸附元件 12吸附,由此,被处理水清洁化,通过处理水排出管L2作为处理水排出。
水处理装置100实施将吸附工序后在吸附元件11,12上附着的附着水通过气体流通除去的脱水工序。第1处理槽10以及第2处理槽20中,从气体供给管L5通入气体。将附着水通过气体流通除去,由此,之后的通过加热气体能容易地使有机化合物脱附。
脱水工序中供给的气体可举出,空气、氮气、非活性气体、水蒸气等,但没有特别限制。脱水工序排出的附着水可放出到外部,但本实施方式中,通过返回水返送管L6,返回至水处理装置100入口的含有有机化合物的被处理水中。通过该返回,可省略外部放出时的工序数,是高效的。
水处理装置100实施让脱水工序后吸附元件11,12上附着的有机化合物通过加热气体流通而脱附的脱附工序。第1处理槽10以及第2处理槽20中,从加热气体供给管L3通入加热气体。
脱附工序中供给的加热气体可举出加热的空气、氮气、非活性气体或水蒸气等,但没有特别限制。脱附工序中脱附的有机化合物与加热气体混合,作为脱附气体通过脱附气体排出管L4排出水处理装置100外。
水处理装置100中,脱附工序中排出的脱附气体可以例如,适当选定直接燃烧装置、催化氧化装置、蓄热燃烧装置等的燃烧装置、溶剂回收装置、冷凝装置等一般使用的气体处理装置进行二次处理。
水处理装置100中设置成以下构成:吸附元件分开填充至多个(此处为2个)处理槽,进行吸附工序的处理槽(吸附槽)和进行脱水及脱附工序的处理槽(脱附槽)交互进行切换。但例如也可以是处理槽为单槽,脱水以及脱附工序中将原水暂时存蓄在贮罐等中,接下来的吸附工序中把暂时存蓄的原水一并吸附处理的构成。
吸附元件11,12具有由纤维束构成的活性炭纤维结构体。从性能的观点来看,吸附元件11,12使用活性炭纤维。换言之,活性炭纤维是表面上具有微孔的结构,由此,与水的接触效率高,特别是水中的有机化合物的吸附速度快,与其他吸附材相比,可表现出极高的除去效率。
吸附元件11,12中使用的活性炭纤维结构体可将原料纤维加工成后述结构体,炭化·赋予活性而得到。
吸附元件11,12中使用的活性炭纤维结构体的原料纤维没有特别限制,优选酚系纤维、纤维素系纤维、丙烯腈系纤维、沥青系纤维。其中,更优选酚系纤维,因为炭化赋予活性后的活性炭纤维产率高,纤维强度强 。
作为所述酚系纤维,将在酚树脂中混合从脂肪酸酰胺类、磷酸酯类、纤维素类组成的群中选择的至少1种化合物(复配物)的混合物纺纱而得到的酚系纤维可以作为原纱。因为会进一步提高纤维强度。
纤维束是纤维呈束状即可,可以是纺纱、细纱、捻纱、单丝中的任一种。另外,纤维束怎样制造都可以。由纤维束构成的活性炭纤维的组织结构体优选针织物或者梭织物,作为优选的理由,与纤维均匀缠绕的无纺布相比,因为是由纱线形成的组织结构,得到吸附元件内的活性炭纤维具有适度的粗密结构,并且,得到规整地活性炭纤维排列的结构,因而低压损,其结果是脱水效率提高。更优选针织物。与通过同样长度的经纱和纬纱的交错形成格子状组织结构的梭织物相比,在纵向或横向上编织纱线而形成组织结构的针织物容易得到上述粗密结构,因而更低压损,脱水效率提高。另外,由纤维束构成的活性炭纤维的结构体不限于上述的,例如,也可以是将纱线固定成片状的。
由纤维束构成的活性炭纤维结构体为梭织物情况中,梭织物组织可举出一重组织、重组织、起毛组织、纱罗组织等,没有特别限制,梭织物组织结构的例子如图2(b)所示。
由纤维束构成的活性炭纤维结构体为针织物的情况中,针织物的组织结构除了分类为罗纹组织(gom stitch)、纬平组织(plain stitch)、双反面组织(pearl stitch)的编织组织之外,还可列举包含集圈组织、浮线组织的纬编组织,包含经平组织、经绒组织、经缎组织等的经编组织,或这些编织组织复合的针织物(可举例如、罗纹与集圈复合的畦编组织) 等。没有特别限制但优选罗纹组织。优选罗纹组织是因为考虑到会得到适度的粗密结构,适合脱水。针织物的组织结构的例子如图2(a)所示。
吸附元件11,12中使用的活性炭纤维结构体中的纤维束直径(粗细)优选100~600μm。在100μm以上时,可保持纤维束的强度,可保持作为吸附材的组织结构。另外,在600μm以下时,不会变为更粗密的结构,可抑制吸附工序时产生被处理水短暂通过等的吸附性能的降低。此处,可用活性炭纤维结构体的SEM图像,基于纤维束的多处直径的测定求出纤维束粗细。纤维束的直径可以用其他方法测量。
另外,使用纱线作为纤维束的情况中,可举出纱线是指定支数的单根纱线形成的单纱、两根以上单纱加捻形成捻纱等,只要控制为由上述的纤维束构成的活性炭纤维结构体中的纤维束直径,就没有特别限制。另外,可设想原料纱纤度以棉纤度计,为40纱支~5纱支,或相当于该纤度的捻纱(20支双股线等),但由于炭化·赋予活性,纱径收缩,因而原料的纤度只要在作为活性炭纤维结构体适合的纱径范围内即可。
吸附元件11,12中使用的活性炭纤维结构体的上述之外的物性没有特别限制,但优选 BET比表面积为900~2500m
2/g,孔容为0.4~0.9cm
3/g,平均细孔径为
BET比表面积为900m
2/g以上、孔容0.4cm
3/g以上、细孔径
以上时,有机化合物吸附量提高。另外,BET比表面积为2500m
2/g以下、孔容为0.9cm
3/g以下、细孔径为
以下时,可防止细孔径过大、有机化合物的吸附能力降低。另外,可防止吸附元件强度的降低。此外,可抑制素材成本,是经济的。
水处理装置100处理的被处理水中所含的有机化合物,没有特别限制,作为例子可举出,甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛等的醛类,甲基乙基酮、丁二酮、甲基异丁基酮、丙酮等的酮类、1,4-二恶烷、2-甲基-1,3-二氧戊环、1,3-二氧戊环、四氢呋喃、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等的酯类、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等的醇类,乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇等的二醇类,醋酸、丙酸等的有机酸,酚类、甲苯、二甲苯、环己烷等的芳香族有机化合物,乙醚、烯丙基缩水甘油醚等的醚类,丙烯腈等的腈类,二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、环氧氯丙烷等的含氯有机化合物,N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺的有机化合物、多氯二苯二恶英(PCDD)、多氯二苯呋喃(PCDF)、二恶英类多氯联苯(DL-PCB)等的二恶英类、四环素、奥司他韦、磷酸奥司他韦、苯扎贝特、三氯生等的抗生物质,苯扎贝特、非诺贝特等的抗血脂剂组分,双氯芬酸、水杨酸、对乙酰氨基酚等的解热镇痛剂组分,卡马西平等的抗癫痫剂成分,腐植酸、富里酸等的腐殖酸物质,乌洛托品、地奥司明、2-甲基异莰醇等。本实施方式的水处理装置100处理的被处理水中所含的有机化合物可以是这些中的1种或多种。
用图1说明的以上的本实施方式中,为了说明简略,没有示出泵、风机等流体输送手段、储存容器等流体存储手段等的结构要素,这些结构要素可以根据需要在适宜的位置配置。
如此,本次公开的上述各实施方式中,全部的组成都是示例而不是限制。本发明的技术的范围依据专利权利要求确定,还包括和专利权利要求的范围的中记载等同的意思以及范围内的全部变更。
实施例
以下如实施例所示,更具体地说明本发明。使用上述说明的图1所示的水处理装置100 实施水处理。对于后面说明的实施例以及比较例,各测定按照下述方法进行。
(纤维束的直径)
纤维束的直径(粗细)是将活性炭纤维片用扫描电子显微镜(SEM)拍摄,从SEM 图像上显示的多数纤维束中随机选择100根纤维束,在图像上测定纤维束表面的直径的值,将其平均作为纤维束直径。此处,测定的直径的值是指在SEM图像上显示出的纤维束中,测定的图2(a)所示的D。从拍摄活性炭纤维片的SEM可知,纤维束直径为炭化·赋予活性处理后的值。
(BET比表面积)
BET比表面积是在液氮沸点(-195.8℃)气氛下,测定数点相对压力在0.0~0.15的范围内上升时的试料的氮气吸附量,通过BET作图,求出试料每单位质量的表面积(m2/g)。
(孔容)
孔容是通过相对压0.95下的氮气气体吸附法测定。
(平均细孔径)
平均细孔径用下式求出。
dp=40000Vp/S(其中,dp:平均细孔径
) Vp:孔容(cc/g) S:BET比表面积(m
2/g)
(空间速度)
空间速度(SV)用下式求出。
SV=V1/V2(SV:h-1) V1:处理水量(L/h) V2:吸附元件的体积(L)
(有机化合物浓度)
装置入口·出口的水中的有机化合物浓度通过气相色谱法分析测定。
(附着水量)
附着水量是测定脱水操作后吸附材的重量,用下式求出。
附着水量(g/g)=脱水操作后的吸附材重量(g)/绝对干燥时的吸附材重量(g)
(吸附材的平均压力损失)
吸附材的平均压力损失是用压力计测定脱水以及脱附操作中的装置入口·出口的压力,根据装置入口·出口的压力的平均值用下式求出。
吸附材的平均压力损失(kPa)=装置入口的压力(kPa)-装置出口的压力(kPa)
[实施例1]
对使用用酚系纤维的棉纤度20支数的纱线的罗纹针织物进行炭化以及赋予活性处理,制作纤维束的直径250μm、比表面积1500m
2/g的活性炭纤维片(由纤维束构成的活性炭纤维结构体)。制作该活性炭纤维片200g层叠的吸附元件,设置在图1所示的水处理装置100 上。此外,活性炭纤维片孔容为0.60cm
3/g,平均细孔径为
吸附工序中,将700mg/l的含有1,4-二恶烷的原水以SV=20h-1导入。此时的出口1,4- 二恶烷浓度为0.5mg/L以下,呈可99%以上除去的良好结果。
接下来,脱水工序中,将空气用鼓风机以风速75cm/s、供给1min,将吸附元件上附着的水分(附着水)脱水除去。此时的水分量,即附着水量如后面表1所示为1.0g/g。
然后,脱附工序中,把将空气用蒸气加热器加热到130℃的加热空气用鼓风机以风速 75cm/s供给14min。此时的吸附材的平均压力损失为7kPa。脱附的1,4-二恶烷和加热空气作为脱附气体排出,适当地二次处理。
脱附工序结束后,再次转移到吸附工序,将一系列的处理工序,反复循环100次。第100次循环的结果是,出口1,4-二恶烷浓度为0.5mg/L以下,是可以稳定除去。如后面的表1所示,脱附工序中使用的鼓风机电力为82W,加热空气所需的蒸气量为1.2kg/h。
[实施例2]
对使用用酚系纤维的棉纤度20支数的纱线的罗纹针织物进行炭化以及赋予活性处理,制作纤维束的直径250μm、比表面积1500m
2/g的活性炭纤维片(由纤维束构成的活性炭纤维结构体)。制作该活性炭纤维片200g层叠的吸附元件,设置在图1所示的水处理装置100 上。此外,活性炭纤维片的孔容为0.60cm
3/g,平均细孔径为
吸附工序中,将700mg/l的含有1,4-二恶烷的原水以SV=20h-1导入。此时的出口1,4- 二恶烷浓度为0.5mg/L以下,呈可99%以上除去的良好结果。
接下来,脱水工序中,以35cm/s供给0.1MPa的水蒸气1min,将吸附元件上附着的水分脱水除去。此时附着水量如后面表1所示为1.8g/g。
然后,脱附工序中,以35cm/s供给0.1MPa的水蒸气6min。此时的吸附材的平均压力损失为12kPa。脱附的1,4-二恶烷和水蒸气用冷凝器液化凝缩,作为浓缩水回收,适当地二次处理。
脱附工序结束后,再次转移到吸附工序,将一系列的处理工序,反复循环100次。第100次循环的结果是,出口1,4-二恶烷浓度为0.5mg/L以下,是可以稳定除去。如后面的表1所示,脱附工序中使用的水蒸气量为1.3kg/h。
[比较例1]
将作为酚系纤维的纤维径20μm、比表面积1500m
2/g的无纺布的活性炭纤维片200g层叠制成吸附元件,设置在与图1同样的调节风门切换方式的水处理装置上。此外,活性炭纤维片的孔容为0.60cm
3/g,平均细孔径为
吸附工序中,将700mg/l的含1,4-二恶烷的原水以SV=20h-1导入。此时的出口1,4-二恶烷的浓度为0.5mg/L以下,呈可99%以上除去的良好结果。
接下来,脱水工序中,将空气以风速75cm/s供给1min,将吸附元件上附着的水分脱水除去。此时的附着水量如后面的表1所示为2.0g/g,与实施例1相比为2倍附着水量。
然后,脱附工序中,把将空气用蒸气加热器加热到130℃的加热空气用鼓风机以风速 75cm/s供给19min。此时的吸附材的平均压力损失为15kPa。脱附的1,4-二恶烷和加热空气作为脱附气体排出,适当地二次处理。
脱附工序结束后,再次转移到吸附工序,将一系列的处理工序反复循环100次。第100 次循环的结果是,出口1,4-二恶烷浓度为0.5mg/L以下,可稳定除去,但是比较例1如后面的表1所示,脱附工序中使用的鼓风机电力为126W,加热空气所需的蒸气量为1.8kg/h,相对于实施例1,鼓风机动力为1.5倍以上,水蒸气量须为1.5倍以上。
[比较例2]
将作为酚系纤维的纤维径20μm、比表面积1500m
2/g的无纺布的活性炭纤维片200g层叠制成吸附元件,设置在与图1同样的调节风门切换方式的水处理装置上。此外,活性炭纤维片的孔容为0.60cm
3/g,平均细孔径为
吸附工序中,将含700mg/l的1,4-二恶烷的原水以SV=20h-1导入。此时的出口1,4-二恶烷浓度为0.5mg/L以下,呈可99%以上除去的良好结果。
接下来,脱水工序中,将0.1MPa的水蒸气以35cm/s供给1min,将吸附元件上附着的水分脱水除去。此时的附着水量如后面的表1所示为2.4g/g,与实施例2相比为1.3倍以上的附着水量。
接下来,在脱附工序中将0.1MPa的水蒸气以35cm/s供给6min。此时的吸附材的平均压力损失为22kPa。脱附的1,4-二恶烷和水蒸气在冷凝器中液化凝缩,作为浓缩水回收后,适当地二次处理。
脱附工序结束后,再次转移到吸附工序,将一系列的处理工序反复循环100次。第100 次循环的结果是,出口1,4-二恶烷浓度为0.5mg/L以下,可稳定除去。但是比较例2如后面的表1所示,脱附工序使用的水蒸气量为2.1kg/h,相对实施例2的水蒸气量须为1.6倍以上。
[表1]
此外,上述公开的实施方式以及各实施例全都是示例而非限制。本发明的技术的范围基于专利权利要求而有效,包括与专利权利要求的记载等同的意味以及范围内全部变更·修改·替换等。
工业上的利用可能性
本发明的水处理装置可适宜地用于从各种工厂、研究设施的排水、垃圾堆填区的浸出水、地下水等中将有机溶剂等有机化合物除去的装置,对工业界可以大有裨益。