CN108047849A - 一种低甲醛环保型涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

该发明涉及一种低甲醛环保型涂料，包括以下原料组分：丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti‑foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂，改性硅溶胶由四氯化钛、水、四氢呋喃丙烯酸酯、硅酸四乙酯、SE‑10、改性纳米纤维素和离子交换纤维反应制得，改性纳米纤维素由纳米纤维素、水、丙烯酸羟乙酯、Sr‑10、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和819光引发剂反应制得，纳米纤维素由大豆秸秆粉、水、乙醇、稀硫酸、氢氟酸和稀盐酸反应制得，聚丙烯酸树脂颗粒由丙烯酸、氢氧化钙、819光引发剂、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸和辛醇反应制得。该发明具有优异的附着力和低甲醛性能。

Description

一种低甲醛环保型涂料及其制备方法
技术领域
该发明涉及一种低甲醛环保型涂料及其制备方法。
背景技术
丙烯酸涂料是目前最常用的合成涂料之一。丙烯酸涂料具有优异的耐酸碱腐蚀、耐盐水性能、耐老化性能、耐磨性、附着力等性能。丙烯酸涂料被广泛应用于木制家具表面装饰、建筑内墙装饰、汽车外壳和内部装饰、设备外表面装饰等涂层领域。
目前，丙烯酸涂料在附着力和低甲醛性能需要进一步提升。该发明采用丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti-foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂制备了低甲醛环保型涂料，该方法制备的低甲醛环保型涂料具有优异的附着力和低甲醛性能。
发明内容
该发明的目的在于提供一种低甲醛环保型涂料的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的附着力和低甲醛性能。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种低甲醛环保型涂料及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将氢氧化钙按照质量份数比为18～23在45min内加入到装有质量份数比为50的丙烯酸反应釜中，搅拌速度为71～83r/min，维持体系温度35～41 ℃条件下反应20min，将质量份数比为0.3～1：7～12：97～119的819光引发剂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照7～15s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；(2)、将大豆秸秆粉、水、乙醇、稀硫酸、氢氟酸和稀盐酸按照质量份数比为50：100～120：37～43：36～45：3～8：14～22加入到水热反应釜中，维持体系温度130～145 ℃条件下反应3～7h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；(3)、将纳米纤维素、水、丙烯酸羟乙酯、Sr-10、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和819光引发剂按照质量份数比35：65～80：17～23：19～27：8～17：8～15：0.2～1加入到反应釜中，搅拌速度为85～93r/min，维持体系温度29～36 ℃条件下搅拌反应18～25min，产物经1000～3000W高压汞灯光照4～10s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；(4)、将四氯化钛、水、四氢呋喃丙烯酸酯、硅酸四乙酯、SE-10、改性纳米纤维素和离子交换纤维按照质量份数比5：0.4～3：75～86：38～51：13～18：7～14：13～18加入到水热反应釜中，维持体系温度145～160 ℃条件下反应3～6h，即得到改性硅溶胶；(5)、将丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti-foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂按照质量份数比38：26～32：27～35：13～18：24～29：8～16：3～8：0.2～0.5：1～4：0.4～1加入到反应釜中，搅拌速度为77～85r/min，维持体系温度25～33 ℃条件下搅拌反应22～29min，即得到低甲醛环保型涂料。
该发明所述的低甲醛环保型涂料的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将氢氧化钙按照质量份数比为18～23在45min内加入到装有质量份数比为50的丙烯酸反应釜中，搅拌速度为71～83r/min，维持体系温度35～41 ℃条件下反应20min，将质量份数比为0.3～1：7～12：97～119的819光引发剂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照7～15s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；所述的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的目的为了提高聚丙烯酸树脂颗粒制备中体系物料的反应活性。
(2)、将大豆秸秆粉、水、乙醇、稀硫酸、氢氟酸和稀盐酸按照质量份数比为50：100～120：37～43：36～45：3～8：14～22加入到水热反应釜中，维持体系温度130～145 ℃条件下反应3～7h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；所述的氢氟酸和稀盐酸的目的为了提高大豆秸秆粉的疏松性和比表面积，提高大豆秸秆粉的水解速率。
(3)、将纳米纤维素、水、丙烯酸羟乙酯、Sr-10、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和819光引发剂按照质量份数比35：65～80：17～23：19～27：8～17：8～15：0.2～1加入到反应釜中，搅拌速度为85～93r/min，维持体系温度29～36 ℃条件下搅拌反应18～25min，产物经1000～3000W高压汞灯光照4～10s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；所述的Sr-10的目的为了提高物料稳定性的同时，促使物料充分吸附在纳米纤维素表面。
(4)、将四氯化钛、水、四氢呋喃丙烯酸酯、硅酸四乙酯、SE-10、改性纳米纤维素和离子交换纤维按照质量份数比5：0.4～3：75～86：38～51：13～18：7～14：13～18加入到水热反应釜中，维持体系温度145～160 ℃条件下反应3～6h，即得到改性硅溶胶；所述的离子交换纤维的目的为了提高涂料的内聚力和附着力。
(5)、将丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti-foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂按照质量份数比38：26～32：27～35：13～18：24～29：8～16：3～8：0.2～0.5：1～4：0.4～1加入到反应釜中，搅拌速度为77～85r/min，维持体系温度25～33 ℃条件下搅拌反应22～29min，即得到低甲醛环保型涂料。
该发明的有益效果在于：
1、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸具有高的化学反应活性，不仅能提高反应体系中物料的化学反应活性，还能部分中和反应体系中的丙烯酸钙，提高丙烯酸钙的化学活性；通过悬浮聚合法制备出聚丙烯酸树脂颗粒；制备的聚丙烯酸树脂颗粒能提高涂料的附着力和因聚丙烯酸树脂颗粒内部的孔隙结构而降低涂料生产或使用过程中产生的甲醛含量；
2、氢氟酸和稀盐酸具有优异的渗透性，在水热反应条件下，能明显提高大豆秸秆粉的蓬松性和比表面积，协助稀硫酸对大豆秸秆的酸解，促进纳米纤维素的生成；制备的纳米纤维素能明显提高涂料的附着力；
3、Sr-10具有优异的乳化性能，能提高油水两相微乳液的稳定性，通过搅拌反应，使得纳米纤维素表面被微乳液充分吸附，通过光固化反应，得到改性纳米纤维素；制备的改性纳米纤维能明显提高在涂料中的相容性和涂料的附着力；
4、离子交换纤维具有大的比表面，能为硅溶胶的生成提供大比表面的反应空间，经四氢呋喃丙烯酸酯修饰改性后，得到改性硅溶胶；制备的改性硅溶胶因改性硅胶的高比表面积和高吸附性能能明显提高涂料的附着力和降低甲醛含量；
5、在丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒等协同作用下，赋予低甲醛环保型涂料优异的附着力和低甲醛含量。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取19份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应20min，将0.5份819光引发剂、9份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、105份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照9s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、110份水、40份乙醇、38份稀硫酸、6份氢氟酸和18份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度135 ℃条件下反应4h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、73份水、20份丙烯酸羟乙酯、25份Sr-10、11份丙烯酸羟丙酯、12份丙烯酸异辛酯和0.4份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为89r/min，维持体系温度32 ℃条件下搅拌反应20min，产物经2000W高压汞灯光照7s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、0.5份水、79份四氢呋喃丙烯酸酯、41份硅酸四乙酯、16份SE-10、9份改性纳米纤维素和15份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度146 ℃条件下反应4h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、28份丙烯酸羟乙酯、30份改性硅溶胶、15份聚丙烯酸树脂颗粒、26份二氧化钛、12份轻质碳酸钙、4份气相二氧化硅、0.3份Anti-foam 76消泡剂、2份纳米银粉、0.6份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为85r/min，维持体系温度28 ℃条件下搅拌反应25min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例2
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取18份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为71r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应20min，将0.3份819光引发剂、7份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、97份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照7s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、100份水、37份乙醇、36份稀硫酸、3份氢氟酸和14份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度130 ℃条件下反应7h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、65份水、17份丙烯酸羟乙酯、19份Sr-10、8份丙烯酸羟丙酯、8份丙烯酸异辛酯和0.2份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为85r/min，维持体系温度29 ℃条件下搅拌反应25min，产物经1000W高压汞灯光照10s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、0.4份水、75份四氢呋喃丙烯酸酯、38份硅酸四乙酯、13份SE-10、7份改性纳米纤维素和13份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度145 ℃条件下反应6h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、26份丙烯酸羟乙酯、27份改性硅溶胶、13份聚丙烯酸树脂颗粒、24份二氧化钛、8份轻质碳酸钙、3份气相二氧化硅、0.2份Anti-foam 76消泡剂、1份纳米银粉、0.4份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为77r/min，维持体系温度25 ℃条件下搅拌反应29min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例3
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取23份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为83r/min，维持体系温度41 ℃条件下反应20min，将1份819光引发剂、12份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、119份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照15s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、120份水、43份乙醇、45份稀硫酸、8份氢氟酸和22份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度145 ℃条件下反应3h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、80份水、23份丙烯酸羟乙酯、27份Sr-10、17份丙烯酸羟丙酯、15份丙烯酸异辛酯和1份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度36 ℃条件下搅拌反应18min，产物经3000W高压汞灯光照4s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、3份水、86份四氢呋喃丙烯酸酯、51份硅酸四乙酯、18份SE-10、14份改性纳米纤维素和18份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度160 ℃条件下反应3h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、32份丙烯酸羟乙酯、35份改性硅溶胶、18份聚丙烯酸树脂颗粒、29份二氧化钛、16份轻质碳酸钙、8份气相二氧化硅、0.5份Anti-foam 76消泡剂、4份纳米银粉、1份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为85r/min，维持体系温度33 ℃条件下搅拌反应22min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例4
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取19份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度37℃条件下反应20min，将0.8份819光引发剂、11份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、108份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照10s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、108份水、39份乙醇、39份稀硫酸、5份氢氟酸和17份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度139 ℃条件下反应5h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、68份水、18份丙烯酸羟乙酯、22份Sr-10、10份丙烯酸羟丙酯、12份丙烯酸异辛酯和0.6份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为88r/min，维持体系温度31 ℃条件下搅拌反应20min，产物经2000W高压汞灯光照7s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、2份水、79份四氢呋喃丙烯酸酯、39份硅酸四乙酯、15份SE-10、13份改性纳米纤维素和17份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度149 ℃条件下反应5h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、29份丙烯酸羟乙酯、27份改性硅溶胶、16份聚丙烯酸树脂颗粒、28份二氧化钛、12份轻质碳酸钙、4份气相二氧化硅、0.3份Anti-foam 76消泡剂、3份纳米银粉、0.7份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度28 ℃条件下搅拌反应26min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例5
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取21份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为77r/min，维持体系温度38 ℃条件下反应20min，将0.6份819光引发剂、9份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、104份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照11s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、115份水、40份乙醇、44份稀硫酸、6份氢氟酸和18份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度143 ℃条件下反应5h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、70份水、22份丙烯酸羟乙酯、26份Sr-10、15份丙烯酸羟丙酯、13份丙烯酸异辛酯和0.6份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为91r/min，维持体系温度33 ℃条件下搅拌反应23min，产物经1000W高压汞灯光照10s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、2份水、77份四氢呋喃丙烯酸酯、45份硅酸四乙酯、15份SE-10、12份改性纳米纤维素和17份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度155 ℃条件下反应5h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、29份丙烯酸羟乙酯、32份改性硅溶胶、16份聚丙烯酸树脂颗粒、28份二氧化钛、13份轻质碳酸钙、5份气相二氧化硅、0.4份Anti-foam 76消泡剂、2份纳米银粉、0.7份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为79r/min，维持体系温度31 ℃条件下搅拌反应26min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例6
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取21份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为82r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应20min，将0.6份819光引发剂、11份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、117份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照13s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、115份水、38份乙醇、41份稀硫酸、7份氢氟酸和21份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度144 ℃条件下反应5h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、77份水、22份丙烯酸羟乙酯、26份Sr-10、15份丙烯酸羟丙酯、13份丙烯酸异辛酯和0.5份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为92r/min，维持体系温度30 ℃条件下搅拌反应19min，产物经3000W高压汞灯光照8s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、2.5份水、85份四氢呋喃丙烯酸酯、46份硅酸四乙酯、17份SE-10、11份改性纳米纤维素和16份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度156 ℃条件下反应4h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、31份丙烯酸羟乙酯、34份改性硅溶胶、16份聚丙烯酸树脂颗粒、28份二氧化钛、15份轻质碳酸钙、7份气相二氧化硅、0.4份Anti-foam 76消泡剂、3份纳米银粉、0.8份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为83r/min，维持体系温度31 ℃条件下搅拌反应26min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例7
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取21份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为81r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应20min，将0.6份819光引发剂、10份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、114份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照14s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、109份水、39份乙醇、44份稀硫酸、7份氢氟酸和20份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度139 ℃条件下反应6h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、77份水、22份丙烯酸羟乙酯、25份Sr-10、16份丙烯酸羟丙酯、13份丙烯酸异辛酯和0.6份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为92r/min，维持体系温度35 ℃条件下搅拌反应22min，产物经3000W高压汞灯光照6s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、1.7份水、83份四氢呋喃丙烯酸酯、50份硅酸四乙酯、16份SE-10、9份改性纳米纤维素和17份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度158 ℃条件下反应4h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、31份丙烯酸羟乙酯、33份改性硅溶胶、17份聚丙烯酸树脂颗粒、28份二氧化钛、15份轻质碳酸钙、4份气相二氧化硅、0.4份Anti-foam 76消泡剂、2份纳米银粉、0.8份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为82r/min，维持体系温度33 ℃条件下搅拌反应23min，即得到低甲醛环保型涂料。
实施例8
一种低甲醛环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取22份氢氧化钙在45min内加入到装有50份丙烯酸反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度37 ℃条件下反应20min，将0.8份819光引发剂、11份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、116份辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照9s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；
(2)、称取50份大豆秸秆粉、117份水、40份乙醇、43份稀硫酸、7份氢氟酸和21份稀盐酸加入到水热反应釜中，维持体系温度139 ℃条件下反应5h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；
(3)、称取35份纳米纤维素、78份水、22份丙烯酸羟乙酯、26份Sr-10、16份丙烯酸羟丙酯、14份丙烯酸异辛酯和0.4份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度33 ℃条件下搅拌反应22min，产物经2000W高压汞灯光照7s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；
(4)、称取5份四氯化钛、1.6份水、80份四氢呋喃丙烯酸酯、49份硅酸四乙酯、15份SE-10、11份改性纳米纤维素和15份离子交换纤维加入到水热反应釜中，维持体系温度159 ℃条件下反应4h，即得到改性硅溶胶；
(5)、称取38份丙烯酸、31份丙烯酸羟乙酯、33份改性硅溶胶、16份聚丙烯酸树脂颗粒、28份二氧化钛、14份轻质碳酸钙、6份气相二氧化硅、0.3份Anti-foam 76消泡剂、2份纳米银粉、0.6份819光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度27 ℃条件下搅拌反应28min，即得到低甲醛环保型涂料。
对照例1
本对照例中，不添加聚丙烯酸树脂颗粒，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例2
本对照例中，不添加纳米纤维素，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例3
本对照例中，不添加改性纳米纤维素，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例4
本对照例中，不添加改性硅溶胶，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例5
本对照例中，不添加丙烯酸羟乙酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例6
本对照例中，配方中选用普通聚丙烯酸树脂替代实施例1中的聚丙烯酸树脂颗粒，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例7
本对照例中，配方中选用普通纳米纤维素替代实施例1中的纳米纤维素，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例8
本对照例中，配方中选用普通纳米纤维素替代实施例1中的改性纳米纤维素，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例9
本对照例中，配方中选用普通硅溶胶替代实施例1中的改性硅溶胶，其它组分与制备方法与实施例1相同。
表1 实施例1和对照例1～9制得的低甲醛环保型涂料的性能参数
实施例1 对照例1 对照例2 对照例3 对照例4 对照例5 对照例6 对照例7 对照例8 对照例9
附着力（ASTM等级） 5B 4B 3B 3B 3B 3B 3B 3B 3B 2B
甲醛含量/(mg/m3) 0.05 0.12 0.09 0.11 0.23 0.08 0.18 0.13 0.17 0.32
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种低甲醛环保型涂料的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti-foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂，所述的丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti-foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂的质量份数比为38：26～32：27～35：13～18：24～29：8～16：3～8：0.2～0.5：1～4：0.4～1，其中，所述的改性硅溶胶由四氯化钛、水、四氢呋喃丙烯酸酯、硅酸四乙酯、SE-10、改性纳米纤维素和离子交换纤维反应制得，所述的四氯化钛、水、四氢呋喃丙烯酸酯、硅酸四乙酯、SE-10、改性纳米纤维素和离子交换纤维的质量份数比为5：0.4～3：75～86：38～51：13～18：7～14：13～18，所述的改性纳米纤维素由纳米纤维素、水、丙烯酸羟乙酯、Sr-10、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和819光引发剂反应制得，所述的纳米纤维素、水、丙烯酸羟乙酯、Sr-10、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和819光引发剂的质量份数比为35：65～80：17～23：19～27：8～17：8～15：0.2～1，所述的纳米纤维素由大豆秸秆粉、水、乙醇、稀硫酸、氢氟酸和稀盐酸反应制得，所述的大豆秸秆粉、水、乙醇、稀硫酸、氢氟酸和稀盐酸的质量份数比为50：100～120：37～43：36～45：3～8：14～22，所述的聚丙烯酸树脂颗粒由丙烯酸、氢氧化钙、819光引发剂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和辛醇反应制得，所述的丙烯酸、氢氧化钙、819光引发剂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和辛醇的质量份数比为50：18～23：0.3～1：7～12：97～119。
2.根据权利要求1所述一种低甲醛环保型涂料的制备方法，其特征在于：所述的低甲醛环保型涂料是由以下制备方法制得的：(1)、将氢氧化钙按照质量份数比为18～23在45min内加入到装有质量份数比为50的丙烯酸反应釜中，搅拌速度为71～83r/min，维持体系温度35～41 ℃条件下反应20min，将质量份数比为0.3～1：7～12：97～119的819光引发剂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和辛醇添加至反应釜中，静置10min后，维持上述反应条件下继续搅拌反应35min，产物经2000W高压汞灯光照7～15s，产物经过滤、300mL10%稀盐酸超声洗涤3次、300mL水洗涤2次、300mL乙醇洗涤3次，于68℃、-0.09MPa真空干燥32min，得到聚丙烯酸树脂颗粒；(2)、将大豆秸秆粉、水、乙醇、稀硫酸、氢氟酸和稀盐酸按照质量份数比为50：100～120：37～43：36～45：3～8：14～22加入到水热反应釜中，维持体系温度130～145 ℃条件下反应3～7h，产物经静置20min后、取上清液过滤、500mL水洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于53℃、-0.07MPa真空干燥15min，得到纳米纤维素；(3)、将纳米纤维素、水、丙烯酸羟乙酯、Sr-10、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和819光引发剂按照质量份数比35：65～80：17～23：19～27：8～17：8～15：0.2～1加入到反应釜中，搅拌速度为85～93r/min，维持体系温度29～36 ℃条件下搅拌反应18～25min，产物经1000～3000W高压汞灯光照4～10s，产物经120℃、-0.07MPa真空干燥30min，在-50℃冷冻3h后，粉碎，即得到改性纳米纤维素；(4)、将四氯化钛、水、四氢呋喃丙烯酸酯、硅酸四乙酯、SE-10、改性纳米纤维素和离子交换纤维按照质量份数比5：0.4～3：75～86：38～51：13～18：7～14：13～18加入到水热反应釜中，维持体系温度145～160 ℃条件下反应3～6h，即得到改性硅溶胶；(5)、将丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、改性硅溶胶、聚丙烯酸树脂颗粒、二氧化钛、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、Anti-foam 76消泡剂、纳米银粉、819光引发剂按照质量份数比38：26～32：27～35：13～18：24～29：8～16：3～8：0.2～0.5：1～4：0.4～1加入到反应釜中，搅拌速度为77～85r/min，维持体系温度25～33℃条件下搅拌反应22～29min，即得到低甲醛环保型涂料。
3.根据权利要求2所述一种低甲醛环保型涂料的制备方法，其特征在于：所述的稀硫酸浓度为40%。
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