CN108410309A - 一种聚氯乙烯基地坪漆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

该发明涉及一种聚氯乙烯基地坪漆，包括以下原料组分：改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC‑541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿，改性聚氯乙烯由聚氯乙烯、氯化钠、铁粉和KH‑550偶联剂反应制得，SiO2/TiO2由氯化钠饱和水溶液、二氧化钛前驱体、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇反应制得，二氧化钛前驱体由钛酸四丁酯、乙醇、乙酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸和819光引发剂反应制得，改性氧化铁绿由氧化铁绿、甲基丙烯酸甲酯、BYK‑130、丙烯酸羟乙酯和过氧化苯甲酰反应制得。该发明具有优异的附着力和耐磨性。

Description

一种聚氯乙烯基地坪漆及其制备方法
技术领域
该发明涉及一种聚氯乙烯基地坪漆及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯具有优异的加工性能、力学强度、耐化学药品等优势。聚氯乙烯被广泛应用于网线电缆、一次包装袋、塑料薄膜、塑料贴膜、行李箱、购物包装袋、化工污水管道、汽车内饰产品等领域。
目前，聚氯乙烯材料在附着力和耐磨性需要进一步提升。该发明采用改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC-541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿制备了聚氯乙烯基地坪漆，该方法制备的聚氯乙烯基地坪漆具有优异的附着力和耐磨性。
发明内容
该发明的目的在于提供一种聚氯乙烯基地坪漆的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的附着力和耐磨性。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种聚氯乙烯基地坪漆及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将氧化铁绿、甲基丙烯酸甲酯、BYK-130、丙烯酸羟乙酯和过氧化苯甲酰按照质量份数比为50：31～37：1～5：16～25：0.2～1加入到反应釜中，搅拌速度为45～60r/min，维持体系温度35～43 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至95～102℃反应1～3h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；(2)、将钛酸四丁酯、乙醇、乙酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和819光引发剂按照质量份数比为80：95～108：23～29：36～51：12～21：3～7：0.3～1添加至反应釜中，搅拌速度为90～97r/min，维持体系温度33～36 ℃条件下反应15～27min，产物经1000～3000W高压汞灯光照2～8s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；(3)、将氯化钠饱和水溶液、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇按照质量份数比为87：19～35：2～8：9～19加入到反应釜中，搅拌速度为66～73r/min，维持体系温度25～37 ℃条件下反应25min，将质量份数比为55～73的二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度127～136 ℃条件下反应2～5h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；(4)、将聚氯乙烯、氯化钠、铁粉和KH-550偶联剂按照质量份数比为86：38～47：28～34：1～5加入到高速混合机中，用高速混合机在温度172～178℃混合反应2～5min，用挤出机在温度175～185℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；(5)、将改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC-541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿按照质量份数比为36：76～83：26～34：41～53：14～19：28～33：0.1～1：3～9加入到反应釜中，搅拌速度为75～90r/min，维持体系温度0～10 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
该发明所述的聚氯乙烯基地坪漆的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将氧化铁绿、甲基丙烯酸甲酯、BYK-130、丙烯酸羟乙酯和过氧化苯甲酰按照质量份数比为50：31～37：1～5：16～25：0.2～1加入到反应釜中，搅拌速度为45～60r/min，维持体系温度35～43 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至95～102℃反应1～3h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；所述的甲基丙烯酸甲酯、BYK-130和丙烯酸羟乙酯的目的为了提高氧化铁绿的色泽和分散性；制备的改性氧化铁绿能提高聚氯乙烯基地坪漆的颜色稳定性和耐磨性。
(2)、将钛酸四丁酯、乙醇、乙酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和819光引发剂按照质量份数比为80：95～108：23～29：36～51：12～21：3～7：0.3～1添加至反应釜中，搅拌速度为90～97r/min，维持体系温度33～36 ℃条件下反应15～27min，产物经1000～3000W高压汞灯光照2～8s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；所述的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的目的为了提高二氧化钛前驱体的分散性稳定性和避免颗粒团聚。
(3)、将氯化钠饱和水溶液、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇按照质量份数比为87：19～35：2～8：9～19加入到反应釜中，搅拌速度为66～73r/min，维持体系温度25～37 ℃条件下反应25min，将质量份数比为55～73的二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度127～136 ℃条件下反应2～5h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；所述的氯化钠饱和水溶液、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇的目的为了提高二氧化钛前驱体分散性的同时，提高反应体系粘度，控制SiO2/TiO2颗粒粒径尺寸；制备的SiO2/TiO2能提高聚氯乙烯基地坪漆的附着力和耐磨性。
(4)、将聚氯乙烯、氯化钠、铁粉和KH-550偶联剂按照质量份数比为86：38～47：28～34：1～5加入到高速混合机中，用高速混合机在温度172～178℃混合反应2～5min，用挤出机在温度175～185℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；所述的氯化钠和铁粉的目的为了提高聚氯乙烯的孔隙率，能明显提高聚氯乙烯基地坪漆的附着力和耐磨性。
(5)、将改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC-541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿按照质量份数比为36：76～83：26～34：41～53：14～19：28～33：0.1～1：3～9加入到反应釜中，搅拌速度为75～90r/min，维持体系温度0～10 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
该发明的有益效果在于：
本发明制备的聚氯乙烯基地坪漆具有优异的附着力和较少的有机溶剂，明显降低了有机溶剂的使用量，提高了施工过程中的安全性。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、33份甲基丙烯酸甲酯、1.8份BYK-130、21份丙烯酸羟乙酯和0.3份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为50r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至100℃反应1.5h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、100份乙醇、25份乙酸、45份甲基丙烯酸甲酯、14份丙烯酸异辛酯、4.5份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.5份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应20min，产物经2000W高压汞灯光照3s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、25份甘油、3份气相二氧化硅和13份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度30℃条件下反应25min，将68份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度130 ℃条件下反应4h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、40份氯化钠、31份铁粉和2.2份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度175℃混合反应2min，用挤出机在温度177℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、79份腰果酚环氧树脂、28份环氧丙烯酸酯RJ313、47份NC-541固化剂、6份甲基丙烯酸乙酯、30份SiO2/TiO2、0.2份双季戊四醇六丙烯酸酯、6份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度3℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例2
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、31份甲基丙烯酸甲酯、1份BYK-130、16份丙烯酸羟乙酯和0.2份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为45r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至95℃反应3h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、95份乙醇、23份乙酸、36份甲基丙烯酸甲酯、12份丙烯酸异辛酯、3份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.3份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度33 ℃条件下反应27min，产物经1000W高压汞灯光照8s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、19份甘油、2份气相二氧化硅和9份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为66r/min，维持体系温度25 ℃条件下反应25min，将55份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度127 ℃条件下反应5h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、38份氯化钠、28份铁粉和1份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度172℃混合反应5min，用挤出机在温度175℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、76份腰果酚环氧树脂、26份环氧丙烯酸酯RJ313、41份NC-541固化剂、14份甲基丙烯酸乙酯、28份SiO2/TiO2、0.1份双季戊四醇六丙烯酸酯、3份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度0 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例3
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、37份甲基丙烯酸甲酯、5份BYK-130、25份丙烯酸羟乙酯和1份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为60r/min，维持体系温度43 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至102℃反应1h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、108份乙醇、29份乙酸、51份甲基丙烯酸甲酯、21份丙烯酸异辛酯、7份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和1份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为97r/min，维持体系温度36 ℃条件下反应15min，产物经3000W高压汞灯光照2s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、35份甘油、8份气相二氧化硅和19份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度37 ℃条件下反应25min，将73份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度136 ℃条件下反应2h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、47份氯化钠、34份铁粉和5份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度178℃混合反应2min，用挤出机在温度185℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、83份腰果酚环氧树脂、34份环氧丙烯酸酯RJ313、53份NC-541固化剂、19份甲基丙烯酸乙酯、33份SiO2/TiO2、1份双季戊四醇六丙烯酸酯、9份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度10 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例4
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、35份甲基丙烯酸甲酯、2.5份BYK-130、18份丙烯酸羟乙酯和0.6份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为48r/min，维持体系温度39 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至97℃反应2.3h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、105份乙醇、27份乙酸、45份甲基丙烯酸甲酯、20份丙烯酸异辛酯、5.5份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应19min，产物经2000W高压汞灯光照4s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、26份甘油、4.9份气相二氧化硅和13份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为69r/min，维持体系温度36 ℃条件下反应25min，将59份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度132 ℃条件下反应4h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、39份氯化钠、31份铁粉和3.3份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度175℃混合反应3min，用挤出机在温度178℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、79份腰果酚环氧树脂、27份环氧丙烯酸酯RJ313、44份NC-541固化剂、15份甲基丙烯酸乙酯、29份SiO2/TiO2、0.18份双季戊四醇六丙烯酸酯、5.4份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为79r/min，维持体系温度2 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例5
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、36份甲基丙烯酸甲酯、1.9份BYK-130、18份丙烯酸羟乙酯和0.6份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为53r/min，维持体系温度39 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至99℃反应1.7h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、99份乙醇、26份乙酸、44份甲基丙烯酸甲酯、17份丙烯酸异辛酯、5.2份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为95r/min，维持体系温度34 ℃条件下反应17min，产物经1000W高压汞灯光照6s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、25份甘油、6份气相二氧化硅和13份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为71r/min，维持体系温度34 ℃条件下反应25min，将66份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度129 ℃条件下反应3h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、44份氯化钠、31份铁粉和4.1份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度176℃混合反应4min，用挤出机在温度179℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、81份腰果酚环氧树脂、28份环氧丙烯酸酯RJ313、49份NC-541固化剂、18份甲基丙烯酸乙酯、29份SiO2/TiO2、0.6份双季戊四醇六丙烯酸酯、7份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为88r/min，维持体系温度6℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例6
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、37份甲基丙烯酸甲酯、3.2份BYK-130、23份丙烯酸羟乙酯和0.6份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为53r/min，维持体系温度41 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至100℃反应2.6h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、98份乙醇、27份乙酸、50份甲基丙烯酸甲酯、17份丙烯酸异辛酯、6份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.5份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为94r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应23min，产物经2000W高压汞灯光照4s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、33份甘油、7.6份气相二氧化硅和16份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为71r/min，维持体系温度33 ℃条件下反应25min，将72份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度133 ℃条件下反应3.5h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、45份氯化钠、32份铁粉和3.4份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度174℃混合反应3min，用挤出机在温度178℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、80份腰果酚环氧树脂、31份环氧丙烯酸酯RJ313、50份NC-541固化剂、16份甲基丙烯酸乙酯、32份SiO2/TiO2、0.8份双季戊四醇六丙烯酸酯、5.6份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为87r/min，维持体系温度4 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例7
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、34份甲基丙烯酸甲酯、4.5份BYK-130、23份丙烯酸羟乙酯和0.8份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为51r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至102℃反应1.6h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、99份乙醇、26份乙酸、45份甲基丙烯酸甲酯、20份丙烯酸异辛酯、5.3份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.7份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为96r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应26min，产物经1000W高压汞灯光照6s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、33份甘油、6份气相二氧化硅和14份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为71r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应25min，将70份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度133 ℃条件下反应2.9h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、43份氯化钠、33份铁粉和4份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度177℃混合反应3min，用挤出机在温度181℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、78份腰果酚环氧树脂、30份环氧丙烯酸酯RJ313、46份NC-541固化剂、18份甲基丙烯酸乙酯、33份SiO2/TiO2、0.19份双季戊四醇六丙烯酸酯、7.5份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为82r/min，维持体系温度9 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
实施例8
一种聚氯乙烯基地坪漆，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份氧化铁绿、33份甲基丙烯酸甲酯、3.7份BYK-130、23份丙烯酸羟乙酯和0.4份过氧化苯甲酰加入到反应釜中，搅拌速度为55r/min，维持体系温度41 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至96℃反应1.8h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；
(2)、称取80份钛酸四丁酯、100份乙醇、26份乙酸、49份甲基丙烯酸甲酯、18份丙烯酸异辛酯、4.5份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.8份819光引发剂添加至反应釜中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应24min，产物经1000W高压汞灯光照5s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；
(3)、称取87份氯化钠饱和水溶液、26份甘油、4份气相二氧化硅和16份聚乙二醇600加入到反应釜中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度29 ℃条件下反应25min，将71份二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度135 ℃条件下反应3h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；
(4)、称取86份聚氯乙烯、44份氯化钠、32份铁粉和2份KH-550偶联剂加入到高速混合机中，用高速混合机在温度178℃混合反应2min，用挤出机在温度183℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；
(5)、称取36份改性聚氯乙烯、79份腰果酚环氧树脂、33份环氧丙烯酸酯RJ313、47份NC-541固化剂、15份甲基丙烯酸乙酯、30份SiO2/TiO2、0.3份双季戊四醇六丙烯酸酯、8.5份改性氧化铁绿加入到反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度8 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
对照例1
本对照例中，不添加改性氧化铁绿，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例2
本对照例中，不添加二氧化钛前驱体，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例3
本对照例中，不添加SiO2/TiO2，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例4
本对照例中，不添加腰果酚环氧树脂，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例5
本对照例中，不添加环氧丙烯酸酯RJ313，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例6
本对照例中，不添加甲基丙烯酸乙酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例7
本对照例中，配方中选用普通氧化铁绿替代实施例1中的改性氧化铁绿，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例8
本对照例中，配方中选用普通二氧化钛替代实施例1中的二氧化钛前驱体，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例9
本对照例中，配方中选用普通TiO2替代实施例1中的SiO2/TiO2，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例10
本对照例中，配方中选用普通聚氯乙烯替代实施例1中的改性聚氯乙烯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
表1 实施例1和对照例1～10制得的聚氯乙烯基地坪漆的性能参数
实施例1 对照例1 对照例2 对照例3 对照例4 对照例5 对照例6 对照例7 对照例8 对照例9 对照例10
附着力等级 1 2 2 3 5 4 3 2 3 4 4
耐磨性/转 5128 4637 3496 2879 3615 4354 4683 3721 3766 4187 4453
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种聚氯乙烯基地坪漆的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC-541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿，所述的改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC-541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿的质量份数比为36：76～83：26～34：41～53：14～19：28～33：0.1～1：3～9，其中，所述的改性聚氯乙烯由聚氯乙烯、氯化钠、铁粉和KH-550偶联剂反应制得，所述的聚氯乙烯、氯化钠、铁粉和KH-550偶联剂的质量份数比为86：38～47：28～34：1～5，所述的SiO2/TiO2由氯化钠饱和水溶液、二氧化钛前驱体、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇反应制得，所述的氯化钠饱和水溶液、二氧化钛前驱体、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇的质量份数比为87：55～73：19～35：2～8：9～19，所述的二氧化钛前驱体由钛酸四丁酯、乙醇、乙酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和819光引发剂反应制得，所述的钛酸四丁酯、乙醇、乙酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和819光引发剂的质量份数比为80：95～108：23～29：36～51：12～21：3～7：0.3～1，所述的改性氧化铁绿由氧化铁绿、甲基丙烯酸甲酯、BYK-130、丙烯酸羟乙酯和过氧化苯甲酰反应制得，所述的氧化铁绿、甲基丙烯酸甲酯、BYK-130、丙烯酸羟乙酯和过氧化苯甲酰的质量份数比为50：31～37：1～5：16～25：0.2～1。
2.根据权利要求1所述一种聚氯乙烯基地坪漆的制备方法，其特征在于：所述的聚氯乙烯基地坪漆是由以下制备方法制得的：(1)、将氧化铁绿、甲基丙烯酸甲酯、BYK-130、丙烯酸羟乙酯和过氧化苯甲酰按照质量份数比为50：31～37：1～5：16～25：0.2～1加入到反应釜中，搅拌速度为45～60r/min，维持体系温度35～43 ℃条件下反应20min，将反应釜温度升温至95～102℃反应1～3h，粉碎，产物经1000目筛网筛选，得到改性氧化铁绿；(2)、将钛酸四丁酯、乙醇、乙酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和819光引发剂按照质量份数比为80：95～108：23～29：36～51：12～21：3～7：0.3～1添加至反应釜中，搅拌速度为90～97r/min，维持体系温度33～36 ℃条件下反应15～27min，产物经1000～3000W高压汞灯光照2～8s，产物58℃、-0.07MPa真空干燥25min，粉碎，经2000目筛网筛选，得到二氧化钛前驱体；(3)、将氯化钠饱和水溶液、甘油、气相二氧化硅和聚乙二醇按照质量份数比为87：19～35：2～8：9～19加入到反应釜中，搅拌速度为66～73r/min，维持体系温度25～37 ℃条件下反应25min，将质量份数比为55～73的二氧化钛前驱体添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应15min，将产物转移至水热反应釜中，维持体系温度127～136 ℃条件下反应2～5h，产物经550℃焙烧3h，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到SiO2/TiO2；(4)、将聚氯乙烯、氯化钠、铁粉和KH-550偶联剂按照质量份数比为86：38～47：28～34：1～5加入到高速混合机中，用高速混合机在温度172～178℃混合反应2～5min，用挤出机在温度175～185℃挤出造粒，粉碎，产物经800目筛网筛选，在105℃水蒸气中处理35min，经500mL水超声洗涤2次，于60℃、-0.08MPa真空干燥35min，粉碎，经1000目筛网筛选，即得到改性聚氯乙烯；(5)、将改性聚氯乙烯、腰果酚环氧树脂、环氧丙烯酸酯RJ313、NC-541固化剂、甲基丙烯酸乙酯、SiO2/TiO2、双季戊四醇六丙烯酸酯、改性氧化铁绿按照质量份数比为36：76～83：26～34：41～53：14～19：28～33：0.1～1：3～9加入到反应釜中，搅拌速度为75～90r/min，维持体系温度0～10 ℃条件下反应25min，即得到聚氯乙烯基地坪漆。
3.根据权利要求2所述一种聚氯乙烯基地坪漆的制备方法，其特征在于：所述的聚乙二醇分子量为600。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101845277A (zh) * 2010-05-14 2010-09-29 濮阳楠 聚四氟乙烯改性乙烯基地坪涂料
KR101444701B1 (ko) * 2013-04-10 2014-09-26 건설화학공업 주식회사 내지문성이 우수한 pvc 바닥장식재용 자외선경화형 도료 조성물
CN104694009A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 青岛惠城石化科技有限公司 聚四氟乙烯改性乙烯基地坪涂料
CN107118473A (zh) * 2017-06-29 2017-09-01 章财华 一种高回弹聚氯乙烯材料及其制备方法
CN107586408A (zh) * 2017-10-12 2018-01-16 董礼敏 一种防火阻燃聚乙烯材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101845277A (zh) * 2010-05-14 2010-09-29 濮阳楠 聚四氟乙烯改性乙烯基地坪涂料
KR101444701B1 (ko) * 2013-04-10 2014-09-26 건설화학공업 주식회사 내지문성이 우수한 pvc 바닥장식재용 자외선경화형 도료 조성물
CN104694009A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 青岛惠城石化科技有限公司 聚四氟乙烯改性乙烯基地坪涂料
CN107118473A (zh) * 2017-06-29 2017-09-01 章财华 一种高回弹聚氯乙烯材料及其制备方法
CN107586408A (zh) * 2017-10-12 2018-01-16 董礼敏 一种防火阻燃聚乙烯材料及其制备方法

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