CN110592401A - 一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法 - Google Patents

一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110592401A
CN110592401A CN201910988940.9A CN201910988940A CN110592401A CN 110592401 A CN110592401 A CN 110592401A CN 201910988940 A CN201910988940 A CN 201910988940A CN 110592401 A CN110592401 A CN 110592401A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhenium
molybdenum
solution
concentrate
exchange resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910988940.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘燕
李来平
蒋丽娟
李延超
曹亮
杨毅超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research
Original Assignee
Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research filed Critical Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research
Priority to CN201910988940.9A priority Critical patent/CN110592401A/zh
Publication of CN110592401A publication Critical patent/CN110592401A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/065—Nitric acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
    • C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
    • C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
    • C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/34—Obtaining molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B61/00—Obtaining metals not elsewhere provided for in this subclass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，包括以下步骤：一、将含铼钼精矿研磨和过筛，得到含铼钼精矿粉末；二、将含铼钼精矿粉末加入稀释剂和酸液，得到反应液；三、将反应液加入反应釜，进行氧压煮和过滤，得到滤渣和含铼钼精矿氧化液；四、将含铼钼精矿氧化液采用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附，得到吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；五、将吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行分步解吸，得到钼溶液和铼溶液。本发明通过采用氧压煮处理，使含铼钼精矿粉末中的钼和铼进入含铼钼精矿氧化液中，然后采用弱碱性阴离子交换树脂依次进行吸附和分步解吸处理，分别得到钼溶液和铼溶液，实现了从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼。

Description

一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法
技术领域
本发明属于湿法冶金技术领域，具体涉及一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法。
背景技术
世界钼资源分布极不均衡，主要分布在美国、智利、中国、加拿大、俄罗斯等国家。中国拥有得天独厚的钼矿资源，其战略地位和经济价值日益凸显，合理开发利用，实现可持续发展，不仅在全球占据主导地位，而且在国民经济的协调发展中起重要作用。
含铼钼精矿转化为工业三氧化钼的途径目前主要是氧化焙烧，在我国主要是反射炉和回转窑焙烧，这种工艺方法钼转化率和回收率较低，尤其是铼的综合回收率更低，在焙烧过程中产生低浓度二氧化硫，难于制酸，绝大部分二氧化硫排入大气中，环境污染严重。少部分大型企业已经开始应用多膛炉工艺生产三氧化钼。多膛炉是当前国内外较先进的氧化焙烧设备，与相对落后的反射炉和回转窑工艺比较，多膛炉有着不可比拟的优越性，但由于多膛炉是密闭空间的反应，供氧不足，氧化仍然不充分，反应后的三氧化钼中仍含有部分二氧化钼，而焙烧的氧化钼氨浸进而生产钼酸铵时，二氧化钼不溶于氨从而难以回收和利用。另一方面，在焙烧温度下难以挥发的杂质如铜、铁等仍存在于三氧化钼中，在后续工艺中必须加入酸洗工艺来除去这些杂质。
无论是多膛炉还是回转窑焙烧，其产品中都不可避免的含有较高的不溶钼。如何处理产品中的不溶钼，解决其含量过高的问题，是目前钼火法焙烧工艺急需解决的问题。因此急需研究开发出代替含铼钼精矿氧化焙烧的环保型新技术和新工艺，促进钼业的可持续发展。随着国家对环境保护的不断加强和各种相应政策的出台，同时对于稀有战略资源回收利用率的高度重视，选择新的钼冶炼方法已经成为大势所趋。
加压氧化技术具有适应性强、金属回收率高等特点，可经济有效地处理低品位和难处理矿物，属于低耗能、环保型工艺，能综合回收矿物中的有价金属，尤其适用于我省洛南低品位含铼钼精矿的氧化。高效开发和利用钼资源，同时加强综合回收，提高资源的开发科技含量，增加附加值，符合我国科技发展的导向。
铼是一种稀散金属，世界探明的铼储量为7300t～10300t，铼储量最丰富的国家有智利、美国、加拿大、俄罗斯和秘鲁，世界93％铼资源分布在西半球。铼的熔点高达3180℃，仅次于金属钨。铼具有耐高温、耐腐蚀，耐磨且有良好的延展性、催化活性等优异特性。特别是其呈密排的六方晶体结构，可在低温下保持它的硬度和延展性且在高温和温度骤变情况下保持高的强度和良好的抗蠕变性能。铼主要赋存于斑岩铜钼矿床的辉钼矿和黄铜矿中。在过去的十年，铼的两个最重要用途是用于高温合金和石油重整催化剂，其中80％用于制备航天航空涡轮发动机或工业燃气涡轮发动机的合金添加剂。铼及其合金在化工、冶金、热电合金、电子管结构材料、航天及国防尖端科学领域占有非常重要的地位。
辉钼矿是钼最主要的矿石来源，同时也是含铼最高的矿物。在自然界，约有99％的钼呈辉钼矿存在。铼一般以类质同相出现，多伴生于钼、铜等矿物中，已探明的储量有99％的铼与辉钼矿或硫化铜矿物共生。
目前火法获取钼主要采用氧化焙烧钼精矿，湿法提取钼主要采用加压氧化钼精矿，而铼主要从含铼钼精矿焙烧的烟尘、加压氧化的酸性溶液、碱性溶液或废催化剂中提取，有时也从某些铜矿、铂族矿、铌矿甚至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中回收。
我国生产铼很晚，批量生产铼始于1980年。株洲钨钼集团公司用湿法，即高压氧化法从含铼钼精矿中提取铼。氧压氧化在反应釜中进行，温度200℃以上，压力3MPa～4MPa。铼提取率约60％，由于各种原因，现已停产。2000年后江西德兴铜矿采用溶剂萃取法从含铼钼精矿焙烧的烟尘中回收铼，收率在60％～70％。
PHELPS DODGE公司的氧压氧化含铼钼精矿新技术包括去油、浸出、氧压氧化、固液分离、溶剂萃取步骤。氧压氧化反应在225℃的温度、3MPa的压力和0.7MPa的氧分压下进行。采用Alamine336萃取钼、铼。
Victor由含Mo15.7％的低品位含铼钼精矿生产高纯钼酸铵及工业氧化钼。在室温、常压下用溶于芳香有机溶剂的叔胺(Alamine336或Alamine304)萃取钼铼，再用对铼有高选择性的萃取剂或离子交换树脂在钼的碱性溶液中萃取，氨水反萃，形成过铼酸铵、过铼酸或硫化铼产品。
德拉夫金研究从硫酸溶液分离钼铼的方法，溶液含Re0.24g/L、Mo14.6g/L、H2SO4g/L。该法先用AMN树脂和AB-17×8树脂吸附钼铼，而后用有机溶液HBPT和脂肪醇解吸铼，并分离出钼。
何焕杰等人使用的CL-P350萃淋树脂(甲基磷酸-二(1-甲基庚)酯与苯乙烯-二乙烯共聚而成)在pH值小于1的条件下对铼有较好的吸附性能。通过对铼含量0.372g/L和钼含量0.96g/L的溶液进行动态吸附和解吸试验，控制硫酸浓度3mol/L，流速0.5mL/min，此时铼洗脱率大于99％，钼不被吸附。
皱振球等用N235作萃取剂，在试验条件为：O/A＝1:2，30％N235+40％仲辛醇+煤油，硫酸浓度为0.5mol/L～4mol/L情况下，对硫酸浸出钼焙砂中的钼铼进行萃取，钼和铼的萃取率分别达98.5％和97.5％，经反萃后用离子交换法分离钼和铼。
马红周等人开展了树脂富集含铼钼精矿焙烧烟尘浸出液中铼的研究，用201×7树脂对烟尘浸出液经氧化预处理后的溶液进行离子交换提取铼，在常温，pH＝9.0时可有效富集铼，而对溶液中的钼基本不吸附，同时也进行了铼饱和吸附试验，铼的表观饱和吸附量为92mg/g。
邓解德采用两步萃取分离钼铼，首先采用15％7301+2.5％仲辛醇+煤油作有机相，在相比O/A＝1:2，温度30℃左右条件下共萃钼铼，铼的单级萃取率在94％以上，用强氧化钠反萃，pH值大于9时，钼铼的反萃接近完全，然后从反萃液中用伯胺+中性磷混合协萃剂在pH值＝7～9时选择性萃取铼，铼的单级萃取率达98％以上。
林春生用N235作萃取剂对生产高纯四钼酸铵的酸洗母液进行了提取铼研究，通过试验得到了分离富集铼的综合条件，即20％N235+15％仲辛醇+65％煤油作有机相，相比为1:2，混合萃取时间1min，料液酸度1.5N以上，氨水碱度7N以上，试验结果显示在该条件下可将铼含量由207mg/L富集到2g/L以上。
SantoshV等人在氢氯酸或氢溴酸为母液的含钼铼溶液中用氧化三苯膦萃取分离钼和铼，在2.54mol/L～3.10mol/L氢氯酸母液或3.76mol/L～3.98mol/L氢溴酸母液中钼被萃取，在6.78mol/L～7.91mol/L的氢氯酸母液中铼被萃取。
陈五申等人公开了一种从含铼钼精矿中提取钼和铼的方法，通过预处理、混匀造粒、固化焙烧、水浸、沉淀-结晶、酸浸、共萃取-反萃、酸沉等8个过程获得四钼酸铵晶体和高铼酸钾晶体。
溶剂萃取法工艺成熟，操作简单，有些已用于工业化生产，但萃取剂多为易挥发有毒有机物，环境污染严重，当今环保日益严格，开发一种操作简单易行、成本低廉、绿色环保，新型分离钼和铼的研究方法，具有重要的社会意义和商业价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法。该方法通过将含铼钼精矿粉末加入稀释剂和酸液后进行氧压煮处理，使钼和铼进入含铼钼精矿氧化液，避免了传统焙烧钼精矿产生二氧化硫对空气的污染问题，然后将含铼钼精矿氧化液使用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附处理，再依据弱碱性阴离子交换树脂与钼和铼的结合强度不同，对钼和铼进行分步解吸，实现了从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼，且离子交换树脂在交换过程中不会挥发有毒物，通过再生可重复利用，经济环保。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；
步骤二、向步骤一中得到的含铼钼精矿粉末中加入稀释剂和酸液，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入到反应釜中，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到滤渣和含铼钼精矿氧化液；
步骤四、将步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液采用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附处理，得到吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；
步骤五、将步骤四中得到的吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行分步解吸处理，分别得到钼溶液和铼溶液。
上述的方法，其特征在于，步骤一中所述研磨采用球磨机进行，研磨的时间为20min～40min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为150目～250目。本发明采用球磨机进行研磨的时间为20min～40min，使含铼钼精矿完全研磨为含铼钼精矿粉末，本发明采用粒度为150目～250目含铼钼精矿粉末，具有粒度适中的优点，在氧压煮处理时，具有最佳的被氧化效果，提高了钼和铼的回收率。
上述的方法，其特征在于，步骤二中所述稀释剂为去离子水或超纯水，所述酸液为硫酸溶液、硝酸溶液和醋酸溶液中的一种或两种以上。本发明采用去离子水或超纯水作为稀释剂，避免带入杂质离子，本发明采用硫酸溶液、硝酸溶液和醋酸溶液中的一种或两种以上作为酸液，在氧压煮过程中酸液作为催化剂使含铼钼精矿粉末中具有还原性的二硫化钼被充分氧化，使氧化过程更高效的进行，提高了含钼铼精矿粉末中钼和铼的氧化率。
上述的方法，其特征在于，步骤三中所述反应釜为高压反应釜，所述氧压煮的过程是：将反应釜通入O2使釜内压力达到0.5MPa～1.0MPa，然后加热至160℃～200℃后保温1.2h～2h。本发明采用的反应釜为高压反应釜，适用于氧压煮处理的压力条件，本发明将反应釜通入O2为氧化反应补充O2，使氧化反应能够充分进行，本发明采用在0.5MPa～1.0MPa条件下，加热至160℃～200℃后保温1.2h～2h，使含钼铼精矿粉末中的钼和铼完全被氧化，得到含铼钼精矿氧化液，避免了钼和铼的损失。
上述的方法，其特征在于，步骤五中所述分步解吸处理的过程是：向吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂加入弱碱溶液和强酸弱碱盐溶液的混合溶液，或者弱碱溶液和强碱弱酸盐溶液的混合溶液，或者弱碱溶液进行钼解吸，得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后向解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂加入强碱溶液和强酸弱碱盐溶液的混合溶液，或者强碱溶液和强碱弱酸盐溶液的混合溶液，或者强碱溶液进行铼解吸，得到铼溶液。本发明采用分步解吸处理，依据钼和铼与弱碱性阴离子交换树脂结合强度的不同，先以弱碱性解吸液脱附结合强度较弱的钼，再以强碱性解吸液脱附结合强度较强的铼，实现了钼和铼的分步解吸。
本发明从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的原理：本发明采用酸液作为催化剂将含铼钼精矿粉末进行氧压煮处理，使含铼钼精矿粉末中80％的钼以三氧化钼的形式析出，使全部铼和剩余钼进入得到的含铼钼精矿氧化液中，同时含铼钼精矿氧化液中也含有铜、铁、锌、钾、钠等杂质，含铼钼精矿粉末中的钼和铼在氧压煮处理过程中分别发生如下反应：2MoS2+9O2+4H2O→2MoO3+4H2SO4，4MoS2+9O2+6H2O→2H2MoO4+4H2SO4，4ReS2+19O2+10H2O→4HReO4+8H2SO4，本发明将含铼钼精矿氧化液采用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附处理，弱碱性阴离子交换树脂骨架上接有的二胺、三胺、四胺、聚胺等功能基团，在含铼钼精矿氧化液与弱碱性阴离子交换树脂接触后，功能基团与钼、铼阴离子发生交换，使含铼钼精矿氧化液中的钼和铼吸附在弱碱性阴离子交换树脂的骨架上，而溶液中的杂质阳离子则保留于溶液中，使有价金属得以提取，实现了钼和铼的选择性吸附，含铼钼精矿氧化液采用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附处理过程中分别发生如下反应：H2MoO4+2R-OH→R2-MoO4+2H2O，HReO4+R-OH→R-ReO4+H2O，其中R代表弱碱性阴离子交换树脂上的功能基团，本发明将吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂分别加入解吸液，使弱碱性阴离子交换树脂骨架上的钼和铼与解吸溶液中的氢氧根离子发生交换，使钼和铼分别解吸至溶液中，同时依据钼和铼与弱碱性阴离子交换树脂结合强度的不同，先加入弱碱性的解析液以脱附结合强度较弱的钼，然后再加入强碱性的解吸液以脱附结合强度较强的铼，实现了钼和铼的分步解吸，吸附处理后的阴离子交换树脂分步解吸处理过程中分别发生如下反应：R2-MoO4+2NH4OH→(NH4)2MoO4+2R-OH，R-ReO4+NaOH→NaReO4+R-OH。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明将含铼钼精矿氧化液采用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附处理，实现了对含铼钼精矿氧化液中钼和铼的选择性吸附，避免了杂质金属的影响，提高了钼和铼的回收率，本发明采用解吸液对吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行分步解吸处理，实现了从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼，提高了钼和铼的回收率，且使用的弱碱性阴离子交换树脂具有交换能力强，饱和度大，使用时期长，吸附效果好，能重复利用，经济环保的优点。
2、本发明采用氧压煮处理，得到含铼钼精矿氧化液，实现了含铼钼精矿粉末中钼和铼的充分氧化，使含铼钼精矿粉末中的80％钼以三氧化钼的形式析出，直接回收利用，使全部铼和剩余钼进入含铼钼精矿氧化液，避免了钼和铼的损失和传统工艺对空气的污染，提高了钼和铼的回收率。
3、本发明工艺流程简单，易于实施，并且整个工艺过程中无废水、废气和废渣，环境友好，便于工业化生产。
下面通过实施例对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；所述研磨时间为20min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为150目；
步骤二、将180g步骤一中得到的含铼钼精矿粉末加入1620g去离子水和20mL质量分数68％的硝酸，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入高压反应釜，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到三氧化钼和含铼钼精矿氧化液；所述氧压煮的条件为：将压力反应釜通入O2，使釜内压力达到0.5MPa，然后加热至180℃后保温2h；通过实验证明含铼钼精矿中钼的氧化率为99.53％，铼的氧化率为100％；
步骤四、将50gD303型弱碱性阴离子交换树脂置入离子交换柱中，然后加入50mL步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液，进行吸附处理，静置6h后得到经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；经检测，本实施例中吸附处理前含铼钼精矿氧化液中钼含量为1800μg/mL，铼含量为9μg/mL，吸附处理后含铼钼精矿氧化液中钼含量为16μg/mL，铼含量为0，钼的吸附率为99.11％，铼的吸附率为100％。
步骤五、将450mL质量浓度4％的氨水溶液加入步骤四中得到的经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸钼处理，静置后得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后将80mL质量浓度3.5％的氢氧化钠溶液加入解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸铼处理，静置后得到铼溶液。
经检测，本实施例中钼的解吸率为98％，铼的解吸率为86％，经过计算得出含铼钼精矿氧化液中钼的回收率为97.13％，铼的回收率为86％。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；所述研磨时间为30min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为200目；
步骤二、将200g步骤一中得到的含铼钼精矿粉末加入2000g去离子水和20mL质量分数68％的硝酸，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入高压反应釜，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到三氧化钼和含铼钼精矿氧化液；所述氧压煮的条件为：将压力反应釜通入O2，使釜内压力达到0.5MPa，然后加热至180℃后保温1.5h；通过实验证明含铼钼精矿中钼的氧化率为99.01％，铼的氧化率为100％；
步骤四、将50gD303型弱碱性阴离子交换树脂置入离子交换柱中，然后加入50mL步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液，进行吸附处理，静置6h后得到经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；经检测，本实施例中吸附处理前含铼钼精矿氧化液中钼含量为1785μg/mL，铼含量为9μg/mL，吸附处理后含铼钼精矿氧化液中钼含量为15μg/mL，铼含量为0，钼的吸附率为99.16％，铼的吸附率为100％。
步骤五、将450mL质量浓度4％的氨水溶液加入步骤四中得到的经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸钼处理，静置后得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后将80mL质量浓度3.5％的氢氧化钠溶液加入解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸铼处理，静置后得到铼溶液。
经检测，本实施例中钼的解吸率为95％，铼的解吸率为88％，经过计算得出含铼钼精矿氧化液中钼的回收率为94.20％，铼的回收率为88％。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；所述研磨时间为40min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为250目；
步骤二、将200g步骤一中得到的含铼钼精矿粉末加入2000g去离子水和20mL质量分数68％硝酸，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入高压反应釜，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到三氧化钼和含铼钼精矿氧化液；所述氧压煮的条件为：将压力反应釜通入O2，使釜内压力达到0.7MPa，然后加热至200℃后保温1.2h；通过实验证明含铼钼精矿中钼的氧化率为99.51％，铼的氧化率为100％；
步骤四、将50gD338型弱碱性阴离子交换树脂置入离子交换柱中，然后加入50mL步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液，进行吸附处理，静置6h后得到经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；经检测，本实施例中吸附处理前含铼钼精矿氧化液中钼含量为1896μg/mL，铼含量为9μg/mL，吸附处理后含铼钼精矿氧化液中钼含量为15μg/mL，铼含量为0，钼的吸附率为99.21％，铼的吸附率为100％。
步骤五、将450mL质量浓度4％的氨水溶液加入步骤四中得到的经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸钼处理，静置后得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后将40mL质量浓度4％的氢氧化钠溶液和40mL质量浓度6％的硫氰酸铵溶液混合后得到的混合溶液加入解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸铼处理，静置后得到铼溶液。
经检测，本实施例中钼的解吸率为96％，铼的解吸率为92％，经过计算得出含铼钼精矿氧化液中钼的回收率为95.24％，铼的回收率为92％。
实施例4
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；所述研磨时间为25min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为190目；
步骤二、将190g步骤一中得到的含铼钼精矿粉末加入1520g去离子水、20mL质量分数68％的硝酸和5mL质量分数98％的硫酸，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入高压反应釜，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到三氧化钼和含铼钼精矿氧化液；所述氧压煮的条件为：将压力反应釜通入O2，使釜内压力达到0.8MPa，然后加热至180℃后保温2h；通过实验证明含铼钼精矿中钼的氧化率为99.83％，铼的氧化率为100％；
步骤四、将50gD303型弱碱性阴离子交换树脂置入离子交换柱中，然后加入50mL步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液，进行吸附处理，静置6h后得到经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；经检测，本实施例中吸附处理前含铼钼精矿氧化液中钼含量为1997μg/mL，铼含量为9μg/mL，吸附处理后含铼钼精矿氧化液中钼含量为13μg/mL，铼含量为0，钼的吸附率为99.34％，铼的吸附率为100％。
步骤五、将400mL质量浓度4％的氨水溶液加入步骤四中得到的经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸钼处理，静置后得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后将40mL质量浓度4％的氢氧化钠溶液和40mL质量浓度6％的硫氰酸铵溶液混合后得到的混合溶液加入解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸铼处理，静置后得到铼溶液。
经检测，本实施例中钼的解吸率为99％，铼的解吸率为94％，经过计算得出含铼钼精矿氧化液中钼的回收率为98.35％，铼的回收率为94％。
实施例5
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；所述研磨时间为30min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为200目；
步骤二、将190g步骤一中得到的含铼钼精矿粉末加入1900g去离子水和20mL质量分数68％的硝酸，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入高压反应釜，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到三氧化钼和含铼钼精矿氧化液；所述氧压煮的条件为：将压力反应釜通入O2，使釜内压力达到1.0MPa，然后加热至160℃后保温2h；通过实验证明含铼钼精矿中钼的氧化率为99.89％，铼的氧化率为100％；
步骤四、将50gD338型弱碱性阴离子交换树脂置入离子交换柱中，然后加入50mL步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液，进行吸附处理，静置6h后得到经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；经检测，本实施例中吸附处理前含铼钼精矿氧化液中钼含量为1986μg/mL，铼含量为9μg/mL，吸附处理后含铼钼精矿氧化液中钼含量为14μg/mL，铼含量为0，钼的吸附率为99.29％，铼的吸附率为100％。
步骤五、将200mL质量浓度8％的氨水溶液和200mL质量浓度8％的硝酸铵溶液混合后得到的混合溶液加入步骤四得到的经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸钼，静置后得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后将40mL质量浓度4％的氢氧化钠溶液和40mL质量浓度6％的硫氰酸铵溶液混合后得到的混合溶液加入解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸铼处理，静置后得到铼溶液。
经检测，本实施例中钼的解吸率为98％，铼的解吸率为94％，经过计算得出含铼钼精矿氧化液中钼的回收率为97.30％，铼的回收率为94％。
实施例6
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；所述研磨时间为30min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为200目；
步骤二、将190g步骤一中得到的含铼钼精矿粉末加入1900g去离子水和20mL质量分数68％的硝酸，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入高压反应釜，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到三氧化钼和含铼钼精矿氧化液；所述氧压煮的条件为：将压力反应釜通入O2，使釜内压力达到1.0MPa，然后加热至160℃后保温2h；通过实验证明含铼钼精矿中钼的氧化率为99.89％，铼的氧化率为100％；
步骤四、将50gD338型弱碱性阴离子交换树脂置入离子交换柱中，然后加入50mL步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液，进行吸附处理，静置6h后得到经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；经检测，本实施例中吸附处理前含铼钼精矿氧化液中钼含量为1996μg/mL，铼含量为9μg/mL，吸附处理后含铼钼精矿氧化液中钼含量为17μg/mL，铼含量为0，钼的吸附率为99.15％，铼的吸附率为100％。
步骤五、将200mL质量浓度8％的氨水溶液和200mL质量浓度8％的醋酸钠溶液混合后得到的混合溶液加入步骤四得到的经吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸钼，静置后得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后将40mL质量浓度4％的氢氧化钠溶液和40mL质量浓度6％的碳酸钠溶液混合后得到的混合溶液加入解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂进行解吸铼处理，静置后得到铼溶液。
经检测，本实施例中钼的解吸率为97％，铼的解吸率为95％，经过计算得出含铼钼精矿氧化液中钼的回收率为96.17％，铼的回收率为95％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (5)

1.一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将含铼钼精矿依次进行研磨和过筛处理，得到含铼钼精矿粉末；
步骤二、向步骤一中得到的含铼钼精矿粉末中加入稀释剂和酸液，然后进行混合处理，得到反应液；
步骤三、将步骤二中得到的反应液加入到反应釜中，然后依次进行氧压煮和过滤处理，得到滤渣和含铼钼精矿氧化液；
步骤四、将步骤三中得到的含铼钼精矿氧化液采用弱碱性阴离子交换树脂进行吸附处理，得到吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂；
步骤五、将步骤四中得到的吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂进行分步解吸处理，分别得到钼溶液和铼溶液。
2.根据权利要求1所述的一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，其特征在于，步骤一中所述研磨采用球磨机进行，研磨的时间为20min～40min，所述含铼钼精矿粉末的粒度为150目～250目。
3.根据权利要求1所述的一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，其特征在于，步骤二中所述稀释剂为去离子水或超纯水，所述酸液为硫酸溶液、硝酸溶液和醋酸溶液中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，其特征在于，步骤三中所述反应釜为高压反应釜，所述氧压煮的过程是：将反应釜通入O2使釜内压力达到0.5MPa～1.0MPa，然后加热至160℃～200℃后保温1.2h～2h。
5.根据权利要求1所述的一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法，其特征在于，步骤五中所述分步解吸处理的过程是：向吸附处理后的弱碱性阴离子交换树脂加入弱碱溶液和强酸弱碱盐溶液的混合溶液，或者弱碱溶液和强碱弱酸盐溶液的混合溶液，或者弱碱溶液进行钼解吸，得到钼溶液和解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂，然后向解吸钼后的弱碱性阴离子交换树脂加入强碱溶液和强酸弱碱盐溶液的混合溶液，或者强碱溶液和强碱弱酸盐溶液的混合溶液，或者强碱溶液进行铼解吸，得到铼溶液。
CN201910988940.9A 2019-10-17 2019-10-17 一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法 Pending CN110592401A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910988940.9A CN110592401A (zh) 2019-10-17 2019-10-17 一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910988940.9A CN110592401A (zh) 2019-10-17 2019-10-17 一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110592401A true CN110592401A (zh) 2019-12-20

Family

ID=68850687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910988940.9A Pending CN110592401A (zh) 2019-10-17 2019-10-17 一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110592401A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111876596A (zh) * 2020-08-03 2020-11-03 国家地质实验测试中心 一种提取钼和放射性成因187Os的方法
CN113249594A (zh) * 2020-12-24 2021-08-13 国家地质实验测试中心 一种从离子吸附型钼铼矿中高效回收钼铼的方法
CN114835300A (zh) * 2022-05-18 2022-08-02 浙江丝绸科技有限公司 一种捕捉剂萃淋树脂洗脱再生循环处理印染污水的方法
CN116393101A (zh) * 2023-05-31 2023-07-07 矿冶科技集团有限公司 一种硅胶基吸附剂及钼铼联合分离方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103526013A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 北京矿冶研究总院 一种复杂钼硫化矿综合回收方法
CN103789552A (zh) * 2014-02-27 2014-05-14 西北有色金属研究院 一种从高温合金酸浸液中回收铼的方法
CN103866142A (zh) * 2014-03-27 2014-06-18 西北有色金属研究院 一种从钼精矿中湿法冶金回收钼和铼的方法
CN105907992A (zh) * 2016-06-28 2016-08-31 西北有色金属研究院 一种加压氧化分离低品位钼精矿中钼、铜和铼的方法
CN105063351B (zh) * 2015-09-22 2017-10-27 北京矿冶研究总院 一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法
CN109179506A (zh) * 2018-09-21 2019-01-11 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103526013A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 北京矿冶研究总院 一种复杂钼硫化矿综合回收方法
CN103789552A (zh) * 2014-02-27 2014-05-14 西北有色金属研究院 一种从高温合金酸浸液中回收铼的方法
CN103866142A (zh) * 2014-03-27 2014-06-18 西北有色金属研究院 一种从钼精矿中湿法冶金回收钼和铼的方法
CN105063351B (zh) * 2015-09-22 2017-10-27 北京矿冶研究总院 一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法
CN105907992A (zh) * 2016-06-28 2016-08-31 西北有色金属研究院 一种加压氧化分离低品位钼精矿中钼、铜和铼的方法
CN109179506A (zh) * 2018-09-21 2019-01-11 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘燕: "钼铼分离富集技术的研究进展", 《中国钼业》 *
张博: "弱碱性离子交换树脂从钼冶炼废酸中回收铼的研究", 《矿产保护与利用》 *
李坚: "《轻稀贵金属冶金学》", 31 March 2018 *
范克旭: "D314树脂静态分离铼与钼的实验研究", 《稀有金属与硬质合金》 *
蒋开喜: "《加压湿法冶金》", 31 January 2016 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111876596A (zh) * 2020-08-03 2020-11-03 国家地质实验测试中心 一种提取钼和放射性成因187Os的方法
CN113249594A (zh) * 2020-12-24 2021-08-13 国家地质实验测试中心 一种从离子吸附型钼铼矿中高效回收钼铼的方法
CN114835300A (zh) * 2022-05-18 2022-08-02 浙江丝绸科技有限公司 一种捕捉剂萃淋树脂洗脱再生循环处理印染污水的方法
CN116393101A (zh) * 2023-05-31 2023-07-07 矿冶科技集团有限公司 一种硅胶基吸附剂及钼铼联合分离方法
CN116393101B (zh) * 2023-05-31 2023-09-05 矿冶科技集团有限公司 一种硅胶基吸附剂及钼铼联合分离方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110592401A (zh) 一种从含铼钼精矿氧化液中分离钼和铼的方法
WO2019174103A1 (zh) 一种红土镍矿硫酸浸出液和硅胶螯合树脂提纯生产硫酸镍钴的方法
Liu et al. A new process of extracting vanadium from stone coal
CN101230422A (zh) 一种从红土镍矿中富集镍及联产铁红的方法
CN103526013A (zh) 一种复杂钼硫化矿综合回收方法
CN102199710B (zh) 从含有镍和钼的石煤矿中提取与分离镍和钼的方法
WO2015161659A1 (zh) 一种同时制备高纯钒和杂多酸催化剂的方法
JPS5921929B2 (ja) マンガン団塊を処理してその中に含まれる有価物質を抽出する方法
CN103866142A (zh) 一种从钼精矿中湿法冶金回收钼和铼的方法
CN102660676A (zh) 分离钼铼精矿中铼和钼的方法
CN114959261B (zh) 全湿法流程从多金属合金中回收钨、钼、镍、钴的方法
CN102409171B (zh) 一种处理硫化含金矿的工艺
CN102888515A (zh) 一种黄钠铁矾渣的综合利用方法
CN112280976A (zh) 一种从红土镍矿中回收有价金属及酸再生循环的方法
CN105907992B (zh) 一种加压氧化分离低品位钼精矿中钼、铜和铼的方法
CN112593080A (zh) 一种火法-湿法联合处理红土镍矿的方法
CN113265532A (zh) 一种镍铁合金湿法浸出镍氨溶液的方法和应用
CN113430395A (zh) 一种用锂离子筛在废旧锂离子电池材料中提锂的方法
CN107519948B (zh) 一种复合胺基弱碱性阴离子交换树脂及从硫化砷渣浸出液中回收铼的方法
CN112410568A (zh) 一种从含钴渣中制备铁酸钴的方法
CN111778404A (zh) 一种镍钴钼磷钒合金料的浸出分离方法
CN104846216A (zh) 一种复杂铜钼矿的处理方法
CN117926027A (zh) 一种红土镍矿石的综合利用方法
CN102321797A (zh) 从钒钛磁铁矿中提取钴并制备超细钴粉的方法
CN109439892B (zh) 一种铜镍硫化型矿物中有价金属的提取方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191220

RJ01 Rejection of invention patent application after publication