CN108424506A - 一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法 - Google Patents

一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108424506A
CN108424506A CN201810219282.2A CN201810219282A CN108424506A CN 108424506 A CN108424506 A CN 108424506A CN 201810219282 A CN201810219282 A CN 201810219282A CN 108424506 A CN108424506 A CN 108424506A
Authority
CN
China
Prior art keywords
room temperature
sealing end
polypropylene glycol
toluene
triamido
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201810219282.2A
Other languages
English (en)
Inventor
傅佳骏
徐建华
曹爱英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN201810219282.2A priority Critical patent/CN108424506A/zh
Publication of CN108424506A publication Critical patent/CN108424506A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3848—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有超延展性的室温本征自修复材料及其制备方法，属于高分子材料领域。该材料是由1‑(3‑氨丙基)咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇和三氨基封端的聚丙二醇在一定温度下混合缩聚后，加入锌离子盐交联而得。材料的制备方法如下：将1‑（3‑氨丙基）咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇和三氨基封端的聚丙二醇溶于三氯甲烷中，然后将一定量的锌离子盐加入到上述溶液中，室温一段时间后干燥后、60℃下继续干燥得到具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料。该材料不仅可以在室温环境下实现修复过程，还能拉伸至自身原始长度的90倍。更重要的是，与现有技术相比，本发明的制备工艺简单，制备效率高，适合工业化大批量生产。

Description

一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及本发明属于高分子材料领域，尤其涉及一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法。
背景技术
早在20世纪80年代中期，美国军方通过模仿生物体损伤-自修复的原理，率先提出了具有自诊断、自修复功能的智能材料的概念。在此基础上，美国伊利诺伊大学的S.R.White教授于2001年在世界顶级期刊Nature上首次报道了基于微胶囊埋植技术的自修复聚合物材料。该修复体系是将微胶囊化的修复单体埋植于含有单体聚合催化剂的环氧树脂基体中，当环氧树脂在外力作用下产生局部裂纹并扩展至微胶囊表面使胶囊破裂时，由于虹吸作用，修复单体会流向裂纹区域并与基体中的催化剂相遇，引发单体聚合从而修复裂纹，使材料的力学性能得到一定程度的恢复。上述微胶囊埋植的外援型修复方法简单、高效，但却只能实现破裂区域的单次修复。针对该问题，伊利诺伊大学的Toohey教授等人考虑将具有三维网状结构的微脉管植入聚合物材料内部，首次实现了修复过程中修复剂的持续补充。研究表明，该体系可实现材料同一损伤区域的7次自修复过程。然而，该自修复材料的制备过程尤其是三维网状结构的微脉管的制备非常复杂，极大限制了该技术的发展和应用。
近年来，基于可逆共价键作用和超分子非共价键作用的本征型自修复聚合物材料，因其能够实现理论上无限次修复的特点而逐渐成为研究热点，其有望代替微胶囊埋植体系作为下一代自修复材料。目前，用于构筑本征自修复材料的可逆共价键主要包括Diels-Alder 反应、S-S动态共价键、硼酸酯动态共价键等。令人遗憾的是，上述可逆共价键在室温下的断裂重组过程或交换过程都需要外界因素的刺激，如光、热、水等。因此，基于可逆共价键作用构筑的本征型自修复聚合物材料很大程度上无法实现室温自主修复，这极大限制了该类材料的实际应用。
发明内容
本发明对于上述现有技术的不足，提供了一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法。
本发明的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，是由1-（3-氨丙基）咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、三氨基封端的聚丙二醇缩聚和锌离子盐制备而成，其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1，锌离子与咪唑基团的摩尔比为1：3～4。
作为本发明的进一步改进，所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
作为本发明的进一步改进，所述的三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
作为本发明的进一步改进，所述的锌离子盐包括氯化锌、三氟甲烷磺酸锌或高氯酸锌。
制备一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料的方法，操作方法如下：
a、在惰性气氛下，将甲苯二异氰酸酯封端聚丙二醇搅拌溶于三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅰ；
b、 将1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇溶于三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅱ，然后将混合液Ⅱ逐滴加入步骤a制得的混合液Ⅰ中，滴加速度为500～1000 μL/min，搅拌反应4～6h，制得聚合产物溶液；其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1；
c、将锌离子盐溶液加入步骤b制得的聚合物溶液中，制得混合液Ⅲ，其中，锌离子盐与聚合物基体中咪唑基团的摩尔比为1：3～4；
d、将步骤c制得的混合液Ⅲ，在室温下自然干燥一天后，放入烘箱中60℃干燥一天，即得到具有超延展性的室温本征自修复弹性材料。
本发明的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，通过超分子配位键构筑具有超延展的室温本征自修复弹性体材料，其引入的锌离子-咪唑和锌离子-脲基配位键均是可逆的超分子配位键，在一定作用力下这两种配位键能够断裂-重组，从而实现材料的室温自修复功能，本发明的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，其有益效果如下：
（1）本发明的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料具有优异的自修复功能，无需外界光、热或者别的外界刺激；
（2）本发明的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料相比于一般的室温自修材料，具有超高的延展性，最高能拉伸至原始长度的90倍；
（3）本发明的制备方法操作简单，重复性好，操作易行，适用于市场推广；
（4）本发明的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料可以反复溶剂成型，相比传统的橡胶弹性体材料，可以重复利用。
附图说明
图1为实施例4制备的超延展性自修复材料的红外光谱曲线；
图2为实施例4制备的超延展性自修复材料的光学显微镜修复图片；
图3为实施例4制备的超延展性自修复材料的应力-应变曲线；
图4为实施例5制备的弹性体材料在室温下修复不同时间的应力-应变曲线；
图5为实施例4制备的超延展性自修复材料的应力-应变曲线；
图6为本发明复合材料的制备流程示意图。
具体实施方式
实施例1
一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，是由1-（3-氨丙基）咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、三氨基封端的聚丙二醇缩聚和氯化锌制备而成，其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1，锌离子与咪唑基团的摩尔比为1：3。
所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
所述三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
实施例2
一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，是由1-（3-氨丙基）咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、三氨基封端的聚丙二醇缩聚和三氟甲烷磺酸锌制备而成，其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1，锌离子与咪唑基团的摩尔比为1：4。
所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
所述三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
实施例3
一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，是由1-（3-氨丙基）咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、三氨基封端的聚丙二醇缩聚和高氯酸锌制备而成，其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1，锌离子与咪唑基团的摩尔比为1：4。
所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
所述三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
实施例4
制备一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料的方法，操作方法如下：
a、在氮气气氛下，将4.2 g甲苯二异氰酸酯封端聚丙二醇搅拌溶于20 mL三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅰ；
b、 将229 mg 1-（3-氨丙基）咪唑和268 mg三氨基封端的聚丙二醇溶于15 mL三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅱ，然后将混合液Ⅱ逐滴加入步骤a制得的混合液Ⅰ中，滴加速度为500μL/min，搅拌反应4h，制得聚合产物溶液；
c、将三氟甲烷磺酸锌溶液加入步骤b制得的聚合物溶液中，制得混合液Ⅲ，其中，锌离子盐与聚合物基体中咪唑基团的摩尔比为1：4；
d、将步骤c制得的混合液Ⅲ，在室温下自然干燥一天后，放入烘箱中60℃干燥一天，即得到具有超延展性的室温本征自修复弹性材料。
所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
所述三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
如图1所示，利用红外监测聚合物材料的反应进程，大约4 h左右，-NCO反应完全，合成本发明所制备的超延展性自修复弹性体材料。
将本实施例中制备的室温自修复材料，用刀片划开一道切痕，利用光学显微镜观察聚合物材料在室温下的修复情况，如图2所示，在室温下修复3h，划痕逐渐消失并恢复至初始形貌。
将本实施例制备的材料成型后裁剪聚合物样条，利用万能拉伸实验测试材料的应力-应变曲线；如图3所示，本发明制备的室温自修复材料具有超高的延展性，其伸长率最高超过9000%。
将本实施例制备的材料成型后裁剪聚合物样条，将样条用手术刀一分为二，室温下修复一段时间后，利用万能拉伸试验机测试其修复效果。如图4所示，修复3 h后，材料基本可以回复原始的机械强度及断裂韧性。
实施例5
制备一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料的方法，操作方法如下，如图6所示：
a、在氮气气氛下，将4.2 g甲苯二异氰酸酯封端聚丙二醇搅拌溶于20 mL三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅰ；
b、 将229 mg 1-（3-氨丙基）咪唑和268 mg三氨基封端的聚丙二醇溶于15 mL三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅱ，然后将混合液Ⅱ逐滴加入步骤a制得的混合液Ⅰ中，滴加速度为750μL/min，搅拌反应5h，制得聚合产物溶液；
c、将三氟甲烷磺酸锌溶液加入步骤b制得的聚合物溶液中，制得混合液Ⅲ，其中，锌离子盐与聚合物基体中咪唑基团的摩尔比为1：3；
d、将步骤c制得的混合液Ⅲ，在室温下自然干燥一天后，放入烘箱中60℃干燥一天，即得到具有超延展性的室温本征自修复弹性材料。
所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
所述三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
将本实施例中制备的室温自修复材料，用刀片划开一道切痕，利用光学显微镜观察聚合物材料在室温下的修复情况，结果同实施例1。
将本实施例制备的材料成型后裁剪聚合物样条，利用万能拉伸实验测试材料的应力-应变曲线；如图5所示，本发明制备的室温自修复材料具有超高的延展性，其伸长率为5000%。
实施例6
制备一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料的方法，操作方法如下：
a、在氮气气氛下，将4.2 g甲苯二异氰酸酯封端聚丙二醇搅拌溶于20 mL三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅰ；
b、 将229 mg 1-（3-氨丙基）咪唑和268 mg三氨基封端的聚丙二醇溶于15 mL三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅱ，然后将混合液Ⅱ逐滴加入步骤a制得的混合液Ⅰ中，滴加速度为1000μL/min，60℃搅拌反应6h，制得聚合产物溶液；
c、将三氟甲烷磺酸锌溶液分散于乙腈溶液中，并逐滴加入到步骤b制得的聚合物溶液中，制得混合液Ⅲ，其中，锌离子盐与聚合物基体中咪唑基团的摩尔比为1：3.5；
d、将步骤c制得的混合液Ⅲ倒入聚四氟乙烯磨具中，在室温下自然干燥一天后，放入烘箱中60℃干燥一天，即得到具有超延展性的室温本征自修复弹性材料。
所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
所述三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
将本实施例中制备的室温自修复材料，用刀片划开一道切痕，利用光学显微镜观察聚合物材料在室温下的修复情况，结果同实施例1。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，其特征在于是由1-（3-氨丙基）咪唑、甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、三氨基封端的聚丙二醇缩聚和锌离子盐制备而成，其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1，锌离子与咪唑基团的摩尔比为1：3～4。
2.如权利要求1所述的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，其特征在于所述的甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇分子量为2300。
3.如权利要求1所述的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，其特征在于所述的三氨基封端的聚丙二醇结构式如下：
其中，三氨基封端的聚丙二醇分子量为440。
4.如权利要求1所述的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料，其特征在于所述的锌离子盐包括氯化锌、三氟甲烷磺酸锌或高氯酸锌。
5.制备如权利要求1所述的一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料的方法，操作方法如下：
a、在惰性气氛下，将甲苯二异氰酸酯封端聚丙二醇搅拌溶于三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅰ；
b、 将1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇溶于三氯甲烷溶剂中，制得混合液Ⅱ，然后将混合液Ⅱ逐滴加入步骤a制得的混合液Ⅰ中，滴加速度为500～1000 μL/min，搅拌反应4～6h，制得聚合产物溶液；其中甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇、1-（3-氨丙基）咪唑和三氨基封端的聚丙二醇的摩尔比为2：1：1；
c、将锌离子盐溶液加入步骤b制得的聚合物溶液中，制得混合液Ⅲ，其中，锌离子盐与聚合物基体中咪唑基团的摩尔比为1：3～4；
d、将步骤c制得的混合液Ⅲ，在室温下自然干燥一天后，放入烘箱中60℃干燥一天，即得到具有超延展性的室温本征自修复弹性材料。
CN201810219282.2A 2018-03-16 2018-03-16 一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法 Withdrawn CN108424506A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810219282.2A CN108424506A (zh) 2018-03-16 2018-03-16 一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810219282.2A CN108424506A (zh) 2018-03-16 2018-03-16 一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108424506A true CN108424506A (zh) 2018-08-21

Family

ID=63158417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810219282.2A Withdrawn CN108424506A (zh) 2018-03-16 2018-03-16 一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108424506A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110066381A (zh) * 2019-04-28 2019-07-30 上海应用技术大学 含有da键和动态锌离子交联的自愈合聚氨酯的制备方法
CN110078896A (zh) * 2019-05-14 2019-08-02 中国科学院大学 一种本征型自修复环氧弹性体材料及其制备方法
CN110437453A (zh) * 2019-08-14 2019-11-12 中国科学院兰州化学物理研究所 一种低温自愈合聚合物弹性体的制备方法
CN110684175A (zh) * 2019-10-11 2020-01-14 南京理工大学 高透光率的超韧室温本征自修复弹性体材料及其制备方法
CN111393601A (zh) * 2020-03-09 2020-07-10 东北林业大学 一种可室温自修复的高韧性材料及其制备方法
CN113336919A (zh) * 2021-06-02 2021-09-03 南京理工大学 高透光率超强超韧热/溶剂响应修复聚氨酯及其制备方法
CN114426775A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 南京理工大学 具有蜻蜓翅膀微观结构的增强增韧自修复材料及其制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110066381A (zh) * 2019-04-28 2019-07-30 上海应用技术大学 含有da键和动态锌离子交联的自愈合聚氨酯的制备方法
CN110078896A (zh) * 2019-05-14 2019-08-02 中国科学院大学 一种本征型自修复环氧弹性体材料及其制备方法
CN110078896B (zh) * 2019-05-14 2021-06-04 中国科学院大学 一种本征型自修复环氧弹性体材料及其制备方法
CN110437453A (zh) * 2019-08-14 2019-11-12 中国科学院兰州化学物理研究所 一种低温自愈合聚合物弹性体的制备方法
CN110437453B (zh) * 2019-08-14 2021-09-21 中国科学院兰州化学物理研究所 一种低温自愈合聚合物弹性体的制备方法
CN110684175A (zh) * 2019-10-11 2020-01-14 南京理工大学 高透光率的超韧室温本征自修复弹性体材料及其制备方法
CN110684175B (zh) * 2019-10-11 2021-11-30 南京理工大学 高透光率的超韧室温本征自修复弹性体材料及其制备方法
CN111393601A (zh) * 2020-03-09 2020-07-10 东北林业大学 一种可室温自修复的高韧性材料及其制备方法
CN114426775A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 南京理工大学 具有蜻蜓翅膀微观结构的增强增韧自修复材料及其制备方法
CN113336919A (zh) * 2021-06-02 2021-09-03 南京理工大学 高透光率超强超韧热/溶剂响应修复聚氨酯及其制备方法
CN113336919B (zh) * 2021-06-02 2022-05-27 南京理工大学 高透光率超强超韧热/溶剂响应修复聚氨酯及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108424506A (zh) 一种具有超延展性的室温本征自修复弹性体材料及其制备方法
CN106750145B (zh) 自修复并力响应的聚氨酯材料及其制备方法
CN108559045A (zh) 自修复可重复加工的聚脲材料及制备方法和应用
CN107814937A (zh) 一种自修复可重复加工的聚硅氧烷弹性体及制备方法和应用
CN109749086B (zh) 一种基于动态双硫键的自修复有机硅弹性体及其制备方法
CN106854274A (zh) 一种多嵌段共聚酯及其制备方法及其复合物的制备方法
CN107383332A (zh) 一种聚氨酯聚合物及其制备方法和应用
CN109111604B (zh) 一种自修复橡胶材料及其制备方法
CN108864403A (zh) 自修复线性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109370131A (zh) 一种动态拓扑互锁双网络及其制备方法和应用
CN109111562A (zh) 自修复聚氨酯及其制备方法和自修复方法
CN112409924B (zh) 一种自修复环氧树脂涂料及其制备方法
CN106221196A (zh) 一种智能聚合物复合材料、制备方法及其应用
CN109666153A (zh) 一种杂化动态聚合物组合物及其应用
CN107602805A (zh) 室温自修复复合材料及其制备方法
CN106832140A (zh) 一种多重自修复聚氨酯共混材料的制备方法
Wang et al. A dynamic-coupling-reaction-based autonomous self-healing hydrogel with ultra-high stretching and adhesion properties
WO2018126893A1 (zh) 一种聚氨酯微载体及其制备方法和用途
Gao et al. Citric acid-induced room temperature self-healing polysiloxane elastomers with tunable mechanical properties and untraditional AIE fluorescence
CN113105608B (zh) 一种具有高力学强度的自愈性超支化聚氨酯及其制备方法与应用
CN109824885A (zh) 半胱氨酸改性的贻贝仿生组织粘接剂及其制备方法
CN113185667A (zh) 一种高强度自修复聚氨酯的制备方法
CN110684175B (zh) 高透光率的超韧室温本征自修复弹性体材料及其制备方法
CN107793571A (zh) 一种互穿网络结构聚合物、交联剂及其制备方法
CN106634782A (zh) 一种防水密封胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180821

WW01 Invention patent application withdrawn after publication