CN108383810A - 一种木糖连续生产糠醛的工艺 - Google Patents

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毛燎原
李延鑫
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Abstract

本发明提供一种木糖连续生产糠醛的工艺,该工艺按照以下步骤进行:将含木糖的母液进行预处理,然后从填充床反应器内上部分散雾化后喷入反应器,与反应器下部进入的携热气流接触,所生成糠醛被气流带出反应体系,同时底液中糠醛被萃取剂萃取分离;所述填充床中木糖脱水反应温度为150‑280℃,木糖溶液在反应器内停留时间为0.01‑100min。本发明是将液相反应体系中木糖转化糠醛和糠醛汽提分离、萃取分离在一个反应多层填料床反应器内同步实现,目的在于减少全过程蒸汽消耗量,降低废水产量,更重要地,缩短产品糠醛在液相反应体系中的停留时间,以减少导致糠醛副反应损失的副反应的发生。

Description

一种木糖连续生产糠醛的工艺
技术领域
本发明属于能源技术领域,具体涉及一种木糖连续生产糠醛的工艺。
背景技术
糠醛生产史上经历了多种样的设备和工艺流程。从工艺本身来划分,可分为“一步法”和“二步法”,目前产业化生产几乎全部采取“一步法”。所谓一步法,就是指将富含聚戊糖的木质纤维素原料与适量催化剂混合后,置于水解反应器内,在水解反应器底部连续通入饱和水蒸气(通常要求温度>160℃),此时,原料中的多缩戊糖的水解和戊糖脱水生成糠醛的反应在同一水解锅中进行。该工艺是1920年美国开发的桂格燕麦(Quaker Oats)技术的分批工艺的连续工艺。众所周知,分批工艺的效率非常低。理论上的糠醛产率是约30%至40%,反应器中的停留时间长达4.5至5.5小时,每1T糠醛需要消耗20-50T水,并且污水中包括大量有害物质。但该工艺生产糠醛设备简单,操作便利,技术门槛较低,我国目前所有糠醛均由一步法生产。
为了克服上述缺点并且增加产品的产率、选择度和稳定性,开发了一种连续液相工艺。
美国专利No.4533743公开了一种通过使用浓度为例如0.05N至0.2N的例如硫酸、盐酸等的无机酸而在管式反应器中在220℃至300℃的温度范围内合成糠醛的方法。然而,在使用液态型酸性催化剂时,产生了工艺腐蚀和酸性废物,使得难以分离、回收和重复利用未反应的原材料和酸性催化剂。
韩国专利No.10-0295738公开了一种使用固态型酸性催化剂的超临界液态工艺技术原理。具体地讲,该工艺通过使用超临界二氧化碳和硫酸化固态型酸性催化剂,包含0.1至10重量百分比的硫、氧化锆、氧化铝、粘土催化剂等的硫酸化重整二氧化钛(sulfationreformed titania),而在高转化产率区以高产率合成糠醛的方法。然而,当通过使用作为多相催化剂的固态酸进行反应时,由于在使用过的催化剂的孔结构中存在反应物、中间产物、最终产物和副反应物并且遮蔽了活性点,所以催化剂的活性会变差。
中国专利CN 104086517A公开了一种在均相体系中无机盐复合催化木糖制备糠醛的方法。该方法将木糖和复合无机盐加入均相反应体系中,在110~160℃反应10~600min;所用均相反应体系为水和二甲基亚砜的混合溶液,将反应溶液自然冷却,经有机溶剂萃取、洗涤、蒸馏,得到糠醛。本工艺只能采用序批式操作,因此能耗较高。
因此,现有技术的连续液相工艺中的催化剂系统在确保工艺的经济效率方面存在很大的限制。因此,急需一种克服这种限制的方法。
发明内容
本发明的目的就是针对当前糠醛生产工艺的不足而提供一种固体酸和液体协同催化、气流汽提和有机溶剂萃取协同分离糠醛的工艺方法。
一种木糖连续生产糠醛的工艺,按照以下步骤进行:将含木糖的母液进行预处理,然后从填充床反应器内上部分散雾化后喷入反应器,与反应器下部进入的携热气流接触,所生成糠醛被气流带出反应体系,同时底液中糠醛被有机溶剂萃取分离;所述填充床中木糖脱水反应温度为150-280℃,木糖溶液在反应器内停留时间为0.01-100min。
所述填充床反应器由多个串联,上一级未转化完全的木糖进入下一级平行反应器,以实现木糖的完全转化。
所述底液中糠醛被进一步分离的方式包括溶剂萃取、蒸馏、膜分离等操作或它们的复合使用。
所述底液分离出糠醛后进入反应器下部,作为新的木糖母液进入串联的下一级反应器,进一步完成木糖脱水制取糠醛。
所述新的木糖母液被反应器上部排出的含产品的热气流加热,以回收其热量。
进入反应器下部的萃余相为含有产品糠醛的溶液,被有机溶剂萃取分离后,作为新的木糖母液进入串联的下一级反应器,进一步完成木糖脱水制取糠醛。
所述新的木糖母液被反应器上部排出的含产品的热气流加热,以回收其热量。
所述填充床反应器内填充物至少包括一个除沫填料、一个具有分散液体功能的多孔填料、一个负载催化剂的多孔填料、一个分散载气的多孔填料和一个分散有机溶剂的多孔填料中的一种或它们的复合。
所述除沫填料和具有分散液体功能的多孔填料包括蜂窝陶瓷、磁环、纤维球填料、丝网填料中的一种或他们的复合。
所述负载催化剂的多孔填料为有机械强度的多孔性物质,至少包括蜂窝陶瓷类规整填料和轻瓷多孔填料类中的一种或他们的复合。
所述负载催化剂包括八面沸石分子筛、丝光沸石分子筛、HZSM-5分子筛、磷钨酸其中的一种或它们的复合。
所述木糖在反应器内转化所生成的糠醛的分离至少包括汽提和有机溶剂萃取其中的一种。
所述下部进入的携热气流至少包括水蒸气、有机萃取剂、惰性气体、含有机酸的水蒸汽、含挥发性无机酸的水蒸气、CO2、SO2中的一种或它们的复合;进入方式包括分别独立、多点进入或单点同时进入。
所述含木糖的母液被分散雾化后液滴粒径为2–5000微米。
所述萃取剂包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、DMSO、MIBK、正丁醇、THF、乙酸乙酯、乙酸丁酯、己烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或他们的复合;所述填充床中萃取剂的用量为反应液相体积的0.5-5倍。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,所述将含木糖的母液进行预处理,按照以下步骤进行:
(1)在含木糖的母液中加入酸作为木糖脱水反应的催化剂,混合液中酸的质量百分比为:0.01wt%-30wt%;
(2)在木糖的母液中加入无机盐作为木糖脱水反应的盐析剂,无机盐的加入量为混合液质量的:0.1–30wt%。
(3)将上述混合液加热至150-280℃。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,所述的木糖母液包括,所有含有木糖、阿拉伯糖、半纤维素、木聚糖、低聚木糖其中至少一种五碳糖或聚合五碳糖的物质。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,所述木糖母液进入反应器前,为了促进糖的快速脱水,在母液中加入一定量的酸用作反应所需催化剂,所述酸至少包括液体无机酸(如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等)、有机酸(甲酸、乙酸、丙酸、草酸、碳酸等),Lewis酸(如氯化铝、氯化铁、氯化铬等)中的一种或它们的复合,酸浓度为0.01wt%-30wt%(基于母液质量)。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,含木糖的母液中除了加入酸催化剂,还需加入一定量无机盐作为木糖脱水反应的盐析剂,目的在于提高产品糠醛的汽提分离和萃取分离效率,所述无机盐至少包括水溶性氯盐、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、磷酸盐中的一种或它们的复合。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,木糖母液进入反应器之前,被加热至150-250℃,此时部分木糖转化为糠醛,加热木糖母液的热介质包括新鲜饱和水蒸气、二次蒸汽(生产中产生的其他蒸汽,如含有产品糠醛的蒸汽)等。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,木糖母液进入反应器是以雾滴或液滴形式进入,通过增大液体比表面积,达到快速提升传热及传质效率的目的。所述雾滴或液滴的尺度为2-5000微米。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,在反应器内,传热及传质以汽-汽直接接触为主,即木糖母液液滴或雾滴直接与外加的携热气流直接进行接触,所述外加的携热气流至少包括水蒸气、有机萃取剂、惰性气体、含有机酸的水蒸汽、含挥发性无机酸的水蒸气、CO2、SO2中的一种或它们的复合。进入方式包括分别独立、多点进入或单点同时进入。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,,经过汽提分离产品糠醛后的萃余相溶液,自然沉入反应器下部,然后进入萃余相暂存罐,在下暂存罐分离出残余萃取剂后,作为新的木糖母液进入串联的下一级反应器,进一步完成木糖脱水制取糠醛。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,所述萃取剂包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、DMSO、MIBK、正丁醇、THF、乙酸乙酯、乙酸丁酯、己烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或他们的复合。优选地,采用沸点高于水的有机溶剂,如DMSO、MIBK、正丁醇、乙酸丁酯;所述填充床中萃取剂的用量为反应液相体积的0.5-5倍。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,,所述除沫填料和具有分散液体功能的多孔填料包括蜂窝陶瓷、磁环、纤维球填料、丝网填料中的一种或他们的复合。所述负载催化剂的多孔填料为有机械强度的多孔性物质,至少包括蜂窝陶瓷类规整填料和轻瓷多孔填料类中的一种或他们的复合。
一种木糖母液制备糠醛的工艺,所述负载催化剂包括八面沸石分子筛、丝光沸石分子筛、HZSM-5分子筛、磷钨酸其中的一种或它们的复合。
本发明一种木糖母液制备糠醛的工艺,该方法是将液相反应体系中木糖转化糠醛和糠醛汽提分离、萃取分离在一个反应多层填料床反应器内同步实现,目的在于减少全过程蒸汽消耗量,降低废水产量,更重要地,缩短产品糠醛在液相反应体系中的停留时间,以减少导致糠醛副反应损失的副反应的发生。
本发明所述的一种木糖母液制备糠醛的工艺,其优势在于将木糖脱水反应生成糠醛过程分为预处理快速升温和脱水反应两步,将液相反应体系升温时间控制在200s以内,从而抑制传统反应工艺中在升温阶段由于副反应所导致的糠醛损失。
本发明所述的一种木糖母液制备糠醛的工艺,其优势还在于,采用多种复合催化剂,使得木糖脱水反应快速完成,通过减少糠醛产品在反应体系内的停留时间来抑制糠醛副反应。
本发明所述的一种木糖母液制备糠醛的工艺,其优势还在于,在木糖脱水反应的同时,通过往液相反应体系中通入载气,从而改变反应体系内气液平衡,提高糠醛在气相中的分配系数,从而提高糠醛的分离效率。
附图说明
图1为本发明工艺流程示意图;
其中:1、木糖母液进入口;2、母液雾化(分散)器;3、填充床反应器;4、除沫填料;5、液体分散填料;6、负载催化剂填料;7分散载气填料;8、分散有机溶剂填料;9、携热气流入口1;10、携热气流入口2;11、萃取剂入口;12、载气入口;13、液体出口;14、产品蒸汽出口;15、木糖母液循环泵;16、换热器;17、萃余相暂存罐;18、补充萃取剂入口;19、萃取相出口;20、有机溶剂循环泵。
具体实施方式
一种木糖连续生产糠醛的工艺,按照以下步骤进行:将含木糖的母液中加入一定量酸用作催化剂,经换热器16被加热至120℃以上,然后经由木糖母液进入口1进入母液雾化(分散)器2,然后从母液雾化(分散)器2喷入填充床反应器3,与反应器下部携热气流入口9、10通入并由分散载气填料7进入的携热气流接触,反应器内泡沫由除沫填料4除去,所生成糠醛被产品蒸汽出口14进入换热器16,载气入口12通入惰性气体,并将产品最后带出反应体系。同时,液相反应体系经由液体分散填料5和负载催化剂填料6进一步完成木糖脱水。萃取有机溶剂从萃取剂入口11进入,经分散有机溶剂填料8分散后与底液接触,底液中糠醛被有机溶剂萃取分离后从萃取相出口19排出。萃余相由液体出口13进入萃余相暂存罐17,然后由有机溶剂循环泵20打入反应体系,不足的有机溶剂由有机溶剂补充入口8进入补充。未转化完全的木糖经由木糖母液循环泵15进入下一级平行反应器,以实现木糖的完全转化。
实施例1
往10wt%的木糖溶液中加入H2SO4,配制成5-10wt%的稀硫酸-木糖溶液,再加入萃取剂NaCl至饱和。
使用HZSM-5分子筛催化剂(Si/Al=25)负载于多孔陶瓷内壁(堇青石材料,100目),制成填料化成型处理的固体酸。固体酸填料堆放在填料床反应管内部,如图1负载催化剂填料6位置。使用丝网填料置于填充床反应器上部,如图1除沫填料4位置。使用孔径为5微米的金属粉末烧结板用作分散载气填料,与反应器下部,如图1分散载气填料7位置。多孔陶瓷(堇青石材料,400目)直接用作萃取剂分散填料,置于反应器底部,如图1分散有机溶剂填料8位置。将配制好的木糖母液加热至180℃后经由雾化器进入反应器(进料速率为100g/min),携热气流入口9通入220℃饱和水蒸气(蒸汽进入量为30g/min),产品由产品蒸汽出口14排出,同时由萃取剂入口11打入MIBK萃取剂,开启有机溶剂循环泵20,使用萃取相循环萃取底液中糠醛。相关数据如下表1所示:表1
稀硫酸浓度 木糖浓度 糠醛收率
5% 10% 76.5%
6% 10% 73.8%
7% 10% 73.2%
8% 10% 72.1%
9% 10% 67.6%
10% 10% 66.8%
实施例2
往10wt%的木糖溶液中加入乙酸,配制成5wt%的稀乙酸-木糖溶液。
使用八面沸石分子筛催化剂负载于多孔陶瓷内壁(堇青石材料,100目),制成填料化成型处理的固体酸。固体酸填料堆放在填料床反应管内部,如图1负载催化剂填料6位置。使用丝网填料置于填充床反应器上部,如图1除沫填料4位置位置。使用孔径为5微米的金属粉末烧结板用作分散载气填料,与反应器下部,如图1分散载气填料7位置。多孔陶瓷(堇青石材料,400目)直接用作萃取剂分散填料,置于反应器底部,如图分散有机溶剂填料8位置。
将配制好的木糖母液加热至200℃后经由雾化器进入反应器(进料速率为80g/min),携热气流入口9通入200-250℃饱和水蒸气,产品由产品蒸汽出口14排出,同时由萃取剂入口11打入乙酸丁酯萃取剂,开启有机溶剂循环泵20,使得萃取相循环萃取底液中糠醛。
相关数据如下表2、表3所示。
表2
稀硫酸浓度 饱和水蒸气温度 糠醛收率
5% 200℃ 76.8%
5% 210%℃ 77.8%
5% 220%℃ 78.2%
5% 230%℃ 78.1%
5% 240%℃ 79.6%
5% 250%℃ 79.8%
表3
稀硫酸浓度 饱和水蒸气温度 停留时间 糠醛收率
5% 200℃ 10s 61.8%
5% 200%℃ 15s 67.3%
5% 200%℃ 20s 68.2%
5% 200%℃ 25s 69.1%
5% 200%℃ 30s 75.6%
5% 200%℃ 40s 79.8%
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (16)

1.一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于按照以下步骤进行:将含木糖或木聚糖的母液经预处理后从填充床反应器内上部分散雾化后喷入反应器,与反应器下部进入的携热气流接触,所生成糠醛被气流带出反应体系,同时底液中糠醛被进一步分离;
所述填充床中木糖脱水反应温度为150-280℃,木糖溶液在反应器内停留时间为0.01-100min。
2.按照权利要求1所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述填充床反应器由多个串联,上一级未转化完全的木糖进入下一级平行反应器,以实现木糖的完全转化。
3.按照权利要求1所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述底液中糠醛被进一步分离的方式包括溶剂萃取、蒸馏、膜分离等操作或它们的复合使用。
4.按照权利要求1所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述底液分离出糠醛后进入反应器下部,作为新的木糖母液进入串联的下一级反应器,进一步完成木糖脱水制取糠醛。
5.按照权利要求4所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述新的木糖母液被反应器上部排出的含产品的热气流加热,以回收其热量。
6.按照权利要求1所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述填充床反应器内填充物至少包括一个除沫填料、一个具有分散液体功能的多孔填料、一个负载催化剂的多孔填料、一个分散载气的多孔填料和一个分散有机溶剂的多孔填料中的一种或它们的复合。
7.按照权利要求6所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述除沫填料和具有分散液体功能的多孔填料包括蜂窝陶瓷、磁环、纤维球填料、丝网填料中的一种或他们的复合。
8.按照权利要求6所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述负载催化剂的多孔填料为有机械强度的多孔性物质,至少包括蜂窝陶瓷类规整填料和轻瓷多孔填料类中的一种或他们的复合。
9.按照权利要求6所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述负载催化剂包括八面沸石分子筛、丝光沸石分子筛、HZSM-5分子筛、磷钨酸其中的一种或它们的复合。
10.按照权利要求1所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述下部进入的携热气流至少包括水蒸气、有机萃取剂、惰性气体、含有机酸的水蒸汽、含挥发性无机酸的水蒸气、CO2、SO2中的一种或它们的复合;进入方式包括分别独立、多点进入或单点同时进入。
11.按照权利要求1所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述含木糖的母液被分散雾化后液滴粒径为2–5000微米。
12.按照权利要求3所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于,所述萃取剂包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、DMSO、MIBK、正丁醇、THF、乙酸乙酯、乙酸丁酯、己烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或他们的复合;所述填充床中萃取剂的用量为反应液相体积的0.5-5倍。
13.按照权利要求1所述的一种木糖母液制备糠醛的工艺,其特征在于所述将含木糖或木聚糖的的母液进行预处理,按照以下步骤进行:
(1)在含木糖的母液中加入酸作为木糖脱水反应的催化剂,混合液中酸的质量百分比为:0.01wt%-30wt%;
(2)在木糖的母液中加入无机盐作为木糖脱水反应的盐析剂,无机盐的加入量混合液质量的:0.1–30wt%;
(3)将上述混合液加热至150-280℃。
14.按照权利要求1~13中任意权利要求所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于:所述木糖母液至少包括木质纤维素水解所得含木糖或低聚木糖的溶液、来自造纸废液中所含的半纤维素或五碳糖的溶液、以及任何含有木糖或木聚糖或半纤维素的溶液中的一种或它们的复合。
15.按照权利要求13所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于:所述酸至少包括液体无机酸、有机酸,Lewis酸中的一种或它们的复合。
16.按照权利要求13所述的一种木糖连续生产糠醛的工艺,其特征在于:所述无机盐至少包括水溶性氯盐、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、磷酸盐中的一种或它们的复合。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109776460A (zh) * 2019-03-27 2019-05-21 北京林业大学 一种利用固体酸催化剂催化木糖制备糠醛的方法
CN109880861A (zh) * 2019-03-06 2019-06-14 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种木糖母液连续制取糠醛的方法
CN110003010A (zh) * 2019-03-29 2019-07-12 昆明理工大学 一种直接利用木糖制备乙酰丙酸酯的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101130530A (zh) * 2007-09-17 2008-02-27 济南圣泉集团股份有限公司 利用农林废弃物生产糠醛的系统及方法
CN101195777A (zh) * 2007-12-04 2008-06-11 王林 天然气加湿汽化混合器
CN101486695A (zh) * 2009-02-10 2009-07-22 清华大学 一种固体酸催化和超临界萃取耦合的糠醛制备方法及装置
CN201711064U (zh) * 2010-06-28 2011-01-19 宏业生化股份有限公司 一种醛汽洗涤装置
CN104557809A (zh) * 2013-10-24 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种由戊糖生产糠醛的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101130530A (zh) * 2007-09-17 2008-02-27 济南圣泉集团股份有限公司 利用农林废弃物生产糠醛的系统及方法
CN101195777A (zh) * 2007-12-04 2008-06-11 王林 天然气加湿汽化混合器
CN101486695A (zh) * 2009-02-10 2009-07-22 清华大学 一种固体酸催化和超临界萃取耦合的糠醛制备方法及装置
CN201711064U (zh) * 2010-06-28 2011-01-19 宏业生化股份有限公司 一种醛汽洗涤装置
CN104557809A (zh) * 2013-10-24 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种由戊糖生产糠醛的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIAOYUAN MAO ET AL.: "Seawater-based furfural production via corncob hydrolysis catalyzed by FeCl3 in acetic acid steam", 《GREEN CHEMISTRY》 *
庞合鼎编: "《高效节能节水环保技术 机械蒸汽再压缩式热泵蒸发法》", 31 March 2016, 中国轻工业出版社 *
毛燎原: "玉米芯"一步法"制取糠醛清洁生产工艺研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109880861A (zh) * 2019-03-06 2019-06-14 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种木糖母液连续制取糠醛的方法
CN109776460A (zh) * 2019-03-27 2019-05-21 北京林业大学 一种利用固体酸催化剂催化木糖制备糠醛的方法
CN110003010A (zh) * 2019-03-29 2019-07-12 昆明理工大学 一种直接利用木糖制备乙酰丙酸酯的方法

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