CN108396142B - 一种磷酸分解钼焙砂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种磷酸分解钼焙砂的方法，包括：钼焙砂用磷酸直接浸出；浸出液采用萃取法提取钼；浸出渣中的不溶钼采用常规压煮法处理。将钼焙砂直接用磷酸直接浸出，钼的一次浸出率高达90％以上。本发明提出的磷酸分解钼焙砂的方法，实现了钼焙砂直接酸法浸出，与传统氨浸出相比，取消了盐酸、硝酸预处理流程，同时以无毒无刺鼻性气味的磷酸替换氨水作为浸出剂，大大改善了浸出工序的操作环境，提高了钼焙砂的一次浸出率。

Description

一种磷酸分解钼焙砂的方法
技术领域
本发明属于湿法冶金领域，具体涉及一种钼焙砂的浸出方法。
背景技术
钼是重要的战略稀有金属。在自然界中钼的成矿形式有20多种，但其中最主要的是辉钼矿(MoS2)，占99％以上。辉钼矿不仅是钼冶金的主要原料，同时也是战略金属铼的主要来源之一。
目前，辉钼矿的氧化焙烧-氨浸工艺被国内外广泛采用，是钼的经典冶金工艺。氧化焙烧是将辉钼矿中性质稳定的二硫化钼氧化为可溶三氧化钼，然后用氨水浸出，浸出液经净化、调酸等工序，得到钼酸铵晶体，而后在500℃下煅烧制备三氧化钼产品。按目前的主流工艺，钼焙砂很容易用氨水浸出得到钼酸铵溶液。但是，原矿中的脉石在焙烧过程中往往参与反应形成难以分解的钼酸钙或其它钼酸盐，严重影响钼的浸出率。直接用氨水浸出，钼的浸出率一般只有70％左右。而且，钼的氨浸出过程中存在大量刺鼻性气体氨气的挥发，工人的操作环境差。若要提高钼的一次浸出率，往往还需要硝酸或者盐酸预处理等繁琐工序。
因此，如何简化钼焙砂的浸出工序，降低成本，改善操作环境，提高钼的回收率，是当前要亟需解决的问题。
发明内容
针对现有的钼矿冶炼存在的问题，本发明提出一种磷酸分解钼焙砂的方法，利用磷酸的酸性以及络合能力，直接采用磷酸浸出，使浸出流程不再需要盐酸、硝酸预处理，简化了钼冶金流程，降低了加工成本，改善了操作环境。
实现本发明上述目的的技术方案为：
一种磷酸分解钼焙砂的方法，包括：钼焙砂用磷酸直接浸出；浸出液采用萃取法提取钼；浸出渣中的不溶钼采用常规压煮法处理。
其中，所述磷酸浸出的温度为75～95℃，浸出时间为2h～5h。
其中，所述萃取法提取钼选用的萃取剂为阴离子萃取剂，选自N235、N263、N1923中的一种或几种。
其中，萃取法提取操作中，稀释剂为煤油，萃取剂被稀释至体积分数10％～50％。
本发明的一种优选技术方案为，所述的磷酸分解钼焙砂的方法包括操作：
1)将钼焙砂进行磷酸浸出，浸出温度为75～95℃，浸出时间为2h～5h，浸出后过滤得浸出液和浸出渣；
2)浸出液用阴离子萃取剂在常温下萃取得钼，萃余液经补充消耗的磷酸后循环使用；
浸出渣采用常规压煮法处理。
更优选地，所述步骤1)中，磷酸浸出的液固比(mL/g)为2:1～5:1，浸出后过滤。
其中，所述步骤1)中，磷酸用量为形成磷钼杂多酸理论量的5倍～10倍，所述理论量为摩尔比P/Mo＝1:12。
其中，所述步骤1)中，浸出温度为90～95℃。
其中，所述步骤2)中，萃取相比为O(油相)/A(水相)＝3:1～1:3。
进一步优选地，所述步骤2)中，采用多级逆流萃取，萃取级数为2～5级。
本发明的有益效果在于：
本发明提出的磷酸分解钼焙砂的方法，实现了钼焙砂直接酸法浸出，与传统氨浸出相比，取消了盐酸、硝酸预处理流程，同时以无毒无刺鼻性气味的磷酸替换氨水作为浸出剂，大大改善了浸出工序的操作环境以及一次浸出率。本方法将钼焙砂用磷酸直接浸出，钼的直接浸出率高达90％以上。
具体实施方式
以下以具体实施例来进一步说明本发明技术方案。本领域技术人员应当知晓，实施例仅用于说明本发明，不用于限制本发明的范围。
实施例中，如无特别说明，所用技术手段为本领域常规的技术手段。
实施例1
(1)以工业钼焙砂为原料，钼含量为45.6％(质量含量，下同)。称取500g钼焙砂直接进行磷酸浸出，磷酸的质量分数为85％，加入量为68.9mL，水加入量为1000mL，浸出温度为85℃，浸出时间为5h后过滤，得浸出液和浸出渣；
(2)浸出液采用体积分数为10％的N235为萃取剂、煤油为稀释剂，相比O/A＝3:1，经二级逆流萃取，钼的萃取率达到了99.5％以上；浸出渣则需在高压釜中进行二次浸出。
经检测分析，钼的一次浸出率为90.1％。
实施例2
(1)以工业钼焙砂为原料，钼含量为45.6％。称取1000g钼焙砂直接进行磷酸浸出，磷酸的质量分数为85％，加入量为192.9mL mL，水加入量为5000mL，浸出温度为90℃，浸出时间为2h后过滤，得浸出液和浸出渣；
(2)浸出液采用体积分数为30％的N263为萃取剂，相比O/A＝1:1，经五级逆流萃取，钼的萃取率达到了99.2％以上；浸出渣则需在高压釜中进行二次浸出。
经检测分析，钼的一次浸出率为92.1％。
实施例3
(1)以工业钼焙砂为原料，钼含量为45.6％。称取1500g钼焙砂直接进行磷酸浸出，磷酸的质量分数为85％，加入量为413.3mL，水加入量为4500mL，浸出温度为95℃，浸出时间为3h后过滤，得浸出液和浸出渣；
(2)浸出液采用体积分数为50％的N1923为萃取剂，相比O/A＝1:3，经三级逆流萃取，钼的萃取率达到了99.4％以上；浸出渣则需在高压釜中进行二次浸出。
经检测分析，钼的一次浸出率为94.3％。
对比例
以工业钼焙砂为原料，钼含量为45.6％，其中低价氧化钼(MoO2)为总钼的5％。首先，称取钼焙砂1500g，并加5250mL水调浆；然后加入氢氧化钠直接进行钼浸出，氢氧化钠用量为684g，浸出温度为95℃，反应1h后过滤。
经检测分析，钼的一次浸出率仅为66.5％。
以上的实施例仅仅是对本发明的具体实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，本领域技术人员在现有技术的基础上还可做多种修改和变化，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (5)

1.一种磷酸分解钼焙砂的方法，其特征在于，包括：
1）将钼焙砂进行磷酸浸出，浸出温度为90~95℃，浸出时间为2h~5h，磷酸浸出的液固比mL/g为2:1~5:1，浸出后过滤得浸出液和浸出渣；磷酸用量为形成磷钼杂多酸理论量的5倍~10倍，所述理论量为摩尔比P/Mo=1:12；
2）浸出液用阴离子萃取剂在常温下萃取得钼，萃余液经补充消耗的磷酸后循环使用；浸出渣中的不溶钼采用常规压煮法处理。
2.根据权利要求1所述的磷酸分解钼焙砂的方法，其特征在于，所述阴离子萃取剂选自N235、N263、N1923中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的磷酸分解钼焙砂的方法，其特征在于，萃取法提取操作中，稀释剂为煤油，萃取剂被稀释至体积分数10%~50%。
4.根据权利要求1所述的磷酸分解钼焙砂的方法，其特征在于，所述步骤2）中，萃取相比为O/A=3:1~1:3。
5.根据权利要求1所述的磷酸分解钼焙砂的方法，其特征在于，所述步骤2）中，采用多级逆流萃取，萃取级数为2~5级。
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