UA48114C2 - Заміщені азадіоксациклоалкени, спосіб їх одержання, фунгіцидні засоби на основі заміщених азадіоксациклоалкенів та спосіб їх одержання - Google Patents

Abstract

Нові азадіоксациклоалкени формули (I) де А - незаміщений чи заміщений алкандиїл (алкілен), Аr - незаміщений чи заміщений арилен або гетероарилен, Е - одна з наступних груп де Y - кисень, сірка, метилен чи алкілиміногрупа, Z и G - різні заміщувачі. Також розкривається спосіб їх одержання та їх використання у якості фунгіцидів.

Description

Опис винаходу

Известно, что определеннье замещеннье 5,6б-дигидро-1,4,2-диоксазиньі обладают фунгицидньми 2 свойствами (см. заявку ОР Мо01221371, упомянутую в Спет. Абзігасів 112, реферат 98566; патент ОР

Мо02001484, упомянут в Спет. Абвігасів 113, реферат 6381У).

Однако зти соединения не приобрели особенного значения.

Теперь бьіли найдень! нове замещеннье азадиоксациклоалкеньї общей формуль!

Я дя А в кі

ЕЄ о І0) где

А - незамещенньй или замещенньй алкандиил (алкилен),

Аг - незамещенньй или замещенньй арилен или гетероарилен,

Е - 1-алкен-1,1-диил, имеющий в положений 2 радикал В, 2-аза-1-алкен-1,1-дийл, имеющий в положений 2 радикал 22, З-окса- или З-тиа-1-пропен-2,3-дийл, имеющий в положений 1 радикал В,

З-аза-1-пропен-2,3-дийл, имеющий в оположении З радикал К и в оположении 1 радикал В, 1-аза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положений 1 радикал 22, З-окса- или З-тиа-1-аза-пропен-2,3-диил, имеющий в положениий 1 радикал в, 1,3-диаза-1-пропен-2,3-дийл, имеющий в положении З радикал К и в положении 1 радикал Б? или незамещенная или замещенная иминогруппа (,азаметилен", М-В У), причем В означает алкил, К! - водород, галоген, циано или незамещеннье или замещеннье алкил, алкокси, алкилтио-, ль алкиламино-или диалкиламиногруппу, 22 - водород, амино, циано или незамещеннье или замещеннье алкил, см алкокси, алкиламино- или диалкиламиногруппу, ВЗ - водород, циано или незамещеннье или замещенньєе алкил, і) алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкилалкил,

С о - простая связь, кислород, незамещеннье или замещеннье галогеном, гидроксилом, алкилом, галогеналкилом или циклоалкилом алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил, или одна из следующих -«ф зо групп -0-СО0-, -СО0-0-, -«СН2-0-, -0-СНо-, -СО-0-СНо-, «СНо-9-С9-, -0-20-СНо-, 0-20-0-СНо-, -МеМ-, (Од, -СНо-8(О)п-, -СО-, -8(О)п-СНо-, -С(В3-М-О-, -С(В73-М-О-СНо-, -Щ(5)-, -СО-Щ(В5)-, -Щ(5)-сО-, -4-сСО-М(5)А,07 -М-ФЄ(27)-0-СНо-, СсНо-О-М-С(87)-, -М(5)-с0-9-, СО-М(5)-сО-0-, -М(В5)-СО-0-СНо-, -СО-СНо- или «- -МЕМ-С(В -М-О-, причем п означаєет число 0, 1 или 2, 0 - кислород или сера, Ві - водород, циано, или со незамещеннье или замещеннье алкил, алкокси, алкилтио-, акиламино- диалкиламиногруппа или

Зо циклоалкил, К5 - водород, гидроксил, циано, или незамещеннье или замещеннье алкил, алкокси или в циклоалкил, и 7 - незамещеннье или замещенньє алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил или гетероциклил.

Кроме того, бьіло найдено, что новье замещеннье азадиоксациклоалкеньь общей формуль! (І) можно « получать за счет того, что а) производнье карбоновой кислотьї общей формульї (ІІ) З с 2. А (8) -А КГ :» з я «в где ї» Аг, Е, б и 7 имеют вьішеуказанное значение, а

К означаеєт алкил, на первой стадии подвергают взаймодействию с сгидроксиламином или с его (ее) галоидводородной солью, при необходимости, в присутствий акцептора кислотьі и, при необходимости, в - присутствии разбавителя, а на второй стадии ин ситу, т. е. без промежуточного вьіделения реакционного продукта первой стадии, подвергают взаимодействию с двухзамещенньми алканами общей формуль! (ІІІ) - Х-А-Х (І)

Я» где

А имеет вьішеуказанное значение, и

Х означает галоген, алкилсульфонилокси или арилсульфонилокси, при необходимости, в присутствий акцептора кислоть и, при необходимости, в присутствийи разбавителя, или, что о б) в случає, если в формуле (І) б означает кислород или группу -СНЬ-О-, а А, Аг, Е и 7 имеют вьішеуказанное значение, гидроксиариловне соединения общей формульї (ІМ) дк Аг м-о нат -« -А во о 1 где

А, Аги Е имеют вьішеуказанное значение, подвергают взаймодействию с соединениями общей формульі (М) 7-(СНо)нх (М) б5 где

Х и 7 имеют вьішеуказанное значение, и т означает число 0 или 1, при необходимости, в присутствиий акцептора кислоть! и, при необходимости, в присутствий разбавителя, с последующим, в случае необходимости, переведением группьі 7 в желаемое Значение по обьічньім методам, или, что в) в случає, если в формуле (І) С означаєт группу -0-СН»-, а А, Аг, Е и 7 имеют вьішеуказанное значение, галогенметиловье соединения общей формуль! (МІ) 779 хе в - ;А му 70 о где

А, Аг и Е имеют вьішеуказанное значение, и

Х! означаєт галоген, подвергают взаимодействию с соеєдинениями общей формуль! (МІЇ) 75 7-9-Н (МІ) где

ОО и 7 имеют вьішеуказанное значение, при необходимости, в присутствии акцептора кислоть! и, при необходимости, в присутствии разбавителя, или, что г) гидроксиалкоксиамидьі общей формуль (МІП) но.

М А не он (мив с где о

А, Аг, Е, б и 7 имеют вьшеуказанное значение, подвергают циклизаций водоудаляющим средством, при необходимости, в присутствийи разбавителя.

Бьіло найдено, что нове замещеннье азадиоксациклоалкеньії общей формуль! (І) имеют очень сильное фунгицидное действие. «

Предлагаемье соединения могут иметься в качестве смесей различньїх изомерньїх форм, в частности, Е- и «- 7-изомеров. Используют как Е-, так и 7-изомерь, а также смеси зтих изомеров в любой форме.

Обьектом изобретения являются предпочтительно соединения формульі (І), где «--

А означаєет алкандиил с 1 - З атомами углерода, незамещенньій или замещенньй галогеном, алкилом или со галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода,

Аг - незамещенньй или замещенньй фенилен или нафтилен, или гетероарилен с 5 или б кольцевьми Ж членами, из которьїх по меньшей мере один означаєт кислород, серу или азот, и, при необходимости, один или два дальнейших означают азот, причем возможно используемье заместители вьбирают из группь, включающей: « галоген, циано, нитро, амино, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленнье или разветвленнье алкил, алкокси, алкилтио-группу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждьй с 1 - 6 т с атомами углерода, неразветвленнье или разветвленнье алкенил, алке-нилокси или алкинилокси, каждьй с 2 - 6 в атомами углерода, неразветвленнье или разветвленнье галогеналкил, галогеналкокси, ни галоген-алкилтио-группа, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждьй с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинаковьіми или различньми атомами галогена, неразветвленньій или разветвленньй галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждьй с 2 - б атомами углерода и 1 - 13 одинаковьми или ве различньми атомами галогена, неразветвленнье или разветвленнье алкиламино, диалкиламино, о алкилкарбонил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждьй с 1 - б атомами углерода в отдельньїх алкильньїх частях, незамещенньй или по - меньшей мере монозамещенньй однинаковьіми или различньми заместителями из числа галогена и/или щ--кУ 20 неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинковьми или различньми атомами галогена, їз» двухкратно связанньїйй алкилен или диоксиалкилен с 1 - б атомами углерода,

Е - одна из следующих групп во - рани ран Зк и М ІТ Й

Ф) СН М ді СН Ме Не іме) где во У - кислород, сера метилен или алкилимино-группа

К - алкил с 1 - б атомами углерода,

В - водород, галоген, циано или незамещеннье или замещеннье галогеном, циано-группой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио-группу, алкиламино или диалкиламино, каждьй с 1 - 6 атомами углерода в алкильньх остатках, 65 В2 - водород, амино, циано или незамещеннье или замещенньєе галогеном, циано-группой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкиламино или диалкиламино, каждьй с 1 - б атомами углерода в алкильньх остатках,

ВЗ - водород, циано или незамещеннье или замещеннье галогеном, циано-группой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, ал-кенил и алкинил, каждьй с 1 - б атомами углерода, или незамещенньй или замещенньй галогеном, циано-группой, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил и циклоалкилалкил с З - б атомами углерода в циклоалкильньх частях и 1 - 4 атомами углерода в алкильной части,

С - простая связь, кислород, незамещеннье или замещеннье галогеном, гид-роксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода или циклоалкилом с З - б атомами углерода, 70 алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил, или одна из следующих групп -0-с9-, -69-0-, -СНо-0-, -0-СНо-, -2О-0-СНе-, -СНь-0-С20-, -0-СО-СНе-, а-са-а-сно-, -МеМ-, -8(О)п-, «СНо-5(О)-, -СО-, -8(О14-СНе-, -С(В)-М-О-, -Фв(87)-М-0О-СНе-, -М(В2)-, -СО-М(В2)-, -М(ВР)-сО-,. -а-са-мщ(вк)-, -мес(В)-

О-СН»-, СНо-О-М-С(В")-, -М(АТ)-са-а-,. са-м(н)-са-а-,. -м(НР)-са-о-СНе-, -СО-СНо- или -М-М-С(А)-М-О-, причем п означает число 0, 1 или 2,

О - кислород или сера,

В" - водород, циано, незамещеннье или замещеннье галогеном, циано или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппа, каждая с 1 - б атомами углерода в алкильньїх группах, или незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 сч атомами углерода или алкокси-карбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с З - б атомами углерода, Го)

ВЗ - водород, гидрокси, циано или циклоалкил с З - б атомами углерода, незамещенньй или замещенньй галогеном, циано или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил с 1 - б атомами углерода, или незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, карбокси, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкокси-карбонилом с 1 - 4 « зр атомами углерода, 7 - алкил с 1 - 8 атомами углерода, незамещенньїй или замещенньй галогеном, циано, гидроксилом, амино, (ж алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио-группой с 1 - 4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1 - 4 «- атомами углерода или апкилсульфонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещенньми или замещенньми галогеном, незамещеннье или замещеннье галогеном алкенил и алкинил, каждьй с 1 - 8 атомами углерода, 00

Зв Чиклоалкил с З - б атомами углерода, незамещенньй или замещенньій галогеном, циано, карбоксилом, « фенилом, незамещенньм или замещенньм галогеном, циано, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода или галогеналкоксилом с 1 - 4 атомами углерода, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкокси-карбонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещеннье или замещеннье фенил, нафтил или (при необходимости, бензанелированньй) гетероциклил с « 20 5 или 6 кольцевьіми членами, из которьіх по меньшей мере один означает кислород, серу или азот и, при ту необходимости, один или два дальнейших чдена означают азот, причем возможнье заместители вьібирают с предпочтительно из группьї, включающей: :з» кислород (взамен двух геминальіньїх атомов водорода), галоген, циано-, нитро-, аминогруппа, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленнье или разветвленнье алкил, алкокси, алкилтио-группа, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждьй с 1 - б атомами углерода, неразветвленньй їз или разветвленньйй алкенил или алкенилокси, каждьй с 2 - б атомами углерода, неразветвленнье или разветвленнье галогеналкил, галогеналкокси, галогеналкилтио-группа, галогеналкилсульфинил или (ее) галогеналкилсульфонил, каждьй с 1 - б атомами углерода и 1 - 13 одинаковьіми или различньми атомами - галогена, неразветвленньій или разветвленньй галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждьй с 2 - 6 5р йтомами углерода или 1-43 одинаковьми или различньми атомами галогена, неразветвленнье или - разветвленньіе алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, алкилкарбонил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонил,

Т» алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждьй с 1 - б атомами углерода в отдельньх алкильньїх частях, незамещеннье или по меньшей мере монозамещеннье одинаковьми или различньми остатками из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или св Неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1. - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьіми или различньми атомами галогена, двухкратно связаннье алкилен и диоксиалкилен, каждьй с 1 - б атомами (Ф. углерода, циклоалкил с З - б атомами углерода, гетероциклил или гетероцикл ил метил, каждьй с З - 7 г кольцевьіми членами, из которьїх 1 - З являются одинаковьіми или различньми гетероатомами, в частности, атомами азота, кислорода и/или серь, а также незамещеннье или в фенильной части по меньшей мере бр однозамещеннье одинаковьми или различньми остатками из группь, включающей галоген, циано, нитро, карбокси, карбамоил, и/или неразветвленньім или разветвленньім алкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьми или различньіми атомами галогена и/или неразветвленньїм или разветвленньїм алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленньїм или разветвленньїм галогеналкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьми или различньми атомами галогена и/или алкилкарбонилом или алкоксикарбонилом с 1 - 5 бе атомами углерода фенил, фенокси, бензил, фенилотил или фенилзтилокси.

При зтом насьщеннье или ненасьіщеннье углеводороднье цепи, такие, как, например, алкил, алкандиил,

алкенил или алкинил, являются неразветвленньіми или разветвленньмми также в сочетании с гетероатомами, например, в алкокси, алкил-тио- или алкиламино-группе.

Галоген обьічно означаєт фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром, особенно предпочтительно фтор или хлор.

Изобретение относится, в частности, к соединениям формульі (І), где

А - метилен или диметилен (зтан-1,2-диил), незамещенньй или замещенньй остатками из группь, включающей фтор, хлор, метил, зтил или трифторметил,

Аг - незамещенньій или замещенньій орто-, мета- или пара-фенилен, а также фурандиил, тиофендиил, 7/0 пирролдиил, пиразолдиил, триазолдиийл, оксазолдиил, изоксазолдиил, тиазолдиил, изотиазолдиил, оксадиазолдиил, тиадиазолдиил, пиридиндиил, пиримидиндиийил, пиридазиндиил, пиразиндиил, 1,3,4-триазиндийил или 1,2,3-триазиндиил, причем возможнье заместители вьібирают, в частности, из группнь, включающей: фтор, хлор, циано, метил, зтил, трифторметил, метокси, зтокси, метилтио, метилсульфинил или /5 Метилсульфонил,

Е - одна из следующих групп з- тет ра равничя в

Ії

СН ди Мод: сл Мн: т где

У - кислород, сера, метилен или алкилимино,

К - метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо- или втор, булил,

В! - водород, фтор, хлор, бром, циано, или метил, зтил, пропил, метокси, зтокси, метилтио-, зтилтио-, СМ метиламино-, зтиламино- или диметил-аминогруппу, незамещеннье или замещеннье остатками из группнь, о включающей фтор, хлор, циано, метокси и зтокси,

В? - водород, амино, циано, или метил, зтил, метокси, зтокси, метиламино-, зтиламино- или диметиламиногруппа, незамещеннье или замещеннье остатками из группьі, включающей фтор, хлор, циано, метокси или зтокси, и «

ВЗ - водород, циано, или метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо- или втор, бутил, незамещеннье или -ж- замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, циано, метокси и зтокси, аллил, пропаргил, или циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропил метил, циклобутил метил, циклопентилметил -- или циклогексилметил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, со карбокси, метил, зтил, н.- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил, б о- простая связь, кислород, метилен, диметилен (зтан-1,2-диил), зтен-1,2-диил, зтин-1,2-диил, в незамещеннье или замещеннье остатками из группьі, включающей фтор, хлор, гидрокси, метил, зтил, н.- или изопропил, трифторметил, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, или одна из следующьх групп « -0-600-, -с0-0-, -СНа-0-, -0-СНа-, -СО-09-СНо-, -СН»-а-са-, -09-20-СНе-, - с -0-с9-9-СНо-, -МАМ-, -5(О)а-, «ОНо- (ат, -Са-, «(Оз ОНе-, -Ф(8З-М-О-, з -Ф(8)-М-0-СНо-, -М(85)-, -сСО-м(ВР)-, -М(У)-сО-, -0-со-Щ(8)-, -Мес(В)- 0-СНа-, СНі-О-МАС(В")-,. -М(8Р)-СО-0-, -СО-МЩ(А8Р)-СО-0- или -Ж(8)-СО-О- т» бо СНе-, - при зтом п означает число 0, 1 или 2, - О - кислород или сера, їз» В" - водород, циано, метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо- или втор, бутил, метокси, зтокси, пропокси, бутокси, метилтио-, зтилтио-, пропилтио-, бутил-тио-, метиламине-, зтиламино-, пропиламино-, диметиламино- или дизтиламиногруппа, незамещеннье или замещеннье остатками из группьі, включающей фтор, хлор, циано, метокси или зтокси, или циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил, незамещеннье или замещенньсе остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, карбоксил, метил, зтил, о н.- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил, и іме) ВЗ - водород, гидроксил, циано или метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо- или втор, бутил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано метокси или зтокси, или 60 циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил, незамещеннье или замещеннье остатками из группь, включающей фтор, хлор, циано, карбокси, метил, зтил, н.- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил, а 7 - метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо-, втор.-- или трет, бутил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, гидрокси, амино, метокси, зтокси, метилтио, 65 зтилтио, метил-сульфинил, зтилсульфинил, метил сульфонил, зтил сульфонил, незамещеннье или замещеннье фтором и/или бромом, аллил, кротонил, 1-метил-аллил, пропаргил и 1-метил-пропаргил,

незамещеннье или замещеннье остатками из группьі, включающей фтор, хлор или бром, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, карбокси, фенил, незамещенньій или замещенньй остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо-, втор.-- или трет, бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н.- или изопро-покси, дифторметокси и трифторметокси, метил, зтил, н.- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил.н.-, изо-, втор.- или трет, бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н.- или изопропокси, дифторметокси или трифторметокси, незамещеннье или замещеннье фенил, нафтил, фурил, тетрагидрофурил, бензофурил, тетрагидропиранил, тиенил, бензотиенил, пиррол ил, дигидро-пирролил, 7/0 Тетрагидропирролил, бензопирролил, бензодигидропирролил, оксазолил, бензоксазолил, изоксазолил, тиазолил, бензтиазолил, изотиа-золил, имидазолил, бензимидазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридинил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4--риазинил или 1,3,5-триазинил, причем возможнье заместители вьібирают предпочтительно из группьї, включающей: кислород (взамен двух геминальньх атомов водорода), фтор, хлор, бром, циано-, нитро-, аминогруппа, 7/5 Гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил; метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо-, втор,- или трет, бутил, метокси, зтокси, н.- или изопропокси, метилтио, зтилтио, н.- или изопропилтио, метилсульфинил, зтил сул ьф и нил, метилсульфонил или зтил-сульфонил, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, дифтор-метилтио, трифторметилтио, трифторметилсульфинил или трифторметил-фульфонил, метиламино, зтиламино, н.- или изопропиламино, диметиламино, дизтиламино, ацетил, пропионил, ацетилокси, метоксикарбонил, зтоксикарбонил, метилсульфонилокси, зтил сульфонил окси, гидроксиминометил, гидроксиминозтил, метоксиминометил, зтоксиминометил, метоксиминозтил или зтоксиминозтил; триметилен (пропан-1,3-диил), метилендиоксиили, зтилендиокси, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, незамещеннье или по меньшей мере монозамещеннье одникановьми или различньми остатками из группьї, включающей фтор, хлор, метил, зтил, н.- или изопропил, а также фенил, фенокси, бензил с г МлИ бензилокси, незамещеннье или в фенильной части по меньшей мере монозамещеннье одинаковьми или различньіїми остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, нитро, карбоксил, карбамоил, метил, о зтил, н.- или изопропил, н.-, изо-, втор.- или трет, бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н.- или изопропокси, дифтор-метокси, трифторметокси, ацетил, метоксикарбонил и зтоксикарбонил.

Особенно предпочитаемой группой предлагаемьхх соединений являются соединения формульі (І), где «Е зо А - диметилен (зтан-1,2-дийл),

Аг - орто-фенилен, пиридин-2,3-диил или тиофен-2,3-диил, -

Е - одна из следующих групп «-

Зедят й тет со 35 сн, 1 М, «І ія в2 где

В и 22 означают метокси, «

Со - кислород, метилен или одна из следующих групп 40 - с -СНа-о-, -0-СНо-, -5(0)4-, «СНо-В(О)п-, -5(О)4-СНо-, -С(8)-М-О-, . "» -0-МеФ(ВИ)-, -О(АИ)-М-О-СНе-, -М(А?)- или -СНо-О-МеСВ, где 45 п - число 1, 2 или З, ве В - водород, метил или зтил, и

Ге | В - водород, метил или зтил, и з 7 - незамещеннье или замещеннье фенил, пиридинил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил или 1,3,5-триазинил, причем возможнье заместители вьібраньі из группнь, -к 70 включающей

Ім фтор, хлор, бром, циано, метил, зтил, н.- или изопропил, н.-, изо-, втор, или трет, бутил, метокси, зтокси, н.- или изопропокси, метилтио, зтилтио, н.--или изопропилтио, метилсульфинил, зтил сульфинил, метилсульфонил или зтил сульфонил, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, дифторметилтио, трифторметилтио, трифторметилсульфинил или трифторметилсульфонил, метоксикарбонил, зтоксикарбонил, метоксиминометил, зтоксиминометил, метоксиминозтил, зтоксиминозтил, метилендиокси и зтилендиокси,

ГФ) незамещеннье или по меньшей мере монозамещеннье одинаковьми или различньмми остатками из группь, юю включающей фтор, хлор, метил или зтил, фенил, фенокси, бензил и бензилокси, незамещеннье или в фенильной части по меньшей мере монозамещеннье одинаковьми или различньми остатками из группь, включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, зтил, н.-или изопропил, н.-, изо-, втор, или трет, бутил, 60 трифторметил, метокси, зтокси, н.- или изопропокси, дифторметокси и трифторметокси.

Вьішеприведеннье общие или предпочтительнье значения радикалов действительнь! как для целевьх продуктов формуль! (І), так и, соответственно, для требуемьх для их получения исходньїх веществ и промежуточньїх продуктов.

Указаннье общие или предпочтительнье значения радикалов можно комбинировать между собой любьм бо образом.

В случає, если в качестве исходньїх о веществ используют, например, сложньй метиловьй зфир о-метоксимино-о-(2-фенокси-фенил)-уксусной кислотьії, гидрохлорид гидроксиламина и 1,2-дибром-зтан, то в предлагаемом способе (а) реакция протекает по следующей реакционной схеме:

Во Н.М-оЯ х НОЇ З а -- «« «-"- --- ! ві-сн,СН.-Ве ро М г М 70 "осн, зосн, о осн, зн Ге) 5 в случаеє, если в качестве исХОДНьІх веществ используют, например,

З-(д-метоксимино-а-(2-гидрокси-фенил)-метил/|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин и бензил-хлорид, то в предлагаемом способе (б) реакция протекает по следующей реакционной схеме: ра он о

М ж СІ-СН.С с зосн, тов Му --- (Я 2 Є - -к - сосн, с - НОЇ ! м7 то (о) що (о) в случаеє, если в качестве исХОДНьІх веществ используют, например, «

З-(-метоксимино-оу-(2-хлорметил-фенил)-метил/д|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин и 2-метилфенол, то в предлагаемом способе (в) реакция протекает по следующей реакционной схеме: - сі «- сн 7 о (ее) м сн. сн чзосн. 9 ши З я Й н сн, - У М, не - неї осн, о. чт о « 0.4 - с ц в случаеє, если в качестве исходного соединения используют, например, ,» н-(2-гидрокси-зтокси)-о-метоксимино-о-(2-фенокси-фенил)-ацетамид, то в предлагаемом способе реакция (г) протекает по следующей реакционной схеме: щ» (ее) - (в) о -й а осн --- р. М

Т» ц 3 -но до "осн, о Мч ! й (в) (о) тон 9. (Ф) Требуемье в качестве исходньїх веществ для проведения предлагаемого способа (а) производнье г карбоновой кислоть! определеньі! формулой (ІІ), где Аг, Е, б и 7 имеют предпочтительно или в частности те значения, которье в связи с описанием предлагаемьх соединений формуль (І) также указань! как бор предпочтительнь или особенно предпочтительнь!ї; К означает предпочтительно алкил с 1 - 4 атомами углерода, в частности метил или зтил.

Исходнье вещества формуль! (ІЇ) известньь или их можно получать известньми способами (см. заявки 178826, 242081, 382375, 493711).

Используемье в предлагаемом способе (а) в качестве дальнейших реакционньїх веществ дизамещеннье ве алканьі в общем определеньї формулой (ІІ). В формуле (І) А имеет предпочтительно или в частности то значение, которое в связи с описанием предлагаемьх соединений формульї (І) указано как предпочтительное или особенно предпочтительное; Х означает предпочтительно хлор, бром, метил-сульфонилокси, фенилсульфонилокси или толуолсульфонилокси.

Исходнье вещества формульї (ІІІ) представляют собой известнье химикать! органических синтезов.

Используемьсе в предлагаемом способе (б) в качестве реакционньїх агентов гидроксиариловье соединения в общем определеньії формулой (ІМ). В ней А, Аг и Е имеют предпочтительно или в частности те значения, которье в связи с описанием предлагаемьх соединений формуль! (І) указаньь как предпочтительнь! или особенно предпочтительнь.

Исходнье вещества формуль: (ІМ) из литературь не известнь; позтому они, как нове вещества, /о представляют собой дальнейший обьект изобретения.

Новье гидроксиариловье соединения формуль! (М) получают за счет топ, что тетрагидропиранилокси-соединения общей формуль! (ІХ)

СА ур о о - ух аю ) где

А, Аг и Е имеют вьішеуказаннье значения, подвергают взаймодействию с кислотой, такой, как, например, соляная кислота, метансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, или б кисльм ионообменником, при необходимости в присутствиий разбавителя, такого, как, например, вода, метанол, зтанол или сложньй зтиловьій зфир уксусной кислотьі, при температуре 0 - 1007"С (см. ниже представленнье примерьї).

Тетрагидропиранилокси-соединения формуль! (ІХ) из литературьй не известньі; позтому они, как новье вещества, представляют собой другой обьект изобретения. сч

Новне тетрагидропиранилокси-соеєдинения формуль! (ІХ) получают за счет того, что сложнье зфирьобщей (3 формуль (Х)

С

Ге) о-ви ов бо З где --

Аг, Е и К имеют вьшеуказаннье значения, подвергают взаймодействию с гидроксиламином или его «- гидрохлоридом, при необходимости в присутствии акцептора кислоть, такого, как, например, гидроокись калия, и, при необходимости, в присутствии разбавителей, таких, как, например, метанол и вода, и образовавшийся со при зтом промежуточньїй продукт ин ситу подвергают взаимодействию с дигалогеналканами вьішеприведенной «Ф общей формуль! (ІІ), при необходимости в присутствиий акцептора кислотьї, такого, как, например, карбонат калия, при температуре 0 - 1002С (см. описание предлагаемого способа (а) и ниже представленнье примерьї).

Новье сложнье зфирь формуль ІХ) из литературьі не известньі; позтому они, как новьіе вещества, « являются еще одним обьектом изобретения.

Новье сложнье зфирьі о формульй (Х) получают за счет того, что сложнье зфирь - с тетрагидропиранилокси-фенил-уксусной кислотьї общей формуль! (ХІ)

СА о о од (ХІ)

Сг» где со Аг и К имеют вьішеуказаннье значения, подвергают дериватизации обьічньми методами (см. ниже представленнье примерьї). - Новьсе сложнье зфирь!ї тетрагидропиранилокси-фенил-уксусной кислотьї общей формуль! (ХІ) из литературь щу 20 не известнь; позтому они, как новне вещества, являются дополнительньм обьектом изобретения.

Новье сложнье зфирь! тетрагидропиранилокси-фенил-уксусной кислотьї общей формуль! (ХІ) получают за чз» счет того, что сложнье зфирь! гидроксифенилуксусной кислотьї общей формуль! (ХІЇ) о в ноти од

Ф! где

Аг и К имеют вьішеуказаннье значения, подвергают взаймодействию с дигидропираном, при необходимости о в присутствиий катализатора, такого, как, например, п-толуолсульфоновая кислота, и, при необходимости, в присутствиий разбавителя, такого, как, например, тетрагидрофуран, при температуре 0 - 1007 (см. ниже 60 представленнье примерь).

Исходив вещества формульїі (ХІІ) представляют собой известнье химикать! органических синтезов

Используемьсе в предлагаемом способе (б) в качестве дальнейших исходньїх веществ соединения в общем определеньї формулой (М). В формуле (М) 7 имеет предпочтительно или в частности то значение, которое в связи с описанием соединений формульї! (І) указаньії как предпочтительнь! или особенно предпочтительнь; Х бо означаєт предпочтительно хлор, бром, метилсульфонилокси, фенилсульфонилокси или толуолсульфонилокси.

Реакционнье агентьі формуль! (М) представляют собой известнье химикать! органических синтезов.

ХХХХХХХХ

Используемье в предлагаемом способе (в) получения в качестве исходньїх веществ галогенметиловье боединения в общем определень! формулой (МІ), в которой А, Аг и Е имеют предпочтительно или в частности те значения, которье также в связи с описанием предлагаемьх соединений формуль! (І) указань! как предпочтительньі или особенно предпочтительнь; Х! означаєт предпочтительно фтор, хлор, бром или йод, особенно предпочтительно хлор или бром.

Исходнье вещества формульї! (МІ) из литературь! не известнь!; позтому они, как нове вещества, являются 70 дальнейшим обьектом изобретения.

Новье галогенметиловье соединения формуль! (МІ) получают за счет того, что метиловье соединения общей формуль! (ХІІ) ч-о нет вт в-ї А хо о где

А, Аг и Е имеют вьішеуказаннье значения, подвергают взаймодействию с агентом галогенирования, таким, как, например, н.-бром- или н.-хлор-сукцинимид, при необходимости в присутствии катализатора, такого, как, например, азоизобутиронитрил, и, при необходимости, в присутствии разбавителя, такого, как, например, тетрахлорметан, при температуре 0 - 1507С (см. ниже представленнье примерьі).

Требуемьсе в качестве предварительньїх продуктов метиленовье соединения формульі ІХІІЇ) из литературь не известнь!; позтому они, как новьіе вещества, являются дополнительньім обьектом изобретения.

Новьсе метиленовье соединения формульї (ХІЇЇ) получают за счет того, что сложнье зфирьї общей формульї Га (ХІМ) о (8)

АХ нет АоЕ7 ов а « где «-

Аг, Е и К имеют вьшеуказаннье значения, подвергают последовательному взаймодействию с гидроксиламином или его гидрохлоридом, при необходимости, в присутствии акцептора кислотьї, такого, как, ж например, гидрооксись калия, и, при необходимости, в присутствиий разбавителя, такого, как, например, со метанол, и с дизамещенньм алканом вьшеприведенной общей формуль (ІІ), при необходимости, в присутствии акцептора кислоть, такого, как, например, карбоната калия, при температуре 0 - 1507 (см. ниже « представленнье примерьї).

Предварительнье продукть! формуль! (ХІМ) известньї или их можно получать известньми способами (см. заявки ЕР 386561, 498188, ниже представленнье примерь)). «

Используемьсе в предлагаемом способе (в) в качестве исходньїх веществ соединения в общем определень формулой (МІ), в которой О, и 7 имеют предпочтительно или в частности те значения, которье в связи с ші с описанием предлагаемьх соединений формуль (І) указаньь как предпочтительньь или особенно в предпочтительнь. » Исходнье вещества формульї! (МІЇ) представляют собой известнье химикать! органических синтезов.

Используемье в предлагаемом способе (г) в качестве исходньїх веществ гидроксиалкоксиамидь! в общем определеньі формулой (МІ), в которой А, Аг, Е, З и 7 имеют предпочтительно или в частности те значения, ве которье в связи с описанием предлагаемьх соединений формуль! (І) указаньь как предпочтительнь! или о особенно предпочтительнь.

Исходнье вещества формуль! (МІ) из литературь! не известнь!; позтому они, как новне вещества, являются - еще одним обьектом изобретения. -оУу 70 Новьге гидроксиалкоксиамидь! формульїі (МІ) получают за счет того, что производнье общей формуль (ХМ) (9) т» гот ти где

Аг, Е, б и 7 имеют вьішеуказанньсе значения, и о У означаеєт галоген, гидрокси или алкокси, подвергают взаймодействию с гидроксиламинами общей ко формуль (ХМІ)

НьМ-О-А-ОН (ХМІ) 6о где

А имеет вьішеуказанное значение, при необходимости, в присутствии акцептора кислоть!, такого, как, например, тризтиламин, пиридин или 4-диметиламино-пиридин, и, при необходимости, в присутствий разбавителя, такого, как, например, метиленхлорид, толуол или тетрагидрофуран, при температуре 0 - 15076 (см. заявки ЕР 178826, 242081, 493711). 65 Требуемье в качестве предварительньїх продуктов производнье формуль! (ХМ) известньї или их можно получать известньіми способами (см. У. Спет. Вос. РегкКіІп Тгапв. І 1987, 2829 - 2823).

Предлагаемье способь! (а), (6) и (в) проводят предпочтительно в присутствий акцептора кислоть!. В качестве акцепторов кислоть! пригоднь! все органические или неорганические основания. К ним принадлежат, например, гидридьї щелочноземельньїх металлов или щелочньїх металлов, гидроокиси щелочноземельньїх металлов или щелочньх металлов, амидь щелочноземельньх металлов или щелочньх металлов, алкоголять щелочноземельньїх металлов или щелочньїх металлов, ацетатьї щелочноземельньхх металлов или щелочньх металлов, карбонатьї щелочноземельньх металлов или щелочньх металлов или гидрокарбонать щелочноземельньїх металлов или щелочньїх металлов, такие, как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, зтилат натрия, трет, бутилат калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, гидроокись аммония, /о ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также трет, аминь, такие, как, например, триметиламин, тризтиламин, трибутиламин, М,М-диметиланилин, М,М-диметил-бензиламин, пиридин, Т-метилпиперидин,

М,М-диметиламинопиридин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен.

В качестве разбавителя для проведения предлагаемьх способов (а), (б) и (в) используют воду и /5 Оорганические растворители. К ним принадлежат, в частности, алифатические, алициклические или ароматические, при необходимости галогенированнье углеводородь!, такие, как, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, простой петролейньй зфир, гексан, циклогексан, ди-хлорметан, хлороформ или четьреххлористьій углерод, простье зфирь), такие, как, например, дизтиловьй зфир, диизопропиловьй зфир, диоксан, тетрагидрофуран или зтиленгликоль-диметиловьй или 2о Зтипленгликоль-дизтиловьій зфирь!; кетоньі, такие, как, например, ацетон, бутанон или метил-изобутил-кетон; нитриль!і, такие, как, например, ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил; амидь), такие, как, например,

М,М-диметилформамид, М,М-диметилацетамид, М-метилформанилид, М-метил пиррол идон или триамид гексаметилфосфорной кислоть!; сложнье зфирьі, такие, как, например, сложньй метиловьй зфир уксусной кислоті или сложньЬй зтиловьІй зфир уксусной кислотьі; сульфоксидьі, как, например, диметилсульфоксид, с спирть! такие, как, например, метанол, зтанол, н,- или изопропанол, простой зтиленгликоль-монометиловьй зфир, простой зтиленгликоль-монозтиловьій зфир, простой дизтиленгликоль-монометиловьій зфир, простой і) дизтиленгликоль-монозтиловьй зфир, их смеси с водой или чистая вода.

Предлагаемьй способ (г) проводят предпочтительно в присутствий средства дегидратации. При зтом в качестве средства дегидратации в частности пригодньі! обьічнье водоудаляющие химикать,, в частности «Е зо ангидридь! кислоть, такие, как, например, фосфорньй ангидрид.

В качестве разбавителя для проведения предлагаемого способов (г), используют общепринятье инертнье - органические растворители. К ним опринадлежат, в частности, алифатическиє, алициклические или -жд ароматические, при необходимости галогенированнье углеводородь!, такие, как, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, простой петролейньй зфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, со з5 хлороформ или четьіреххлористьій углерод, простье зфирь, такие, как, например, дизтиловьій зфир, «г диизопропиловьй зфир, диоксан, тетрагидрофуран или зтиленгликоль-диметиловьй или зтиленгликоль-дизтиловьій зфирьї; кетоньії, такие, как, например, ацетон, бутанон или метил-изобутил-кетон; нитриль!і, такие, как, например, ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил; амидь), такие, как, например,

М,М-диметилформамид, М,М-диметилацетамид, М-метилформанилид, М-метилпирролидон или триамид « гексаметилфосфорной кислоть); сложнье зфирь), такие, как, например, сложньй метиловьй зфир уксусной (2-3 с кислотьі или сложньй зтиловьій зфир уксусной кислоть!; сульфоксидь, как, например, диметилсульфоксид.

Температура реакции при проведений предлагаемьх способов (а) - (г) может колебаться в широких ;» пределах. Обьічно работают при температуре -20 - - 200"С, предпочтительно при температуре 0 - 15076.

Для проведения предлагаемого способа (а) на їмоль производного карбоновой кислоть! формульі (ІЇ) обьічно Мспользуют 1 - 5моль, предпочтительно 1,0 - 2,5моль, гидроксиламина или его галоидводородной соли и обьічно їх 1 - ТІмоль, предпочтительно 1,0 - 5,0моль, дизамещенного алкана формульі (ПЇ).

Для проведения предлагаемого способа (б) на тмоль гидроксиларилового соединения формульї! (ІМ) обьічно бо используют 0,5 - 2,0моль, предпочтительно 0,9 - 1,2моль, соединения формульі (М). - Для проведения предлагаемого способа (в) на Тїмоль галогенированного соединения формуль! (МІ) обьічно 5р Мспользуют 1 - змоль, предпочтительно 1,5 - Змоль, соединения формуль! (МІ). - Для проведения предлагаемого способа (г) на Тмоль гидроксиалкюкоксиамида формуль! (МІ) обьічно ї» используют 1 - 5моль, предпочтительно 1,5 - 4моль, средства дегидратации.

Реакции, переработку реакционньїх смесей и вьіделение целевьх продуктов осуществляют известньми приемами (см. ниже представленнье примерьї). 5Б Предлагаемье активнье вещества имеют сильное микробицидное действие и их можно использовать для борьбьі с нежелательньми микроорганизмами. Позтому активнье вещества пригодньі в качестве средств (Ф, защить растений, в частности, фунгицида. ка Фунгициднье средства для защитьі растений используют для борьбьі с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидомицетами и дейтеромицетами. 60 В нижеследующем в качестве примера приводятся несколько возбудителей грибковьїх заболеваний, принадлежащих к вьішеназванньім семействам,

Видь Руйішт, такие, как, например, РуУШІШт отит,

Видь Рпуїорпїпога, такие, как, например, Рпуїорпійога Іптевіапв,

Видь Рзепйдорегопозрога, такие, как, например, Рзейдорегопозрога пити! или Рзейдорегопозрога сирепве, 65 Видь Ріазторага, такие, как, например, Ріазторага мІШсоїа,

Видь Регопогзрога, такие, как, например, Регопозрога ріві или Регопозрога Бгазві-сає,

Видь Егузірпе, такие, как, например, Егузірпе дгатіпів,

Видь 5ЗріаегоїПпеса, такие, как, например, Зрпиаегоїпеса цІдіпеа,

Видь Родозрнаега, такие, как, например, Родозрпаєга Іеисоїгісна,

Видь Мепішгіа, такие, как, например, Мепішгіа Іпаедцаї5,

Видь Ругепоргога, такие, как, например, Ругепорнога (егез или Ругепорпога дгатіпеа (конидиальная форма:

Огеспзіега, синоним: НеїІтіпіпозрогіит),

Видьі СоспіІороїш5, такие, как, например, Соспііороїиз займиз (конидиальная форма: ЮОгеспзієега, синоним:

Неїтіпійозрогіит), 70 Видьі Оготусез, такие, как, например, Оготусез аррепаїІсшайив,

Видь Риссіпіа, такие, как, например, Риссіпіа гесопака,

Видь ТПейа, такие, как, например, ПІейа сагіев,

Видьі ОзНІадо, такие, как, например, ОзНЙадо пида или ОзНіадо амепае,

Видь РеїІсшціагіа, такие, как, например, Реїйсшіагіа зазакКії,

Видь Ругісціагіа, такие, как, например, Ругісціагіа огугає,

Видь Ризагішт, такие, как, например, Ризагішт ситогит,

Видь ВоїгуїІз, такие, как, например, Воїгуйз сіпегеа,

Видь зеріогіа, такие, как, например, Зерюогіа подогит,

Видь І еріозріаєгіа, такие, как, например, І еріозрпаєгіа подогит,

Видь Сегсозрога, такие, как, например, Сегсозрога сапезсепв,

Видь АГегпагіа, такие, как, например, АКегпагіа Бгазвісае,

Видь РзешйдосегсозрогеїІа, такие, как, например, РзеидосегсозрогеїІа пегроїгіспо!1-дев.

Хорошая переносимость растениями активньїх веществ в необходимьїх для борьбьі с болезнями растений концентрациях позволяет обработку надземньїх частей растений, посадочного и посевного материалов и почвнь. с

При зтом предлагаемье активнье вещества можно использовать особенно успешно для борьбьї с болезнями в области плодоводства и овощеводства, как, например, с возбудителями РПуїорпіога, или для о борьбьі с болезнями хлебньїх злаков, например, для борьбь! с возбудителями Ругепоррога.

Кроме того, предлагаемье активнье вещества обладают хорошим действием, например, в борьбе с возбудителями Егізурпе дгатіпіз, СоспПороїШе займив, І еріо-зрпаега подогит, РзеийдосегсозрогейПа «г зо Пегроїгіспоїдез и с видами Ризагит на хлебньїх злаках, с возбудителями Ругісціагіа огулае и РейШсшагіа зазакі! на рисе. Они обладают также широким действием ин-витро. --

Активнье вещества можно переводить в стандартнье препаратьі в зависимости от их физических и/или пд химических свойств, например, растворьі, змульсии, суспензии, порошки, пень, пастьї, гранульі, азрозольі, полимернье микрокапсульі и оболочки для посевного материала. Кроме того, они могут представлять собой со з5 препарать для чрезвьчайно тонкого распределения в виде холодного и теплого тумана. «г

Зти препаратьь получают известньми приемами, например, смешиванием активного вещества с наполнителями, например, с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженньми газами и/или твердьми носителями, при необходимости с применением поверхностно-активньїх веществ, например, змульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей. В случає использования водь в качестве « наполнителя можно также применять органический растворитель в качестве вспомогательного средства. В в с качестве органического растворителя применяют в основном: ароматические углеводородь, такие, как, например, ксилол, толуол, или ал кил нафталинь, хлорированнье ароматические и алифатические з углеводородьі, например, хлорбензольі, хлорзтиленьі или метиленхлорид, алифатические углеводородь, как циклогексан или парафинь, например, нефтянье фракции, спирть, как бутанол или гликоль, а также их простье

М сложНнНе зфирьї, кетоньї, такие, как ацетон, метилозтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно ї5» полярнье растворители, как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженньми газообразньмми наполнителями или носителями следует понимать такие жидкости, которне при температуре со окружающей средьі и атмосферном давлений являются газообразньїми, например, рабочие газь! для азрозолей, - такие, как, например, галогенированньве углеводородь,, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода.

В качестве твердьїх носителей применяют, например, натуральную породную муку, такую, как каолин, - глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтпориллонит или диатомная земля, и синтетическую породную ї» муку, такую, как вьісокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикатьі. В качестве твердьх носителей для гранулятов применяют, например, измельченнье и фракционированнье природнье каменнье породь, такие, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, синтетические неорганические и органические

Б Муки, а также органические материальї, такие, как опильки, кожура кокосового ореха, початки кукурузь! и стебли табака.

Ф) В качестве змульгатора и/или пенообразователя применяют, например, нейоногеннье и анионнье ка змульгаторьі, как сложнье полиоксизтиленовье зфирьі жирньїх кислот, простье полиоксизтиленовье зфирь! жирньх спиртов, например, аклил-арил-полигликолевьій зфир, апкилсульфонатьі, алкилсульфать, 60 арилсульфонатьі, а таюке белковье гидролизать. В качестве диспергатора применяют, например, отработанньій лигнинсульфитньїй щелок и метил целлюлозу.

Препарать! могут также содержать связующее, такое, как, например, карбоксиметилцеллюлоза, природньсе и синтетические порошкообразньюе, зернистье или латекснье полимерь, как, например, гуммиарабик, поливиниловьій спирт, поливинилацетат, а также натуральнье фосфолипидь, как кефалин и лецитин и б5 синтетические фосфолипидь. Другими добавками могут бьіть минеральньсе и растительнье масла.

Кроме того, препарать! могут содержать еще красители, как, например, неорганические пигменть, например,

окись железа, окись титана, ферроцианистьй синий, и органические красители, как ализарин, азо- и метилфталоцианиновье красители и питательнье микрозлементьі, такие, как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта и олова.

Препарать! содержит обьчно 0,1 - 95вес. 95 активного вещества, предпочтительно 0,5 - 9ЗОвес. 905.

Предлагаемьсе активнье вещества можно применять как таковье или в виде их препаратов, а также в виде смеси с известньіми фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами или инсектицидами, например, в целях расширения спектра действия активньїх веществ или предотвращения устройчивости. Во многих случаях получаєтся синергетический зффект, т. е. активность смеси превьішает активность отдельньх 7/0 Компонентов.

Особенно вьігодньмми для сочетания с предлагаемьми активньми веществами являются следующие соединения:

Фунгицидь!: 2-аминобутан; 2-анилино-4-метил-б6-циклопропил-пиримидин; 2,6'-дибромо-2-метил-4-трифторметокси-4"-трифтор-метил-1,3-тиазольі-5-карбоксанилид; 2,6-дихлор-М-(4-трифторметилбензил)бензамид; (Е)-2-метоксиимино-М-метил-2-(2-феноксифенил)ацетамид; 8-гидроксихинолинсульфат; метил-(Е)-2-2-(6--2-дианофенокси)пиримидин-4-илокси|фенил)-З-метоксиакрилат; метил-(Е)-метоксимино(алфа-(о-толилокси)-о-толил|іацетат; 2-фенилфенол (ОРР), альдиморф, ампропилфос, анилазин, азацоназол, беналаксил, беноданил, беномил, бинапакрил, би-фенил, битертанол, бластицидин-5, бромуцоназольі, бупиримать, бутиобать), полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, хинометионат, хлоронеб, хлоропикрин, хлороталинил, хлозолинат, цуфранеб, цимоксанил, ципро-цоназольї, ципрофурам, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанид, дикломезин, диклоран, дизтофенкарб, дифеноцоназол, диметиримол, диметоморф, диницоназол, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додин, дразоксолон, здифенфос, зпоксицоназоль, зтиримол, зтридиазол, фенаримол, с фенбуцоназольі, фенфурам, фенитропан, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетать,, фентингидроксид, фербам, феримзонь, флюазинам, флюдиоксонил, фторомидь, флюхинцоназольі, і) флюсилазольі, флюсульфамидь, флютоланил, флютриафол, фолпет, фосетил-алюминий, фталидь, фуберидазол, фуралаксил, фурмециклокс, гуазатиньі, гексахлорбензол, гексацоназол, гимексазол, имизалил, имибенцоназол, иминоктадин, ипробенфос (ІВР), ипродион, изопротиолан, казугамицин, приготовления меди, «Е зо такие, как гидроокись меди, нафтенат меди, хлорокись меди, сернокислая медь, окись меди, медньй оксин и бордосская смесь, мозн-коппер, манцозеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метцоназол, - метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метсульфовакс, миклобутанил, диметилдитиокарбамат никеля, «- нитротал-изопропил, нуаримол, офурацьі, оксадиксил, оксамокарб, оксикарбоксин, пефуразоат, пенцоназол, пенцицурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, полиоксин, пробеназол, прохлорац, процимидон, пропамокарб, со

Зв пропицоназольї, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, хинтозен (РСМВ), сера и «Е приготовления серь, тебуцоназол, теклофталам, тецназен, тетрацоназол, тиабендазол, тициофен, тиофанат-метил, тирам, толхлофос-метил, толилфлюанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлюмизол, трифорин, тритицоназол, валидамицин А, винхлозолин, зинеб, зирам.

Бактерицидь!: « бронопол, дифхлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарабамат никеля, касугами-цин, октилинон, в с фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сернокислая медь и другие приготовления меди. ;» Инсектицидь, акарицидь, нематицидь!: абамектин, ацефат, акринатрин, аланикарб, альдикарб, алфаметрин, амитраз, авермектин, А7 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, ВасШив Іпигіпдіепвів, їх 4-бромо-2-(4-хлорфенил)-1-(зтоксиметил)-5-"«трифторметил)-1Н-пиррольі-3-карбонитриль!, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, бетацилутрин, бифентрин, ВРМС, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, со бупрофезин, бутокарбоксин, бутилпиридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, - карбосульфан, картап, хлорзтокарб, хлорзтоксуфос, хлорзтоксифос, хлорфенвинфос, хлорфлюазурон, 5р Хлормефос, М-((б-хлоро-З-пиридинил)-метил/)-М'-циано-М-метил-зтанимидамидь, хлорпирифос, хлорпирифос М, - цис-ресметрин, клоцитрин, клофентезин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, ї» циперметрин, циромазин, дельтаметрин, деметон М, деметон 5, деметон-5-метил, диафентиурон, диазинон, дихлофентион, дихлорфос, диклифос, дикротофос, дизтион, дифлубензурон, диметоат, диметилвинфос, диоксатион, дисульфотон, здифенфос, озмамектин, зсфенвалерат, зтиофенкарб, озтион, зтофенпрокс, ов Зтопрофос, зтофенпрокс, зтримфос, фенаминфос, феназахин, фенбутатиноксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимад, фентион, фенвалератьі, фипронил,

Ф) флуазинам, флуазурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинать!ї, фонофос, ка формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, имидаклоприд, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивемектин, ламда-цигалотрин, бо луфенурон, малатион, мекарбам, мервинфос, месульфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метомил, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин, налед, МС 184, нитенпирам, ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос, паратион А, паратион М, перметрин, пентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамдон, фоксим, пиримикарб, пиримифос М, пиримифос А, профенофос, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозин, пирахлофос, пираклофос, 65 пираклофос, пирадафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, хиналфос, салитион, себуфос, силафтофен, сульфотеп, сульпрофос, тебуфенозидь), тебуфенпирад, тебупиримфос,

тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиафенокс, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингиенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ХМС, ксилилкарб, У! 5301/5302, зетаметрин.

Предлагаемье активнье вещества могут иметься в препаратах также в смеси с другими известньми активньїми веществами, такими, как гербицидь, а также с удобрениями и регуляторами роста растений.

Активнье вещества можно применять как таковьіе, в виде их препаратов или получаемьх из них рабочих форм, таких, как, например, готовье к использованию растворьі, суспензиий, смачивающиеся порошки, пасть, растворимье пороши, средства для опьіливания и гранулятьі. Их используют известньіми приемами, например, /о путем поливания, разбрьззгивания, распьіления, рассьмпания, вспенивания, нанесения кистью и т.д. Кроме того, возможно, применять активньіе вещества по методу обеспечения чрезвьчайно тонкого распределения или же впрьіскивания средства или же самого активного вещества в почву. Возможна и обработка посевного материала полезньїх растений.

При обработке частей полезньїх растений концентрация активного вещества в используемьх препаратах /5 Может колебаться в широких пределах.

Она обьічно составляет 1 - О,0001вес. 95, предпочтительно 0,5 - 0,001вес. 9б.

При обработке посевного материала обьічно применяют 0,001 - 50г активного вещества на кг посевного материала, предпочтительно 0,01 - 10г.

При обработке почвьі в месте применения активного вещества требуются концентрации от 0,00001 до 20 О,Твес. 96, предпочтительно 0,0001 до 0,02вес. 90.

Примерьї получения соединений формульі (І)

Пример 1 ло ; 25 о (8) сн, сн, нн З 30

І КК а! - з - с

К 1,8г (25ммоль) гидрохлорида гидроксиламині в 20мл метанола при 207"С медленно добавляют раствор 3,Зг

Зо 8695-ной гидроокиси калия в 20мл метанола. Затем порциями добавляют 4.,0г (12,8ммоль) сложного метилового « зфира о-метоксимино-о-(2-(2-метил-фенокси-метил)-фенил|-уксусной кислотьі, после чего реакционную смесь перемешивают при 407"С до окончания реакции, определяемого путем тонкослойной хроматографии. После зтого к реакционной смеси добавляют сначала 1,7г 12,8ммоль) карбоната калия, а затем 10,8г (59ммоль) « 1,2-дибром-зтана. Смесь в течение 12 часов перемешивают при 65"7С, затем охлаждают до 207С и фильтруют. 40 Фильтрат сгущают в получаемом с помощью водоструйного насоса вакууме, а остаток очищают путем З с хроматографии на колонке, содержащей силикагель (злюзнт: толуол и ацетон в обьеемном соотношении 9 : 1). : » Получают 1,4г (3390 теории)

З-(д0-метоксимино-о-(2-(2-метил-фенокси-метил)-фенил|-метил)-5,6-дигидро-1,4,3-диоксазина.

Показатель преломления пр? - 1,5705. ї» Аналогично примеру 1, а также в соответствии с общим описанием предлагаемьх способов можно получать, например, также приведеннье в следующей таблице 1 соединения формульі (1). (ее) 7 М-о - ри ( - 7"Н-ЯМР-спектрь! поглощень в СОСІз с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта. Химические

Т» смещения, как правило, приводятся значениями 5.

Таблица 1: примерьї соединений формульі (І) при- 7 б Аг Е А / физическиє данньє мер -Щ

С і ла ин 5,15; 7,0-7,68 ч/миля. 60 3 Но дня о. ди бнн, "НАЯМР: 2,23; 2,25, 3,98, 4,1. рф мент ла сно 4,52; 705-7,55 ч/миля. не б5 при- мер 7 б Аг Е А физическиє данньє шннннннтнштштштшлщлжФин нн А А А А А а ОО ОО А а ОО О ОО ОЛОВО ОО ? 4 в; й сн,сн,

І Ше ла снуУ-сн-су

Ок

М.

З

70 о сн,н м ша

М. 8 б о) йо снсНн

І 1 сню-сНесі г б

М. 5 7 о сн,сн

І с с при- (8) мер 7 б Ат Е Дд / физические даннне -Ме п И 8 о снен сню-снес ше - «- сн, тр см 1 «--

Ко щ

Й о сну-снес снів, со «7 о, де - не со «в «

Іо (9) снюн те снуУ-сНнес ши -о с - в! - "» не М п м.

ЧК» (ее) - шу 20 «з» ко 60 65 при- мер 7 б Аг Е А / физические даннье -М - 5 6 ("6 ; 6 Й Ж. 6Ж Ж ( 6 6----2-2-2- :.Д097:ї34.373- 3: 052И0Щ0337333331-

І! о сН.сН, т. пя. 1387С

Мох сно " й ро з - 4 М

ІІ мВ,

І2 в) сН.сн, т. пл. 6520 й: ством ше

Ї з З-

М. -- М

ГІ м

ІЗ (0) ри СНСН, (аморфно) ц) сне ІН-ЯМР: (СОС) 5 5 - 3,75 (538) дощ і4 6) сНен, т. пи.707С " рон ші

Мов. се при- мер 7 с Аг Е д / Физические даннне (о) -Що шиншил шиннишшншши 15 о сн.сн, масло сннес с 7 р-ЯМе (СОСЬ) 5 - 3.80 (53) - не К -

Щ. "5 ч- 16 50,сн, ре сн.сн,

І: Ме: -м- (ее) ла сном д т «І

Код

І7 всО -осн,- ра сн.сн,

Т З) сн.,О-мес «

Ш- і х - сі - ІВ осн. ря снен аморфно "» ! сно-месс 7 НЯМ. 1,55, 3,97, 4,16; 4,48, 5,03, 7,08- 15 гас 7,51 чу/миля, с» (ее) шк цу 5

Я» (Ф. ко 6о 65 при- й ї б Аг Е А / физическиє даннье 19 не -осн,- ре СН,СН, топло 297 мо дис єн, 20 сн -осн, сносно (аморфно) то з ? стос 77 аноямр. 2,24; 2,28; 3,99, 4,15; 4,46; 4,98; 6,62- 7,59 чумилл. сн з 271 не -ОсН.- снен це | о снюмес С ше -

СІ

22 -осн, ра СН.СН, 7. ля. ІС сі с (8) при- мер 7 с Аг Е А физическиє даннье -ме ння А а Ін А нн и о и и « 23 Ве «осн, сн.сн,

Од ен й

Ше «- 24 і-с3н,О -осн,- тло сен, со сну, - 25 снУисн-сн, осн, сном сн,сн,

ХК роман « 70 20 сі -осн, ра сн.сн, З вто рон ;з» 217 сі -осн.,- ра сн.сн, сну-мес ве сі (ог) - при- мер 7 б Аг Е А физическиє даннье - 50 -Ме

Ім 28 о сномес77 0 сНСН, 3 - не 29 (8) -ч сном-с77 00 бНсн,

ГФ) І р з Не

М ко 30 6) ра СНАН, масло г снумесо 60

З б5 мер 7 б Аг Е А физические данньє

ША нн Он а о сн.сн одн 32 Мо о. й сНен, им Теоня- ла сне

Щ сн.сН. з М о ди зон, ре бен сн- ла сню-меос не 34 не м о ой нен, з Х бю сн-- ла снумесс 35 м о ой стсн,

СХ бе снА- ла снюесс

СІ с при- мер 7 Ге! Аг Е А физические данньє Ге) -Ме 1 (ПР ОСї .ТТЧЧТЧТЄТ сн.ен 36 сі мо Ге т сн,

Ся Тони- сно - й снен - 37 М о ди 2-7

ДИ б сни- вв сю й сі сн,сн со щ с М о Ж 2, -. мес бот лю ди -

Й снен 39 мо о и по ри б-ки Тоня- ро снюмсс «

ВГ

7 стен -в сно Мо о ща сн, с з Де - тсни- ЛО снюнясо ;» сно

ЧК» (ог) - - 50 т» (Ф, ко 60 б5 при- мер 7 б Ат Е А физическиє даннье -Мо т ОО ' т. 41 сно м о. л сНнен, з не б и сн- ла снюесс 42 Мо о. ил нен,

С е-- сн/- о. сню-месо 43 Мо ох, ит сн, г Сем Тсн- ло снюмесс !

ЧЕ - й й сн.есн з мо о що 2-2 ве Сем Тони- ЛО снюмесс сн, 7 сн.сн 45 Мо Оу о ра 2 2

КХ р тля ла сном не с 7 й аннье пи А физические д; Го) мер й а Аг Е 2 2 о (С6«С Є Й Х ИО.- Є снен 46 чо о Й р зн,

ТО ям Тсни- ла сню-несс їй 7 снен «- 47 ОМ н Ге) м р 2272 ! Ж Ужю твни- ло снюо-м-сс й сн.сн (со) 48 сі Ну о. сн омес/7 2-п; бод т дя я й ра сн.сн « 2 2

С Шо а а сню-мес с 40 Мт З сн.сн, 50 й обнА-- сном : " п ДИТЬ -

М

Сг» при- що т Е о Ат Е А физическиє даннье - ьо й й о сн, - 70 Єжи сня- сно СН НЯМ (СОС, 5): 2,26 (ЗНУ; 3,96 ЗНУ; 41-42 ї» йо (2Н); 4,4-4,5 (2Н): 5.204 (2Н); 7,0-8,0 (8НІ) ч/милл. 52 ми сню-снесс сн.,сн, іФ) сю ко 53 бо нн сюоснес7 СНСН,

УК

Г9)

Ср б5 при- мер 2 б Аг Е А физическиє даннье -М ши за сн, -осНу (ві снонщші Снн, "Н-ЯМРССЇ,, ВХ 20 з й (ЗНУ; 3,98 (ЗНУ; 4,1-4,2 (2 Е (ОН); 4,4-4,5 ОН); 4,97 (2Н); 6,4-7,4 (7Н) ч/милл. 55 сн (в) стсн, "Н-ЯМР- (СОС, 5У: 2.25 й стуо-мес 27 З -с«м.О-сН,. 1 й (Н); 4,0 (3Н); 4,1-42

КУ У: (2Н); 4,4-4,5 (2Н); 5,176 (2Ну; 7,114-7,131 (ІН); 7,44-7,45 (ІН); 7,4-8,0 (4Н) ч/милл. 56 -СнН.о- «М во з при- мер 7 б Аг Е А физические даннне пана аа ма аа ча а а а аа Й а а и и и и о о о ОО Ну о ну се 57 сі -0- й сНСН, (аморфно) снюос Н-ЯМР:(СОСІ,) Ге) 5 - 3,80 (5,3Н) ге

І «І

І зо М. в А «- 58 сн -СН,о- й СНСН, т. пл. 1427

С ро сен 7 - . (ее) 539 сн, -СН,ЧО- 7 снНюесн, масло нс 60 -0- т. пл. 106С г рон ;

ЖА сі - с :з» при- тм гЯ б Аг Е А физические даннье во ННННТН-НН--- У соду - цен снюнесс стсну т (ее) Ж А - СМ . - 50 масло «з» 62 сн, -0- т сНСН, , г сного Н-ЯМР: (СОСІ,) в 5 3,80 (5 Н)

М

1 м. 63 не сн -сСН.,0- 12370 (Ф) з С з 2 ро снюнесс СН,СН, т. пл. ко ба -оСН.- 17520 бо сн, 2 ло снотессї СН,СН, т. пя. і й б5 при- мер 2 б Аг Е А физическиє данньеє -М2 нан нанні ааШажаяаалаяжЖЮяаХнннчааананннннаннннннн о - - сНен, т. пл. 1199С 65 С оси, Тї З снюнес с 7

Що в3с - - СН.СЯ, т. пл. то 1 - (аморфно) я-ЯМР: 7 госп снюннсс сне, 3,98; 4,15, 4,47, 4,98, 6,80;

КХ 7,55 чумиля. сі . (аморфно) "Н-ЯМР: 2,27; - Го з 68 не -ос снюнесс снесн, 3,97; 4,14; 4,47; 4,96; не 6,18-7,53 ч/милл. ' й Н. (аморфно) Н-ЯМР; 3,95, 69 Осн, "Осн, снюнесс сн, 4,15; 4,48, 5,07; 6,92-7,54

ФІ ч/милл.

І мер Е А физическиє даннне сч мер 7 (4. Аг о -Мо - т.пл.131С 70 Вг -ОСН,- ро снюлнсс7 сн.сн,

С й - п .д- дл СНеСН, т. пл. 9520

Фе рони - - - - Ссн.сНн. масло з ХХ ; й пе дл СНоСН, т. пл. 11920 73 не -0- ; снюмеос 27 й 5 « сНн.сн, масло 7 нео т: то сюжет о) с | Її в . ит т» (ог) - - 50 «з» (Ф, ко 60 б5 при- мер 7 б Аг Е А физические даннье а 2020202 (ОЛО О « «(п т «Є Х« С Я «т 7У -0- сн.сн, масл стояв г о 1 то се 5 76 -0- ло сне, (аморфно) гас и "7 -0- сн.асн. масло "Н-ЯМР(СОСІ) нт снюмесс 27 5 - 3.80 (5, ЗН)

ЖА

Осн, 78 -СН,5- снен

М м 5 с при: ; А / физические данн о мер ий о Аг Е ческие данньє 000010 т «о «о 2 20 060606 -5С11,- снсн 79 Не ? сно ши «

М

Ж М о СІ -СН.,5- р снен, сн.,Оо-м-С с - » ро мов -56Н.- снісн лю 81 сі с н ла сно Що « с м з . | Х и» М. в 82 є й сн.сн, сно ь М со М. 7в - - 50 «г» (Ф. ко бо б5 мер Ї, А изическиє даннье мер 7 б Аг Е ф -Ме 9 83 - щу сне,

М шо) мо то -0- сн,сн

М

(1

М. в то -о- снісн, масло"Н-ЯМР(СОСІ,) сн,

КОД

75 с Аг Е А физические данньеє при- 7 мер - сч -Ме у снен, З пл.1287С о. сн,О-мес о па рон сн жил мови, « «- ри снісн,масло "Н-ЯМР(СОСІ) - 87 Тех -0- ла суму 5 - 3.80 (5311) со снів « !

До н пт сне, то 88 сі сі -0- сно З с 7 ч сн и То

М. в г» (ее) - - 50 с»

Ф) іме) бо б5 при- мер ї а Аг Е А физическиє даннь -М ссипаістинииТлплсСБчТТиюиитчнншшш

Фі ро

Її й,

М.

Й що 90 -0- ро шт сНнен, сн,чО-м-с

С В

ДІ

М

"в 91 -0- пл" сНСН, т. пл. 7022 а свому : а

М. 5 92 н.со -0. шу сНен, т. пл. 750-736 ро сне с

Р га Ге)

М. 5 «І при- мер 7 с Аг Е А физическиє ланнье «-- -М2 жншннншянянянянжтнтннишннининнининшшшш 93 осн -0- снсн, морфо й з снючмесс 77 зн-яме(СоС 5 - 3.85 (53Н) со

М

ПО «

Код з масло 94 ОсНЕ, -0- ро й снен, сНнУО-мес 5 - 3.55 (5, ЗН)

С, з С щ с 75 95 -8- снен з» Вг о снютно с о пл, 13290 ше

М. ве й нен 96 сі -0- дл сНСН, со во снуєнесс - І М щи СД «г» (Ф) ко) бо б5 при- Й І

ШК 2 о Аг Е А физическиє даннье 97 не -0- тло сНнюН

І

М. б в. 98 р -0- дя снесн,масло "Н-ЯМР(СОСІ,) чн м суне ше 5 - 3.80 (5,3Н)

У

С

99 р -0- дя снен, масло мн снюнсс 0707 8-380(5,3Н)

УК о сн, с (5) при- . А физическиє даннише мер 7 ГО Аг Е 2 КС ЄЖЄ « З Є Ж те лот таморфю 1100 о- снсн, амор

Іоо мен сно 000007 "Н-ЯМР(СВСІ)) «

У б - 3.80 (5, ЗН) - - сі -- (ге) о- снесн « 101 мм ла снюнесс ше

УА

Е « - с -0- шт сне, аморфно хз» 102 мн ро сно 5 - 3.80 (в, ЗН)

УА г» (ее) сн, - - 50

ЧТ»

Ф) го бо б5 мер і 9 Аг Е А физические даннье що то. сн.сн, аморфно мм стумес ша рф

УА т 1ІН-ЯМР(СОСІ;) 6 - 3.80 (5,3Н)

СІ

15 що 7 о шт сне, але 20

Е с 25 (о) мо а Ат Е А физическиє даннь мер й 1 а 00000000 -- т тт т лових -0- ди снен, зморфно сі ї «г

Зо "б сн,О-Мес зн-ЯМе-: з

Ї | До і й 5 - 3.80 (5, ЗН) «- у «- (ее) ч сн з в. ло снен, аморфно 106 мм сумо "'Н-ЯМР(СОСІ) « ! 5 - 3.80 (5, ЗН)

УА - с ;» о 45 . с» сі (ее) - - 50 с» (Ф) ко бо б5 при- мер /й о Аг Е А / физические даннье -М? 107 р -о- пл сНюн, т ах т М сну ул о й масло 108 ра -0- до свсн, мом сн,О-чгс Н-яМР(СОСІ,) й УА ла | т б 7 3.59 (в, зні ря і се, при: сч 109 лю -0- т сНен,

Ве - і М стумесу

УА

« «- «-

В с

По а -0- сно сн.сн, аморфно - ї я "Н-ЯМРСОСІ) 52380 (5, З) аг с 2 ;» при- ме п -о- ь мм о сн оамес снисн, аморфно зо-ме шкі УА й 'Н-ЯМР(СОСІ)) - 5 - 3.50 (5, ЗН) аю сн,

ЧТ» сн, и -х -0- ло снен,

Ії М сно аморфно о УА 5 - 3.80 (5, ЗН) іме) сі 6о сі 65 мер 7. (ФІ. Аг Е А физические даннье а 2 (О0 « ЛА сю т хт -0- снин " що мм о снюмесс 171 масло

І "Н-яЯМР (СОС)

У 5 - 3.80 (5, ЗН) сн, сн, снсн 114 ра -0- стомес 1772 аморфно ро о ! й 6 - 380 (в, ЗМ) рай, і сн, щ нен с 115 -0- ме ра 2705 нен З сном

УА

СЕ. с о мер 7 б Аг Е А физическиє даннье -2 пишна А А А А Й А а А І І и І и І І и и и « щі -0- снесн у. 'нН-ЯМР(СОСІ.) - с сн, 6 - 3.80 (5, ЗН) со « 117 -0- снсн з в рони ? -й ч у и» сі СІ г» (о) - - 50

ЧТ»

Ф) ко бо б5

Вр.- 7 б Аг Е А физические даннье

Мг. ра "Н-ЯМР(СОСІ,) - 3.80 (5, ЗН) й ) 119 -6- снсн

І й ра 5 - 3,80 (5, ЗН) сі при: физическиє даннье ся мер 7 б Аг Е А що Го) -Ме кжшшшшШшшшшяшяшяшяшяйяЛлждЕЖЯЇЯОЦТШИООИЗИОВОТЬЬЬИЙЯИВНЬНЬИХИЬИНИНОИЛВОВВХХЮТХВТОХВОВЛЗВЛЖОЮЮТТНВОЮВОЮВВОВ -о- сн.си, но 120 пк сно бо вморе "н-ямР(СОСІ ри 5 - 3.80 (5, ЗН) «

СІ - «- -о0- сн,сн со що мм о снютесс ше щі ра ій ло і «сн, « снун не) 122 -0- та с чу ло сумно :з» ЖАХ

Е г» (ее) - - 50

ЧТ»

Ф) ко бо б5 при- й 2 5 Аг Е А физические даннье м (пет й. тях 9 123 тлу -0- т сНсН, те -)2 т М сн.,о-м ву ра со

Вг 124 ла -0- шт сНен,

Ве - " М З снуммесу - ра о при- мер ї б Аг Е А / физические даннье а с сч 125 -0- сн.,сн. що тм сно ше (5) ра сн, ч- 126 -0- снен мм сю 007 -

І - мА (ге) сх й

СІ « с - ;» мер 7 о Аг Е А физические даннье -Ме щ сн ї 127 -0- ра м" зм сус шкі ро - шу 20

ГТ» сн, снесн 128 -о- соло снн, цтв а сну т (Ф; рах ю сн, бо сн, б5 при- мне 7 іє) Аг Е А физическиє даннье

ЩІ с 129 -0- сн.,сн рад рай 277

Мом -ме рай

СМ

130 р -0- пт снен, і Км сне аморфно

УМ

ІЗ не -0- в стос с сн.сн, ри с при о 7 ннне мер ; с Аг Е А физические да 20202202 02020200 оо вморфно 300 о- сн,існ, аморжно 132 мм о снюжессї ши 1ІД-ЯМР. (СРСІ.)

І 5 - 3,85 (5.3Н) «І

ХА

«- з М Ш че р со -0- снен

ІЗ мн снютнсс 1-77 «

АЖ в « і дм - с снен -0- рай 2772 щ Іза мем о снюнясс , !

ЖА ї ! т ри (ее) М - - 50 с»

Ф) іме) 60 б5 при- мер 7. Ге: Аг Е А / физические даннье 1 с. 135 м -0- сн омест сНАсН, аморфно б 5 - 3.85 (5, ЗН) щ- р

І36 -СП,0- шт снсн, 137 не -сн,о- дл нен, йо де

ІЗ8 -СН.,о- пт снен, н.с с пример 7 б Аг Е А физическиє даннье о шо»

ІЗО сн -СП,0- снесн з он ла снюмесс 77 т. пл. 14620 з « «- 140 сн, -СН,О- дт- сНнесн, ро сно «- г)

СНУ «І 141 сн, -СН.,О- шт сНнН, ро сномсо пе с 142 Го -СН,О- пт сне, не

ФІ ла ше . ит 75 п 7 с Аг Е А физические данньеє (о) 43 -СН.о- сн.сн. ! Й ? снюесс 277 - - 144 -сн;о- ол сне, сне «з» м сн -сН.о- сн 5 ? сумо 17 з - (Ф, -СН.,О. сн.,сН ко 146 ТС 2 ла снуннсс що 50 47 в «сн,о- й сн, б5 пример 7 с Ас Е А физические даннье -Мм жшннтнтнлнтнтнтшншннтнтнтнтнтннннннншшшшшяяя нини 148 -СП.О- сн.сн -СН.,О- снІсн о нс 150 сі -сн,ф- дл НН, а СН.СН. -снН.,О- 151 сі 2 снуо-ес с 2772 а н.сн -сН.о- с 2 152 | сі з о снюжес «4 2 сі пример 7. о Ат Е А физическиг данньне кс сч 153 Св, ри

СОС -сн.,о- лО сну-месс снен, о 154 осн, -СП,О- сне снІсн - 2 - 2-7 «-

І55 щ-К -

Фо -сн.о- снІо-месс 0 снен, (ге) « 156 рай

ФІ -сп,о- З сно-месо сном, 157 сі н 40 . 5 | не

Ї ЖК снуснер-мсн, СН, с - нави ма! . сі М а 1» пример 5 о Аг Е А // физические данньсє -Ме (ее) ІВ ніс н А - сн,сн - не Ї Ж сноснтнсн га

М

- 50 159 Вг н в - снесн ї» не І Ж сноснерчсн, 7 м

Іб0 с й 5

Й ! А сню-снестсн, С о а нини ши ко 161 н - З снен бо С. Х А нн М Що

М

162 СІ Вг в . снсн не І мех. снюсненон, 2 б5

2 о Аг Е А физическиє даннье пример п у 163 Вг Ве 5 й - В - спюсирнон, снсн, 70 164 ві й - ЇЇ сн-с-м-сн. сНеСН ро я сто-сн й м-сн, сНеСН,

Пав 165 с й

Ї - сен й сно-сн-с-м-сн, СНН,

ХХ ж 3 | Е

Вг 166 м---8

ЖА й М снюснірнен, сн.сн, с й о) примеро 5 о Ат Е А физические даннье ще 1 пе 904 ( Ст їв7 пс пе | -

І - ! снюн й не Ух нт сосни 27 - «- 168 СІ М--8 - ! снсн п рана снюснінсн, ше со ч 6 М-8

Щ й й ра ЖК | снесн,

М носно, « 170 СІ зх | - - сн.сн, - І, спюснтсн, ; м а 171

Й - тм | стен, 15 ! А сно-снес-Мосн, т. М (ее) шк шу 20

ЧТ» ко во б5 пример 5 о Аг Е А физическиє данньію

АМо- фе М ие ланнно 72 ві

А спосюрись

М

173 ре

Й ч М | снісн,

ЖА нин М: в.с 7 174 вч снєн, й Фі ЖА поету 175 ц і 8 ! й снесн, фі ва поту с й 7 о Аг е А физическиє данньеє о пример 00020202 «т Є то лу 176 р и й Ж Ж. носно, сн,н, - я - «- лю 177 сі ре | й - Ж я снуо-снессн, СНСН, й з 178 вс мем ! ще 4 - Ж Ко сно-снес-існ, СНСМ,

Р і с з» ре 179 кн - Ж я свосненсь снен, їм 45 Й і (ее) - пз «з» іме) бо б5 пример 7 с Аг Е А / физические даннье

М

180 Ве р - мом | сн,сн

Ж р снюснес-мсн, 77 м 181 - мм | снісн

Ж А снуСЦ-снес-жсн, 1

С 2 182 - МО | снсн

Ж снуФ-снярамсн, 77 ох Ми 183 сн(сН.), ри (аморфно) "Н-ЯМР; -ОСН,- сна снуисн, 1,23; 1,26; 3,39-3,46; 4,0, 4,15, 4,48; 5,0; 6,8-7,6. чумилл. с 7 о рример ї о Аг Е А / физические даннье 184 снен, т.пл. 1 157С «-- «-- 185 Е ря сНнусН, т. пл.1037С

СС -осп,- ЛО сню-мес с со « 186 с.н СсН,СН, т. пл.б22С пов рай 1-7 -осн.- о сне ви « 7 то " - т | снюн не с | р снумснЕсСВсН, 77

Й м а 188 ня

І І сную-снестсн, З т 3 | з 1» Ес М (ее) - - 50

ЧТ»

Ф) го бо б5 пример ї о Аг Е А // физическиє даннье -ме й 189 сі - т | снен, сі М 0 не - - | сн.сн,

Фе ро сн,Ч-сНеС-М.СН, 7

М

191 Вг - с | снизн, й ри снуо-снес-М.сН, 7

М

192 Вг - т | снсн,

ХА. Х снУо-сНеб-М-СН, 7 не м сч о) приме 7 с Аг Е А // физическиє даннь

Ме Й - -0- снсн, т. пл. 187С 33 й моз сномес ша -

І з -

Ге 2 «- вс ( й (2,0) «І 194 -0- снн, й снютес п - аморфно «

Вг (8) с (Е) -в . з» 195 -о- снен, що снючнес С

І - - ть сі (8) ( (ее) - цу 5

ЧТ»

Ф) іме) бо б5 пример 7 Ге: Аг Е А физические даннне 196 -0- сн,сн, / сну-мес жд -,- нсвесн (8) (Е) 197 н.е -осН,- снсн з-

Е

198 -оСН.- ди обтусн, "НАЯМР: 3,98; 4,16; сну 4,49; 5,09; 6,82-7,56

Іч/милл.

Вг 199 сн, -осН,- ди снюн, "Н-ЯМР: 2,29; 3,95; снюмеос 4,15; 4,47; 4,71; 6,92- 7,82 ч/милл. сн з с пример 7 б Аг Е А физические даннье

Ме о) 290 сі пл снсн, "Н-ЯМР: 2,26; 3,99; -оси,- снюмесс 4,19; 4,5; 5,06; 6,67- 7,62 ч/милл. н.с «І 201 сн, тоснев, 'Н-ЯМР: 2,17-2,29; сн -осн.- снУЧ-мес 3,98; 4,14; 4,48; 4,96, -- з - 6,5-7,6. ч/милл. «-- не (2,0) 202 сн снен 3 . рай 27 ч;Е сн, -осн.- Во сно нео « сн, 70203 сн, ороснею, "Н-ЯМР: 2,20; 228; но) с сн -ОСН.- сно 3,97; 4,15; 4,46; 4,98; в з 6,68-7,58 ч/миля. а г» (ее) шк шу 20

ЧТ»

Ф) ко 6о 65 пример 7 б Аг Е А физическиє данньеє ще впли сви ч2инннипуа и чинні опе 205 сн,сн,

ФІ -осп,- До. снюнес С

Й і 206 сн,снесн, -осн, што бнен, сс род - 207 с, -осн,- ло снесн, 208 сн -осн. сн,сн, "Н-ЯМР: 1,195; 1,21; з сне 77 2,25; 2,82; 3,98; 4,15; 4,45; 5,0; 6,66- і-с,н, 7,58 ч/миля. с ге о пример 7. с Аг Е А физическиє -Ме даннье нн ж чо чи: жи 9 чи7ниншвишшєтиш «У зо сну сн,сн, 2,34; 2,38, 3,98; 4,15; ч: не 4,47; 4,97; 6,73- - 7,52 ч/миля. г) 210 ра сномесо сн,сн, «Її -оСн,-

НсСЕС-НС-О 2 -о сн.Іо-мес сн.сн, « ре осн ро т дю се, - 212 с сноес сн.сн, :з» -ОСН,- сно 213 сн "осн. сно сн.сн,

ЧК» сниснсн,О (ог) -й шу 20 «з»

Ф) ко бо 65 изическі пример 7 с Аг Е А фФ ие їх даннье ооо (Я -- т ттлостшютт 214 аморфно ? -осН.- сне снусн, Н-ЯМР:3,97; 4,13; 4,45; нусоМменС 5,03; 6,86- 8,50 ч/милл. 215 ри "Н-ЯМР: -осН.- сне сн,сн, 3,94; 3,97; 4,15; 4,47; нсоменс 5,02; 6,90 - 8,0 ч/миля. 216 р. "Н-ЯМР: -ОСН»- сном сн.,сн, 3,98; 4,15; то 4,47; 5,01; нісОоМеНС 6,92-8,02 ч/милл. 217 сн ре нсоМмеНС пример 7 с Аг Е А физические с о

БО дн ' 'ДЮЮ 218 осн, о су еен, (8) сн,О-мес о

Ше о з - т. пл. 1332С

Ї

- Ж «І зо не М й 219 8) амор: но «-- пса сном снсн, у з ши Н-ЯМР: ол, (соСІу) 6 -- 3,15 (5,3НУ соосн, со й 220 амої но мЯтн й сню-мес 0 свит, 5 зе

І зо с - 3,80 « ох (53н) вот ? .

І»

Сг» (о) шк шу «г» (Ф) ко 60 65 -Д1-

пример 7 с Аг Е А -Ме физическиг даннь 221 6) сн.сНн ра рай й

М М о-м-с т. пл. 220090

КК роли -

Го) гу аморфно 222 -осн.- й сн,сн, еф сню-неоу "Н-ЯМР: 3,97; 414; 4,46; 5,0; 6,91-7,54 ч/миля. 223 СЕ, -осн.- р. сн,сн, аморфно сну "н-яМР: 3,97; 4,14; 4,48; 5,03, 7,08-7,51 ч/милл. 224 осн, о ри сн,сн, їх Ше сн.о-ме с ' гамо ї , з3О-М м рфно (с) се (є о пример 7 б Аг Е А физические данньеє - зо М "се пп тп тане тент ет нн нт нон тя» пні ті плоть ЛЬ. нн мине нм, чн акта тт нн антро чн. ч- п сн -осн, што сн, "Н-ЯМ:

З снуЧнесо 2,25; 40, «- 5,0; 5,86, 6,75-7,6 ч/милл. с

СІКСНу) з 226 -осн,- з де Дис -- 70 217 сн -осн.- р сну нН-ЯМР: 8 с з сном пу) 1,4; 23, 3,6- "» 4,5; 5,0; 6,8- " 7,6 чумилял. т» (ее) Приведенное в таблице 1 в качестве примера 60 соединение можно получать, например, следующим - образом: сі - з т» Мо о)

М о 2 "осн, ко м со бо І

К смеси 1,5г (бммоль) 3-(5-метоксимино-у-(2-гидрокси-фенил)-метил|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина, 0О,9г (бммоль) 4,6-дихлор-пиримидина и ЗОмл М,М-диметилформамида добавляют на ледяной бане 0,Зг (бммоль) бОуб-ной суспензиий гидрида натрия в беленом масле. После удаления ледяной бани реакционную смесь в бо течение 15 часов перемешивают при 20"С. После зтого сгущают в вакууме, создаваемом при помощи масляного насоса, остаток подают в сложньій зтиловьій зфир уксусной кислотьї, промьівают водой, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата растворитель тщательно отгоняют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса.

Получают 1,9г (8690 теории)

З-(0-метоксимино-о-(2-(б-хлор-пиримидин-4-ил-окси)-фенил|-метил)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина в качестве маслянистого остатка.

Приведенное в таблице 1 в качестве примера 61 соединение можно получать, например, следующим образом:

СМ

М в) г р

І

М. 2 о

М

- г "осн, 1779 0.

Смесь О,Зг (0,9ммоль)

З-(0-метоксимино-о-(2-(б-хлор-пиримидин-4-ил-окси)-фенил|-метил)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина, О,1г с (О,У9ммоль) 2-гидроксибен-зонитрила, 0,1г (О0,9ммоль) карбоната калия, хлорид меди (І) с конца шпателя и бмл (о)

М,М-диметилформамида перемешивают в течение 15 часов при 1007"С. После зтого сгущают в вакууме, создаваемом при помощи масляного насоса, остаток подают в сложньй зтиловьій зфир уксусной кислоть, промьївают водой, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают, а остаток очищают путем « зо хроматографии на колонке, содержащей силикагель (злюент: гексан и ацетон в обьеемном соотношении 7 : 3).

Получают О,Зг (8190 теории) ч-

З-(д-метоксимино-а-(2-(6--2-циано-фенокси)-пиримидин-4-ил-окси)-фенил|-метил)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина «- с точкой плавления 8270.

Приведенноє в таблице 1 в качестве примера 58 соєдинениє можно получать, например, следующим 99 образом: « (в) сн, в с М хз» - "осн,

М со

І щ» 6) (ее) Смесь 0,5г (2ммоль) 3-(0-метоксимино-у-(2-гидрокси-фенил)-метил|)|-5,6-дигид-ро-1,4,2-диоксазина, 0,Зг - (2,2ммоль) 2-метилбензилхлорида, 0,4г (2,5ммоль) карбонат калия и 1О0мл ацетонитрила нагревают с обратньм холодильником в течение 15 часов. Затем сгущают, остаток подают в хлористьій метилен, промьівают водой, - сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата растворитель тщательно отгоняют в вакууме,

ГТ» получаемом с помощью водоструйного насоса.

Получают О,4г (5990 теории) 3-Ггу-метоксимино-а-(2-(2-метил-бензилокси)-фенил/|-метил)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина с точкой плавления 14276.

Получаемое согласно примеру 1 соединение можно также получать, например, следующим образом: іме) 60 б5

(9) і сн, сн,

М о г "осн,

А; о 0,75г (2,4ммоль) З-(д-метоксимино-оу-(2-бромметил-фенил)-метил/|-5,б-дигидро-1,4,2-диоксазина и 0,70г (б4ммоль) 2-метилфенола растворяют в 15мл диметилформамида, после охлаждения смеси до - 107С медленно добавляют 0,21г (7, 0ммоль) 8095-ного гидрида натрия. После удаления охлаждающей ваннь реакционную смесь в течение 14 часов перемешивают при температуре не более 25"С, после чего ее наливают на воду, взятую прибл. в двукратном обьемном количестве. После встряхивания в смеси со сложнь!мМ зтиловьім зфиром уксусной кислотьі органическую фазу отделяют, промьвают 2-н. натровьім щелоком, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата растворитель тщательно отгоняют при пониженном давлении.

Получают 0,40г (49960 теории)

З-(0-метоксимино-о-(2-(2-метил-фенокси-метил)-фенил|-метил)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина (показатель преломления: пр? - 1,5705).

Приведенное в таблице 1 в качестве примера 19 соединение можно получать, например, следующим с образом: Го)

Сн, о: . « сн, сн, - «- 2 осн, с щрФпитго « 0. 0,20г (0,5бммоль). М-(2-гидрокси-зтокси)-о-метоксимино-а-(2-(2,4-диметил-фенокси-метил)-фенил|-ацетамида « растворяют в Змл хлороформа и смешивают при 02С с 0,25г (1,76ммоль) фосфорного ангидрида. Реакционную й) с смесь перемешивают сначала в течение часа при 20"С, и затем в течение 4 часов при кипячении, после чего ее ц наливают на воду, взятую прибл. в двукратном обьемном количестве, и встряхивают. После отделения ,» органической фазьй водную фазу три раза дополнительно зкстрагируют хлороформом. Обьединеннье органические зкстракть! сушат над сульфатом магния, после чего их сгущают и очищают путем хроматографий на колонке, содержащей силикагель (злюент: толуол и ацетон в соотношений 10: 1). г» Получают 84мг (4296 теории) бо З-(д-метоксимино-о-(2-(2,4-диметил-фенокси-ме-тил)-фенил|-метил)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина.

ТН-ЯМР (О5 - ДМСО, 5): 4,87; 3,84; 4,38; 4,10 части на млн. - Получение исходньїх веществ формульї (ІМ): - 70 Пример (ІМ - 1) с»

Он

М. - о осн, о ни о ой 60 9,0г (28ммоль) 3-(б0-метоксимино-о-(2-тетрагидропиран-2-ил-окси)-бензил/|-5,6б-дигидро-1,4,2-диоксазина и 1,в8г ионообменника ЇЇ ешай 5РОС 108" в УОмл метанола перемешивают в течение 15 часов при 2070. После зтого смесь сгущают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, остаток подают в хлористьй дб Метилен и фильтруют. Фильтрат сгущают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, а остаток очищают путем хроматографии на колонке, содержащей силикагель (злюент: гексан и ацетон в обьемном соотношениий 7: 3). в качестве 1-ой фракции получают О,бг (990 теории) 1--3-(о-метоксимино-а-(2-гидрокси-фенил)-метил/д|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина) в виде аморфного продукта, а в Ккачестве 2-ой фракции - З,Зг (5090 теории)

Е-(3-(д-метоксимино-о-(2-гидрокси-фенил)-метил/)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина) с точкой плавления 15370.

Получение исходньїх веществ формульї (ІХ):

Пример (ІХ - 1) (в) о

М й сосн, "9 ям

К 6,вг (9вммоль) гидрохлорида гидроксиламина в 290мл метанола добавляют 13,9г (211ммоль) 85905-ного водного раствора гидроокиси калия и 17г (5вммоль) сложного метилового зфира /о-метоксимино-о-(2-тетрагидропиран-2-ил-окси-фенил)-уксусной кислОтьЬ, после чего смесь СМ 29 Перемешивают в течение часа при 407С. Затем прибавляют 7,7г (5бммоль) карбоната калия, и каплями Ге) добавляют 42,5г (22бммоль) 1,2-дибромзтана. Смесь в течение 15 часов нагревают с обратньім холодильником, а затем сгущают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток подают в хлористьй метилен, промьівают водой, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают, а остаток очищают путем хроматографии на колонке, содержащей силикагель (злюент: гексан и ацетон в обьемном соотношений 7 30:33). -

Получают 9,Ог (49960 теории)

З-(д-метоксимино-а-(2-тетрагидропиран-2-ил-окси)-бензилі|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина в качестве 87 маслянистого продукта. Ге)

Получение исходньїх веществ формульї (Х):

Зо Пример (Х - 1) М (8)

СА - с Ге; . и?

М

- Осн. шк о осн, бо К раствору 203г (1,81моль) трет. бутилата калия в 2л трет. бутанола добавляют каплями 564г (4,9З3моль) - трет. бутилнитрита и 411г (1,64моль) сложного метилового зфира 2-тетрагидропиранилокси-фенилуксусной цу 5 кислотьі, растворенньїх в 500мл трет. бутанола. По истеченим 90 минут добавляют каплями З50г (2,47моль) метилиодида, после чего смесь перемешивают в течение 15 часов при 20"С. Затем в вакууме, получаемом с

Та» помощью водоструйного насоса, остаток подают в простой метил-трет.-бутиловьій зфир, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Остаток кристаллизуют путем дигерирования с помощью дизтилового зфира, и продукт вьіделяют путем отсасьівания.

Получают 69,Зг (15960 теории) сложного метилового о зфира о-метоксимино-о-(2-тетрагидропиран-2-ил-окси-фенил)-уксусной кислоть! с точкой плавления 79"С.

Получение исходньїх веществ формульї (ХІІ): ко Пример (ХІ - 1) 60 б5

Ф о 07 сосн,

Смесь 500г (З,0моль) сложного метилового зфира 2-гидрокси-фенилуксусной кислоть!, 506бг (6б,Омоль)

З,4-дигидро-пирана, п-толуолсульфокислоту с конца шпателя и 2,5л тетрагидрофурана перемешивают в 72 течение 15 часов при 20"С, затем ее при перемешиваний смешивают с 1095-ньім ледяньім водньім раствором гидроокиси калия, после чего добавляют сульфат натрия и фильтруют. Из фильтрата растворитель тщательно отгоняют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса.

Получают 698г (9995 теории) сложного метилового зфира 2-тетрагидропиранилокси-фенилуксусной кислоть в качестве маслянистого остатка.

Получение исходньїх веществ формульї! (МІ):

Пример (МІ - 1)

Ве сн, с м. о осн,

Мм' со ! « ой «-

О,5Ог (2,1Зммоль) 3-(3-метоксимино-у-(2-метил-фенил)-метил)|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина и 0,57г (32ммоль) М-бром-сукцинимида подают в 1Омл тетра-хлорметана и после добавления 200мг - азоизобутиронитрила нагревают с обратньім холодильником в течение 4 часов. После добавления дальнейших о 0,57г (3,2ммоль) М-бром-сукцинимида, смесь в течение дальнейшего часа нагревают с обратньм холодильником. После отого ее охлаждают и фильтруют, фильтрат сгущают, а осадок подвергают З хроматографии на силикагеле (злюент: толуол и ацетон в соотношениий 10 : 1).

Получают 20Омг (3095 теории) 3-(д-метоксимино-о-(2-бромметил-фенил)-метил/)-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина. "Н-ЯМР (СОСІ», 85): 4,4 части на млн. « 20 Получение исходньїх веществ формуль (ХІП1): -о с Пример (ХІІ! - 1) сн, . и?

М. - осн, ї м са бо о. -

К 19,6г (0,283моль) гидрохлорида гидроксиламина в 150мл метанола добавляют медленно раствор 36,9 - (0,565моль) 86б95-ного гидроокиси калия в 150мл метанола. Затем добавляют порциями Зобг (0,145моль)

Т» сложного метилового зфира о-метоксимино-о-(2-метил-фенил)-уксусной кислоть. Смесь перемешивают в течение З часов при 50"С. После зтого при 207С добавляют 20г (0,145моль) карбоната калия и 122г (0,65моль) 1,2-дибромотана. Реакционную смесь перемешивают в течение 17 часов при 65"С. После охлаждения бв отсаськвают, фильтрат сгущают, а осадок подвергают хроматографии на силикагеле (злюент: толуол и ацетон в соотношений 15: 1). (Ф. Получают 15,2г (4595 теории) 3-(0-метоксимино-о-(2-метил-фенил)-метил|)|-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина. ко ТН-ЯМР (СОСІ», 6): 2,2 части на млн.

Получение исходньїх веществ формульї (ХІМ): 60 Пример (ХІМ - 1) б5 сн, 2 М 2 7 "осн, в) Осн, 70 187,5г (1,67Змоль) трет. бутилата калия растворяют в 1875мл трет. бутанола. К зтому раствору добавляют раствор 471,5г (4,57моль) трет. бутилнитрита и 250г (1,525моль) ссложного метилового зфира 2-метил-фенил-уксусной кислотьі в 500мл трет. бутанола таким образом, что внутренняя температура не превьішает 50"С. Смесь перемешивают в течение 90 минут при 207 - 30"С. После зтого добавляют каплями 326,5г (2,3моль) метилиодида. Реакционную смесь перемешивают в течение 14 часов при 207С. Затем /5 растворитель отгоняют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, остаток подают в 2л водь и три раза зкстрагируют сложньім зтиловьім зфиром уксусной кислотьі. Обьединеннье органические фазьі сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают, осадок подают в 250мл изопропанола и при кипячений смешивают с водой до помутнения.

После охлаждения до 0"С и перемешивания в течение 60 минут, вьиікристаллизовавшийся продукт вбіделяют 2о путем отсасьвания.

Получают 84,5г (2795 теории) сложного метилового зфира о-метоксимино-у-(2-метил-фенил)-уксусной кислотьі с точкой плавления 53"С. 1ТН-ЯМР (СОСІ», 6): 2,19 части на млн.

Получение исходньїх веществ формульї! (МІІЇ): Ге 25 Пример (МП! - 1) о сн, « 30 о - сн, сн, «-

М й "осн, со 35 « (в); Ми

І осненОон

О,вг (2,3бммоль) хлорангидрида о-метоксимино-а-|2-(2,4-диметил-фенокси-метил)-фенилі|-уксусной кислоть « растворяют в 1Омл тетрагидрофурана. К зтому раствору добавляют 0,26г (2,бммоль) тризтиламина. Затем при 8 с ОС добавляют каплями 0,25г (2,бммоль) О-(2-гидрокси-зтил)--гидроксиламина, растворенного в 1Омл й тетрагидрофурана. Реакционную смесь в течение 2 часов перемешивают при 20"С. После зтого ее наливают на "» воду и зкстрагируют сложньм зтиловьім зфиром уксусной кислоть. Зкстракционньій раствор сушат над сульфатом магния, сгущают и подвергают хроматографии на силикагеле (злюент: толуол и ацетон в соотношений 10 : 1). «г» Получают О,4г (5090 теории) со М-(2-гидрокси-зтокси)-о-метоксимино-а-(2-(2,4-ди-метил-фенокси-метил)-фенил|-ацетамида. 1ТН-ЯМР (СОСІ», 6): 3,65; 3,90; 9,15 части на млн. - Получение исходньїх веществ формульі (ХМ): -оУу 70 Пример (ХМ - 1) с» сн, - 59, ! (Ф) сн, сн, іме) м. п осн, 60 о СІ 0,93г (2,95ммоль) о-метоксимино-о-(2-(2,4-диметил-фенокси-метил)-фенил|уксусной кислотьї смешивают с 4,0г (2,9ммоль) тионилхлорида и 5Омг диметил-формамида, и получаемую смесь в течение 30 минут бо перемешивают с обратньм холодильником. После зтого легколетучие компоненть! тщательно отгоняют при пониженном давлении.

Получают 0,95г хлорангидрида о-метоксимино-о-(2-(2,4-диметил-фенокси-метил)-фенил|-уксусной кислоть! в качестве маслянистого остатка.

Пример (ХМ - 2) ст. о сн, сн,

М і г "осн, (9) он 2,0г (б, Іммоль) сложного метилового зфира о-метоксимино-о-(2-(2,4-диметил-фенокси-метил)-фенил|-уксусной кислотьі о растворяют в 20мл 2о изопропанола. К зтому раствору добавляют ЗОмл 1-н. натрового щелока. Затем смесь в течение 14 часов перемешивают при 40"С, после чего ее наливают на воду. Затем 2-н. натровьім щелоком значение рН доводят до 6, и виікристаллизовьівавшийся продукт вьіделяют путем отсасьівания.

Получают 1,5г (7895 теории) о-метоксимино-о-(2-(2,4-диметил-фенокси-метил)-фенилі|-уксусной кислоть. 1ТН-ЯМР (СОСІ», 6): 3,9; 4,85 части на млн. с

Примерь испьітания новьїх активньїх веществ о

Пример А

Опьїт с Ругепоргога і(егез (ячмень)у/защитное действие

Растворитель: 10 весовьїх частей М-метилпирролидона

Змульгатор: 0,6 весой части простого алкиларилполигликолевого зфира «І

Для получения целесообразно используемого препарата активного вещества івес. часть активного - вещества смешивают с указанньми количествами растворителя и змульгатора, и полученньій концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. -

Для исследования защитного действия молодье растения опрьіскивают препаратом активного вещества до образования капель. После присьхания препарата растения опрьскивают конидиальной суспензией со

Ругепорнога і(егез. Затем растения в течение 48 часов хранят в инкубационной камере при температуре 20"С и «І относительной влажности воздуха 100905.

После зтого растения хранят в теплице при температуре около 207С и относительной влажности воздуха около 80905. «

Через 7 дней после инокуляции проводят оценку.

При зтом устанавливают, что степень активности, например, соединения примера 1 составляет 10095 при - с расходе 400г на гектар. а Пример Б "» Опьїт с Рпуїюріїнога (помидорь)/системное действие

Растворитель: 4,7 весовой части ацетона

Змульгатор: 0,6 весовой части простого алкиларилполигликолевого зфира т. Для получения целесообразно используемого препарата активного вещества івес. часть активного со вещества смешивают с указанньми количествами растворителя и змульгатора, и полученньій концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. -й Для исследования системньїх свойств препарат активного вещества наливают на почву, в которой находятся шу 20 готовне к проведению опьта молодье растения. Через З дня после обработки растения инокулируют водной суспензией спор РПпуїорпігога Іпіевіапзв.

Я» Затем растения хранят в инкубационной камере при температуре около 207С и относительной влажности воздуха 10096.

Через З дня после инокуляции проводят оценку.

При зтом устанавливают, что степень активности, например, соединения примера 1, составляет 5895 при концентрации активного вещества 100ч/млн. о Пример В іме) Опьїт с Ругісшагіа (рис)уусистемное действие

Растворитель: 12,5 весовой части ацетона 60 Змульгатор: 0,3 весовой части простого алкиларилполигликолевого зфира

Для получения целесообразно используемого препарата активного вещества івес. часть активного вещества смешивают с указанньім количеством растворителя, и полученньій концентрат разбавляют водой и указанньім количеством змульгатора до желаемой концентрации.

Для исследования системньїх свойств 40мл препарата активного вещества наливают на почву, в которой 65 Вввіросли молодье рисовье растения. Через 7 дней после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Ругісціагіа огулае. После зтого растения до проведения оценки хранят в теплице при температуре 25'С и относительной влажности воздуха 100905.

Через 4 дня после инокуляции проводят оценку поражения.

При зтом устанавливают, что степень активности, например, соединения примера 1, составляет 8095 при расходе 100мг/10Омл.

Claims (1)

1. Формула винаходу 70 1. Замещеннье азадиоксациклоалкеньі общей формульі (І) ве бали чЕто Й с где А - незамещенньй или замещенньй алкандиил (алкилен), Аг - незамещенньй или замещенньй арилен или гетероарилен, Е - 1 -алкен- 1,1-диил, имеющий в положений 2 радикал в, 2-аза-1 -алкен-1,1-диил, имеющий в положениий 2 радикал в, З-окса- или З-тиа-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положений 1 радикал в,

   З-аза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в оположении З радикал КК и в оположении 1 радикал В, 1-аза-1-пропен-2,3-дийл, имеющий в положении 1 радикал 22, З-окса- или З-тиа-1-аза-пропен-2,3-диил, имеющий в положениий 1 радикал е2, 1,3-диаза-1-пропен-2,3-дийл, имеющий в положении З радикал К и в положении 1 радикал В2 или незамещенная или замещенная иминогруппа (,азаметилен", М-К 3, причем К означает алкил, В! - водород, галоген, циано или незамещеннье или замещеннье алкил, алкокси, алкилтио-, сч

   » алкиламино- или диалкиламиногруппу, В2- водород, амино, циано или незамещеннье или замещеннье алкил, о алкокси, алкиламино- или диалкиламиногруппу, ві- водород, циано или незамещеннье или замещенньє алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкилалкил,

   б - простая связь, кислород, незамещеннье или замещеннье галогеном, гидроксилом, алкилом, «г

   Зо Ггалогеналкилом или циклоалкилом алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил или одна из следующих групп: -

   -9-69-, -69-9-, -СНЬ-О-, -0-СНь-, -С00-9-СНое-, -СНь-О-С2О-, -9-59-СН»-, -0-509-9-СНь-, -М-М-, -5(0)р-, «- -СНо-8(О)п-, -СО-, -8(О)4-СНо-, -С(В7)-М-О-, -С(27)-М-0О-СН»-, -МЩ(В2)-, -СО-Мщ(5)-, -Щ(5)-са-, -9-СО-М(Е)-, -М-с(В7)-0-СНо-, -СНо-О-М-С(87)-, -М(85)-сСО-0-, са-м(5)-са-а-, -М(5)-СО-0-СНо-, -СО-СНо- или со

   -М-М-с(В7 )-М-О-, причем п означаєт число 0,1 или 2, О - кислород или сера, «

   В" - водород, циано или незамещеннье или замещеннье алкил, алкокси, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппа или циклоалкил,

   во- водород, гидроксил, циано или незамещеннье или замещенньвєе алкил, алкокси или циклоалкил, и «

   7 - незамещеннье или замещенньє алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил или гетероциклил. -

   т0 2. Соединения формульі (І) по пункту 1, где с А означаєт алкандиил с 1 - З атомами углерода, незамещенньій или замещенньй галогеном, алкилом или з» галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода,

   Аг - незамещенньій или замещенньй фенилен или нафтилен, или гетероарилен с 5 или б кольцевьми членами, из которьїх по меньшей мере один означаєт кислород, серу или азот, и, при необходимости, один или два дальнейших означают азот, причем возможно используемье заместители вьбирают из группнь,

   е включающей:

   (ее) галоген, циано, нитро, амино, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленнье з или разветвленнье алкил, алкокси, алкилтиогруппу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждьй с 1 -6 атомами углерода, неразветвленнье или разветвленнье алкенил, алкенилокси или алкинилокси, каждьй с 2 - 6

   - 20 0 атомами углерода, неразветвленнье или разветвленнье галогеналкил, галогеналкокси, галогеналкилтиогруппа, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждьй с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинаковьіми

   Т» или различньми атомами сгалогена, неразветвленньй или разветвленньй галогеналкюенил или галогеналкенилокси, каждьй с 2 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинаковьми или различньїми атомами галогена, неразветвленнье или разветвленнье алкиламино, диалкиламино, алкилкарбонил, алкилкарбонилокси,

   алкоксикарбонил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждьй с 1 - б атомами

   ГФ) углерода в отдельньх алкильньїхх частях, незамещенньій или по меньшей мере монозамещенньй одинаковьми или различньмми заместителями из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 о атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьми или различньми атомами галогена, двукратно связанньій алкилен или диоксиалкилен с 1 - 6

   60 атомами углерода,

   Е - одна из следующих групп:

   б5 фев Зе яЛхст яр ЗКУ пе ні 1 й 2 ні 1 їй 2 в"

   Е Е "р Е, ' ' ' '

   У - кислород, сера, метилен или алкилиминогруппа,

   К - алкил с 1 - б атомами углерода,

   0 В - водород, галоген, циано или незамещеннье или замещеннье галогеном, цианогруппой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтиогруппа, алкиламино или диалкиламино, каждьй с 1 - 6 атомами углерода в алкильньх остатках,

   В2 - водород, амино, циано или незамещеннье или замещеннье галогеном, цианогруппой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкиламино или диалкиламино, каждьй с 1 - б атомами углерода в

   /5 Влкильньх остатках,

   ВЗ - водород, циано или незамещеннье или замещеннье галогеном, цианогруппой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкенил и алкинил, каждьй с 1 - б атомами углерода, или незамещенньій или замещенньй галогеном, цианогруппой, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил и циклоалкилалкил с З - б атомами углерода в циклоалкильньх частях и 1 -

   4 атомами углерода в алкильной части,

   Сб - простая связь, кислород, незамещеннье или замещеннье галогеном, гидроксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 -4 атомами углерода или циклоалкилом с З - б атомами углерода алкандиийил, алкендийл, оксаалкендиил, алкиндиил или одна из следующих групп

   -90-с9-, -90-9-, -СНЬ-О-, -9-СНь-, -СО-9-СН»-, -«СНь-О-СО-, с

   -9-69-СНо-, 9-С9-0-СНо-, -МА М-, -5(0)4-, -«СНо-5(О)4-, -СО-,

   -(О)п-СН»-, -С(В7 )-М-О-, -«С(87)-М-0О-СН», -Щ(2)-, -СО-М(В5)-, і9)

   -М(85)-сО-, -0-сО-Щ(25)-, -М-С(87)-0-СН»-, -«СНо-О-М-С(В7)-,

   -Щ(25)-сСО-9-, -СО-Щ(25)-са-0-, -ЩЕЗ)-СО-0-СН»-, -«СО-СН»- или -М-М-С(В7)-М-О-, причем п означает число 0, 1 или 2, «І

   О - кислород или сера, «-

   В - водород, циано, незамещеннье или замещеннье галогеном, циано или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппа, каждая с 1 - б атомами углерода в -- алкильньїх группах, или незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, карбоксилом, алкилом с 1-4 (Ф атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с З - б атомами углерода,

   В - водород, гидрокси, циано или незамещенньй или замещенньй галогеном, циано или алкоксилом с 1 - 4 З атомами углерода алкил с 1 - б атомами углерода, или незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, карбокси, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с З - 6 атомами углерода, «

   7 - алкил с 1 - 8 атомами углерода, незамещенньйй или замещенньй галогеном, циано, гидроксилом, амино, З

   70 алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1 - 4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1 - 4 с атомами углерода или алкилсульфонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещенньми или замещенньми Із» галогеном, незамещеннье или замещеннье галогеном алкенил и алкинил, каждьй с 1 - 8 атомами углерода, циклоалкил с З - б атомами углерода, незамещенньй или замещенньій галогеном, циано, карбоксилом, фенилом, незамещенньм или замещенньм галогеном, циано, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, 75 галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода или галогеналкоксилом с 1 - 4 е атомами углерода, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода, о незамещеннье или замещеннье фенил, нафтил или (при необходимости, бензанелированньй) гетероциклил с 5 или 6 кольцевьіми членами, из которьіїх по меньшей мере один означаєет кислород, серу или азот и, при - необходимости, один или два дальнейших члена означают азот, причем возможнье заместители вьібирают -к 70 предпочтительно из группьї, включающей кислород (взамен двух геминальньїх атомов водорода), галоген, циано-, нитро-, аминогруппу, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленньюе или Т» разветвленнье алкил, алкокси, алкилтиогруппу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждьй с 1 - б атомами углерода, неразветвленньій или разветвленньй алкенил или алкенилокси, каждьй с 2 - б атомами углерода, неразветвленнье или разветвленнье галогеналкил, галогеналкокси, галогеналкилтиогруппу, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждьй с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинаковьіми ГФ) или различньми атомами сгалогена, неразветвленньій или разветвленньй галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждьйй с 2 - б атомами углерода или 1 - 13 одинаковьми или различньми атомами по галогена, неразветвленнье или разветвленнье алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждьй

   60 с 1 - 6 атомами углерода в отдельньх алкильньх частях, незамещеннье или по меньшей мере монозамещеннье одинаковьіми или различньми остатками из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьіми или различньми атомами галогена, двукратно связаннье алкилен и диоксиалкилен, каждьй с 1 - б атомами углерода, циклоалкил с З - б атомами углерода, гетероциклил или бо гетероциклилметил, каждьй с З - 7 кольцевьми членами, из которьїх 1 - З являются одинаковьми или

   -БО0-

   различньми гетероатомами, в частности, атомами азота, кислорода и/или серьії, а также незамещеннье или в фенильной части по меньшей мере однозамещеннье одинаковьми или различньми остатками из группь, включающей галоген, циано, нитро, карбокси, карбамоил, и/или неразветвленньім или разветвленньмм алкилом

   51 -4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьіми или различньми атомами галогена и/или неразветвленньім или разветвленньм оалкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленньм или разветвленньм галогеналкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковьіми или различньми атомами галогена и/или алкилкарбонилом или алкоксикарбонилом с 1 - 5 атомами углерода фенил, фенокси, бензил, фенилазтил или фенилозтилокси.

   70 З.

   Соединения формуль! (І) по пункту 1, где

   А - метилен или диметилен (зтан-1,2-диил), незамещенньй или замещенньй остатками из группь, включающей фтор, хлор, метил, зтил или трифторметил,

   Аг - незамещенньій или замещенньій орто-, мета- или пара-фенилен, а также фурандиил, тиофендиил, пирролдиил, пиразолдиил, триазолдиил, оксазолдиил, изоксазолдиил, тиазолдиил, изотиазолдиил,

   /5 оксадиазолдиийил, тиадиазолдиил, пиридиндиил, пиримидиндиил, пиридазиндиил, пиразиндиил, 1,3,4-триазиндиил или 1,2,3-триазиндиил, причем возможнье заместители вьібирают, в частности, из группь, включающей фтор, хлор, циано, метил, зтил, трифторметил, метокси, зтокси, метилтио, метилсульфинил или метилсульфонил,

   Е - одна из следующих групп: 20 т зе яхт яд З КЕ Мо ні ; Мод в е, сч 25 где о У - кислород, сера, метилен или алкилимино, К - метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо- или втор. бутил, В - водород, фтор, хлор, бром, циано или метил, зтил, пропил, метокси, зтокси, метилтио-, зтилтио-, метиламино-, зтиламино- или диметиламиногруппа, незамещеннье или замещеннье остатками из группь, Ж 30 включающей фтор, хлор, циано, метокси и зтокси, «- В? - водород, амино, циано или метил, зтил, метокси, зтокси, метиламино-, зтиламино- или диметиламиногруппа, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, ї"7 метокси или зтокси, и со ВЗ - водород, циано или метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо- или втор. бутил, незамещеннье или

   35 замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, циано, метокси и зтокси, аллил, пропаргил или З циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, карбокси, метил, зтил, н- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил, «

   б о- простая связь, кислород, метилен, диметилен (зтан-1,2-диил), зтен-1,2-диил, зтин-1,2-диил, - т0 незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, гидрокси, метил, зтил, н- или с изопропил, трифторметил, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, или одна из следующих

   Із» групп

   -9-69-, -69-9-, -СНЬ-О-, -0-СНь-, -С00-9-СНое-, -СНь-О-С2О-, -9-59-СН»-, -0-509-9-СНь-, -М-М-, -5(0)р-,

   -СНо-8(О)п-, -СО-, -8(О)0-СНо-, -С(В)М-О-, -С(В7)-М-О-СНо-, -МЩ(В5)-, -СО-Мщ(В5)-, -Щ(5)-сО-, -4-сСО-щЩ(2)-,

   їз -мес(27)-0-СН»-, «СНо-О-М-с(В7)-, -(А85)-сО-0-, -«СО-М(5)-С0-0- или -М(25)-СО-0-СН»-,

   при зтом со п означаєт число 0, 1 или 2,

   - О - кислород или сера,

   В - водород, циано, метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо- или втор. бутил, метокси, зтокси, пропокси,

   - бутокси, метилтио-, зтилтио-, пропилтио-, бутилтио-, метиламино-, зтиламино-, пропиламино-, диметиламино-

   ї» или дизтиламиногруппа, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, метокси или зтокси, или циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, карбоксил, метил, зтил, н- или изопропил,

   Метоксикарбонил или зтоксикарбонил, и

   В - водород, гидроксил, циано или метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо- или втор. бутил, незамещеннье о или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, метокси или зтокси, или циклопропил,

   ко циклобутил, циклопентил и циклогексил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, циано, карбокси, метил, зтил, н- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил, а во 27 - метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.-- или трет. бутил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, гидрокси, амино, метокси, зтокси, метилтио, зтилтио, метилсульфинил, зтилсульфинил, метилсульфонил, зтилсульфонил, незамещеннье или замещеннье фтором и/или бромом, аллил, кротонил, 1-метилаллил, пропаргил и 1-метилпропаргил, незамещенньюе или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор или бром, циклопропил, циклобутил, циклопентил

   65 мли циклогексил, незамещеннье или замещеннье остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, карбокси, фенил, незамещенньій или замещенньй остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано,

   метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.- или трет. бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н- или изопропокси, дифторметокси и трифторметокси, метил, зтил, н- или изопропил, метоксикарбонил или зтоксикарбонил, н-, изо-, втор.- или трет. бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н- или изопропокси, дифторметокси или трифторметокси, незамещеннье или замещеннье фенил, нафтил, фурил, тетрагидрофурил, бензофурил, тетрагидропиранил, тиенил, бензотиенил, пирролил, дигидропирролил, тетрагидропирролил, бензопирролил, бензодигидропирролил, оксазолил, бензоксазолил, изоксазолил, тиазолил, бензтиазолил, изотиазолил, имидазолил, бензимидазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридинил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4--риазинил или 1,3,5-триазинил, причем 7/0 Возможнье заместители вьбирают предпочтительно из группь, включающей кислород (взамен двух геминальньїх атомов водорода), фтор, хлор, бром, циано-, нитро-, аминогруппу, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил; метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.- или трет. бутил, метокси, зтокси, н- или изопропокси, метилтио, зтилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, зтилсульфинил, метилсульфонил или зтилсульфонил, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, дифторметилтио, трифторметилтио, 7/5 трифторметилсульфинил или трифторметилфульфонил, метиламино, зтиламино, н- или изопропиламино, диметиламино, дизтиламино, ацетил, пропионил, ацетилокси, метоксикарбонил, зтоксикарбонил, метилсульфонилокси, зтилсульфонилокси, гидроксиминометил, гидроксиминозтил, метоксиминометил, зтоксиминометил, метоксиминозтил или зтоксиминозтил; триметилен (пропан-1,3-диил), метилендиокси или зтилендиокси, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, незамещеннье или по меньшей мере Монозамещеннье одинаковьми или различньіми остатками из группьі, включающей фтор, хлор, метил, зтил, н- или изопропил, а также фенил, фенокси, бензил или бензилокси, незамещеннье или в фенильной части по меньшей мере монозамещеннье одинаковьми или различньїми остатками из группьї, включающей фтор, хлор, бром, циано, нитро, карбоксил, карбамоил, метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.- или трет. бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н- или изопропокси, дифторметокси, трифторметокси, ацетил, метоксикарбонил с ов М зтоксикарбонил.

   4. Соединения формульі (І) по пункту 1, где і) А - диметилен (зтан-1,2-дийл), Аг - орто-фенилен, пиридин-2,3-диил или тиофен-2,3-диил, Е - одна из следующих групп: «Е 309 ст «- ні 1 щд 2 -

   е. є, со пе 2 « К ик означают метокси, С - кислород, метилен или одна из следующих групп -сно-О-, -0-СН»-, -«В(О)п-, -«СНо-8(О)а-, -8(О)и-СНо, -С(В7)-М-О-, -0-м-с(В7)-, -С(Е7)-М-О-СН»-, -М(В2)- или -«СНо-О-М-С(В 7), « где т с п - число 1, 2 или З, а В - водород, метил или зтил, и ни В - водород, метил или зтил, и 7 - незамещеннье или замещеннье фенил, пиридинил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,З-триазинил, 1,2,4-триазинил или 1,3,5-триазинил, причем возможнье заместители вьібрань! из группь, ве включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.- или трет. бутил, метокси, о зтокси, н- или изопропокси, метилтио, зтилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, зтилсульфинил, метилсульфонил или зтилсульфонил, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, дифторметилтио, - трифторметилтио, трифторметилсульфинил или трифторметилсульфонил, метоксикарбонил, зтоксикарбонил, --уУ 270 метоксиминометил, зтоксиминометил, метоксиминозтил, зтоксиминозтил, метилендиокси и зтилендиокси, незамещеннье или по меньшей мере монозамещеннье одинаковьми или различньми остатками из группь, їз» включающей фтор, хлор, метил или зтил, фенил, фенокси, бензил и бензилокси, незамещеннье или в фенильной части по меньшей мере монозамещеннье одинаковьіми или различньми остатками из группь, включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, зтил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.-- или трет. бутил, трифторметил, метокси, зтокси, н- или изопропокси, дифторметокси и трифторметокси.

   о 5. Фунгициднье средства отличающиеся тем, что они содержат по меньшей мере одно соединение формульі (І) по пункту 1. де 6. Способ борьбьї с нежелательньми грибами, отличающийся тем, что соединениями формуль! (І) по пункту 1 обрабатьівают грибь и/или их биотоп. 60 7. Способ получения азадиоксациклоалкенов общей формульї (І) по пункту 1, отличающийся тем, что а) производнье карбоновой кислотьї общей формульї (ІІ) (9) т вв ов Інну; 65 где Аг, Е, б и 7 имеют вьішеуказанное значение, а

   К означает алкил, на первой стадии подвергают взаймодействию с гидроксиламином или с его галоидводородной солью, при необходимости, в присутствиим акцептора кислотьі и, при необходимости, в присутствии разбавителя, а на Второй стадии ин ситу, т. е. без промежуточного вьіделения реакционного продукта первой стадии, подвергают взаймодействию с двузамещенньіми алканами общей формульі (ІІІ) Х-А-Х, (ПП) где А имеет вьішеуказанное значение, и 70 Х означаєт галоген, алкилсульфонилокси или арилсульфонилокси, при необходимости, в присутствии акцептора кислоть! и, при необходимости, в присутствии разбавителя, или, что б) в случає, если в формуле (І) б означает кислород или группу -СНЬ-О-, а А, Аг, Е и 7 имеют вьшеуказанное значение, гидроксиариловье соединения общей формуль (ІМ) йо ра Й ;/2 но Осо го где А, Аги Е имеют вьішеуказанное значение, подвергают взаймодействию с соединениями общей формуль! (М) 24СНадх, (М где Х и 7 имеют вьішеуказанное значение, и с т означаєт число 0 или 1, о при необходимости, в присутствии акцептора кислоть! и, при необходимости, в присутствии разбавителя, с последующим, в случае необходимости, переведением группьі 7 в желаемое значение по обьічньїм методам, или, что в) в случаеє, если в формуле (І) С означаєет группу -2-СН»-, а А, Аг, Е и 7 имеют вьішеуказанное значение, - галогенметиловье соединения общей формуль! (МІ) «- Щ79 Ї ецятї і-ї на й х- СН. (9) СЛУ с где «І А, Аг и Е имеют вьішеуказанное значение, и Х! означаеєт галоген, подвергают взаймодействию с соединениями общей формуль! (МІЇ) « 2-9-Н, (МІ) где т с о и 7 имеют вьішеуказанное значение, й при необходимости, в присутствии акцептора кислоть! и, при необходимости, в присутствии разбавителя, "» или, что г) гидроксиалкоксиамидьі общей формуль (МІП) Нори» А ь й Аг Ж он тя со за Ето , СУП) - где А, Аг, Е, С и 7 имеют вьішеуказанное значение, - подвергают циклизации водоудаляющим средством, при необходимости, в присутствийи разбавителя. Чл» 8. Соединения формуль! (І) по пункту 1 в качестве фунгицидов.

   9. Способ получения фунгицидньїх средств, отличающийся тем, что соединения формульї (І) по пункту 1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активньіми веществами. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних Ф, мікросхем", 2002, М 8, 15.08.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ко науки України. 60 б5