CN108424400A - 一种提高乙螨唑含量的方法 - Google Patents

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    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

本发明公开了一种改变乙螨唑结晶的方法，涉及农药技术领域。本发明合成过程为：2，6‑二氟‑N‑[2‑氯‑1‑(2‑乙氧基‑4‑叔丁基)‑苯基乙基]‑苯甲酰胺在碱的作用下环合生成乙螨唑，甲醇作为溶剂，反应完毕后，水洗，有机相加入石油醚，减压脱去石油醚结晶，结晶过程中采用控制溶剂的量来控制乙螨唑的结晶速度。在乙螨唑结晶中，采用控制蒸出溶剂的量来改变结晶状态，在整个过程中通过缓慢结晶来提高乙螨唑的含量。

Description

一种提高乙螨唑含量的方法
技术领域
本发明涉及乙螨唑结晶技术领域，尤其是涉及一种提高乙螨唑含量的方法。
背景技术
乙螨唑(etoxazole)是日本Yashima公司开发的高效、低毒的新型恶唑啉类杀螨剂。通过抑制螨卵的胚胎形成及幼螨的蜕皮过程从而达到其杀螨目的，主要具有触杀作用，持效期长达30天以上，可用于防治果树、棉花、蔬菜、茶树、草莓、观赏植物等作物上的害螨，是一个很有发展前景的杀螨剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种提高乙螨唑含量的方法，本方法的主要优点在于提高了乙螨唑的含量，得到了高含量的乙螨唑产品。
本发明所采取的技术方案是：
一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于：合成过程为2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺在碱的作用下环合生成乙螨唑，甲醇作为溶剂，反应完毕后，水洗，有机相加入石油醚，减压脱去石油醚结晶，结晶过程中采用控制溶剂的量来控制乙螨唑的结晶速度。
所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，合成反应的温度为65-75℃，优选70℃。
所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，加入石油醚的温度为70℃，所用石油醚沸程为90—120℃。
所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，使用的碱为氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾的其中一种，优选氢氧化钠。
所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于当有结晶析出时，停止蒸馏，搅拌1小时，继续蒸馏2-5小时后，降温0-5℃，抽滤。
所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，结晶速度越慢得到的含量越高，优选的，最佳时间为2-3小时。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
1、由于在结晶过程中控制结晶的速度，使得结晶更充分，减少了杂质的夹带，提高了乙螨唑的含量，得到了含量在98.5％以上的乙螨唑成品，提高了含量。
2、通过控制溶剂的蒸发量使得结晶速度慢，尤其是刚析出晶体时，使得结晶更充分，含量提高，由原来的84％提高至88％。
3、此方法结晶产品杂质少，颜色较好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
向反应瓶中加入97.2g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺(为上步反应原料),加入80mL甲醇，保持体系温度25℃，滴加60g(0.30mol)氢氧化钠水溶液(质量分数20％)，1h滴完。滴加完毕后缓慢升温至70℃反应回流2h。加入50mL水，搅拌后静置分层，用20mL饱和食盐水洗涤有机相，弃去水层后，于70℃下加入50mL石油醚，减压脱溶，当有固体析出后，停止蒸馏，搅拌1小时，然后控制真空度和温度，继续脱溶1小时，降温至0℃静置，过滤得白色粉末34.8g。经液相色谱检测含量97.8％，收率86.1％。
实施例2
向反应瓶中加入97.2g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺(为上步反应原料),加入80mL甲醇，保持体系温度25℃，滴加60g(0.30mol)氢氧化钠水溶液(质量分数20％)，1h滴完。滴加完毕后缓慢升温至70℃反应回流2h。加入50mL水，搅拌后静置分层，用20mL饱和食盐水洗涤有机相，弃去水层后，于70℃下加入50mL石油醚，减压脱溶，当有固体析出后，停止蒸馏，搅拌1小时，然后控制真空度和温度，继续脱溶2小时，降温至0℃静置，过滤得白色粉末35.6g。经液相色谱检测含量98.6％，收率87.9％。
实施例3
向反应瓶中加入97.2g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺(为上步反应原料),加入80mL甲醇，保持体系温度25℃，滴加60g(0.30mol)氢氧化钠水溶液(质量分数20％)，1h滴完。滴加完毕后缓慢升温至70℃反应回流2h。加入50mL水，搅拌后静置分层，用20mL饱和食盐水洗涤有机相，弃去水层后，于70℃下加入50mL石油醚，减压脱溶，当有固体析出后，停止蒸馏，搅拌1小时，然后控制真空度和温度，继续脱溶3小时，降温至0℃静置，过滤得白色粉末35.7g。经液相色谱检测含量98.8％，收率87.9％。
实施例4
向反应瓶中加入97.2g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺(为上步反应原料),加入80mL甲醇，保持体系温度25℃，滴加60g(0.30mol)氢氧化钠水溶液(质量分数20％)，1h滴完。滴加完毕后缓慢升温至70℃反应回流2h。加入50mL水，搅拌后静置分层，用20mL饱和食盐水洗涤有机相，弃去水层后，于70℃下加入50mL石油醚，减压脱溶，当有固体析出后，停止蒸馏，搅拌1小时，然后控制真空度和温度，继续脱溶4小时，降温至0℃静置，过滤得白色粉末35.8g。经液相色谱检测含量98.9％，收率88％。
实施例5
向反应瓶中加入97.2g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺(为上步反应原料),加入80mL甲醇，保持体系温度25℃，滴加60g(0.30mol)氢氧化钠水溶液(质量分数20％)，1h滴完。滴加完毕后缓慢升温至70℃反应回流2h。加入50mL水，搅拌后静置分层，用20mL饱和食盐水洗涤有机相，弃去水层后，于70℃下加入50mL石油醚，减压脱溶，当有固体析出后，停止蒸馏，搅拌1小时，然后控制真空度和温度，继续脱溶5小时，降温至0℃静置，过滤得白色粉末35.9g。经液相色谱检测含量98.8％，收率88％。
对比例1
向反应瓶中加入97.2g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺(为上步反应原料),加入80mL甲醇，保持体系温度25℃，滴加60g(0.30mol)氢氧化钠水溶液(质量分数20％)，1h滴完。滴加完毕后缓慢升温至70℃反应回流2h。加入50mL水，搅拌后静置分层，用20mL饱和食盐水洗涤有机相，弃去水层后，于70℃下加入50mL石油醚，减压脱溶，析出晶体后降温至0℃静置，过滤得白色粉末34.3g。经液相色谱检测含量97.0％，收率84％。

Claims (6)

1.一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于：合成过程为2，6-二氟-N-[2-氯-1-(2-乙氧基-4-叔丁基)-苯基乙基]-苯甲酰胺在碱的作用下环合生成乙螨唑，甲醇作为溶剂，反应完毕后，水洗，有机相加入石油醚，减压脱去石油醚结晶，结晶过程中采用控制溶剂的量来控制乙螨唑的结晶速度。
2.根据权利要求1所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，合成反应的温度为65-75℃，优选70℃。
3.根据权利要求1所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，加入石油醚的温度为70℃，所用石油醚沸程为90-120℃。
4.根据权利要求1所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，使用的碱为氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾的其中一种，优选氢氧化钠。
5.根据权利要求1所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于当有结晶析出时，停止蒸馏，搅拌1小时，继续蒸馏2-5小时后，降温0-5℃，抽滤。
6.根据权利要求1所述的一种提高乙螨唑含量的方法，其特征在于，结晶速度越慢得到的含量越高，优选的，最佳时间为2-3小时。
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