CN108375894A - 钟表用部件以及钟表 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使不使用贵金属作为主材料也具有优异的外观的钟表用部件，而且，还提供一种具备所述钟表用部件的钟表。本发明的钟表用部件的特征在于，具备：金属光泽部，其由包含Ti的氮化物或碳化物、Cr的氮化物或碳化物、或者金属材料的第一材料构成，且呈现金属光泽；调色膜，其对所述金属光泽部的至少一部分进行被覆，并由如下的层叠体构成，且具有对色调进行调节的功能，其中，所述层叠体具有由包含金属氧化物的材料构成的多个层；功能性膜，其被设置于所述调色膜的与和所述金属光泽部对置的面相反的面侧，且赋予特定的功能。优选为，钟表用部件为防风玻璃、外壳或表带。

Description

钟表用部件以及钟表
技术领域
本发明涉及一种钟表用部件以及钟表。
背景技术
钟表在被要求有作为实用品的功能的同时，被要求有作为装饰品的优异的美观性(美学外观)。
因此，对于表盘、外壳等钟表用部件，使用具有优异的质感的贵金属材料(例如，参照专利文献1)。
然而，贵金属材料通常价格高，而且，由于储藏量等的关系，被要求抑制过度的使用。
专利文献1：日本特开2009-69078号公报
发明内容
本发明的目的在于，提供一种即使不使用贵金属作为主材料也具有优异的外观的钟表用部件，而且，还提供一种具备所述钟表用部件的钟表。
这样的目的通过下述的本发明而实现。
本发明的钟表用部件的特征在于，具备：金属光泽部，其由包含Ti的氮化物或碳化物、Cr的氮化物或碳化物、或者金属材料的第一材料构成，且呈现金属光泽；
调色膜，其对所述金属光泽部的至少一部分进行被覆，并由如下的层叠体构成，且具有调整色调的功能，其中，所述层叠体具有由包含金属氧化物的材料构成的多个层；
功能性膜，其被设置于所述调色膜的与和所述金属光泽部对置的面相反的面侧，且赋予特定的功能。
由此，能够提供一种即使不使用贵金属作为主材料也具有优异的外观的钟表用部件。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述功能性膜具有提高防污性的功能。
由此，能够更有效地防止由污物的附着所造成的美观性的降低。此外，即使在附着有污物的情况下，也能够更容易地去除该污物。因此，能够更长时间地，在各种环境下更适当地保持优异的美观性。此外，钟表用部件的手感也较为优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述功能性膜由包含含氟有机硅化合物的材料构成。
由此，能够进一步有效地防止由污物的附着所造成的美观性的降低。此外，即使在附着有污物的情况下，也能够进一步很容易地去除该污物。因此，能够进一步长时间地，在各种环境下进一步适当地保持优异的美观性。此外，如果功能性膜由包含含氟有机硅化合物的材料构成，则不仅防污性、手感提高，而且还提高了防水性、耐擦伤性等。此外，能够使功能性膜相对于调色膜等的紧密性更优异，能够使钟表用部件或具备该钟表用部件的钟表的耐久性更优异。此外，由于含氟有机硅化合物对作为钟表用部件整体的外观产生的影响较小，因此能够更可靠地使钟表用部件的美观性优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述功能性膜具有提高抗菌性的功能。
钟表(特别是，手表、怀表等便携钟表)大多接触皮肤来使用，而且，大多在与各种菌的接触较多的室外使用。由此，优选为，钟表用部件具有高抗菌性，如果功能性膜具有提高抗菌性的功能，则能够适当地满足这样的要求。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述功能性膜具有提高硬度的功能。
由此，能够使耐擦伤性(受损伤的难易度)、耐划痕性(形成划痕的难易度)等优异，从而能够使钟表用部件或作为具备该钟表用部件的钟表整体的耐久性更优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述功能性膜由包含氮化硅、氮化铝中的一方的材料构成。
由此，能够在抑制钟表用部件的制造成本的同时，使钟表用部件的美观性更优异，并且能够使钟表用部件的耐擦伤性、耐划痕性等更优异，能够使钟表用部件或作为具备该钟表用部件的钟表整体的耐久性进一步优异。此外，能够使钟表用部件的生产率更优异。此外，由于氮化硅、氮化铝具有上述这样的优异的特征，并且具有透过性，因此对基底的外观产生的影响较小，能从而够更可靠地使钟表用部件的美观性优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述金属光泽部为由所述第一材料构成的基材。
由此，能够使钟表用部件的结构更简单，并能够使钟表用部件的生产率更优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述金属光泽部为被设置在基材上的被膜，所述基材由实质上不包含Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料中的任一种的材料构成。
由此，基材的结构材料等的选择范围较宽，从而能够使钟表用部件的成形方法的选择范围、钟表中的钟表用部件的配置部位的选择范围等更大。此外，能够使作为钟表用部件整体的金属材料的使用量更少。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述调色膜具有如下的层，所述层由包含选自由Ta2O5、SiO2、TiO2、Al2O3、ZrO2、Nb2O5以及HfO2组成的组中的至少一种的材料构成。
由此，能够使钟表用部件的美观性更优异，并且能够使作为钟表用部件整体可表现的色调的范围更宽广。此外，这些化合物为在各种金属氧化物中化学稳定性特别高的材料，能够使作为钟表用部件整体的外观的稳定性、耐久性更优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述调色膜的厚度为100nm以上2000nm以下。
由此，能够使钟表用部件的美观性更优异，并能够使可表现的颜色范围(颜色再现区域)更宽广，并且能够更有效地防止调色膜的非本意的剥离等，从而能够使钟表用部件的耐久性、可靠性更优异，而且，还能够使钟表用部件的生产率更优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，构成所述调色膜的各层的厚度分别为10nm以上300nm以下。
由此，能够使钟表用部件的美观性更优异，并能够使颜色再现区域更宽广，并且能够更有效地防止调色膜的非本意的剥离等，从而能够使钟表用部件的耐久性、可靠性更优异。
在本发明的钟表用部件中，优选为，所述金属光泽部由包含Ti、Cr或Al的材料构成。
由此，作为钟表用部件整体，能够适当地获得带有蓝色的有高级感的金属光泽。
优选为，本发明的钟表用部件为防风玻璃、外壳或表带。
这些部件(钟表用部件)对钟表整体的外观会产生很大影响，因此，通过在这些部件中应用本发明，从而能够使作为钟表整体的美观性更优异。此外，这些部件(钟表用部件)是通常在钟表中露出于外部的部件。对于这样的部件特别强烈地要求通过具有上述那样的功能性膜而发挥的功能。因此，通过在这些部件中应用本发明，从而能够更显著地发挥出基于本发明的效果。
本发明的钟表的特征在于，具备本发明的钟表用部件。
由此，能够提供一种即使不使用贵金属作为主材料也具有优异的外观的钟表。
附图说明
图1为示意性地示出本发明的钟表用部件的第一实施方式的剖视图。
图2为示意性地示出本发明的钟表用部件的第二实施方式的剖视图。
图3为示意性地示出本发明的钟表用部件的第三实施方式的剖视图。
图4为示意性地示出本发明的钟表用部件的第四实施方式的剖视图。
图5为示意性地示出本发明的钟表用部件的第五实施方式的剖视图。
图6为示意性地示出本发明的钟表用部件的第六实施方式的剖视图。
图7为示意性地示出本发明的钟表(手表)的优选的实施方式的局部剖视图。
具体实施方式
以下，参照所附的附图来对优选的实施方式进行详细的说明。
钟表用部件
首先，对本发明的钟表用部件进行说明。
第一实施方式
图1为示意性地示出本发明的钟表用部件的第一实施方式的剖视图。
钟表用部件10具备：金属光泽部1，其由包含Ti的氮化物或碳化物、Cr的氮化物或碳化物、或者金属材料的第一材料构成，且呈现金属光泽；调色膜5，其对金属光泽部1的至少一部分进行被覆，且由如下的层叠体构成，并且具有对作为钟表用部件10整体的色调进行调节的功能，其中，所述层叠体具有由包含金属氧化物的材料构成的多个层(金属氧化物层51)；功能性膜6，其被设置在调色膜5的与和金属光泽部1对置的面相反的面侧，并赋予特定的功能。
另外，在本发明中，“氮化物”是指包含氮(N)的金属化合物，且包括碳氮化物等。此外，在本发明中，“碳化物”是指包含碳(C)的金属化合物，且包括碳氮化合物等。
金属光泽部1为，呈现金属光泽感的部位。
调色膜5为，在体现金属光泽部1的金属光泽感的同时，具有对作为钟表用部件10整体的色调进行调节的功能的部件。
而且，观察者的视点为，图1中的上侧(钟表用部件10的设置有调色膜5的面侧(钟表用部件10的与金属光泽部1相比靠近调色膜5的一侧))(对于后述的图2～图6也同样)。
通过这样的构成，能够提供即使不使用贵金属作为主材料，也具有优异的外观(呈现金属光泽的外观)、尤其是具有高级感的钟表用部件10。此外，即使在使用贵金属的情况下，也能够抑制其使用量。更具体而言，例如，即使实质上不含贵金属，也能够获得像贵金属材料所呈现那样的有高级感的外观。此外，虽然贵金属通常具有容易受到损伤等的特征，但通过设为上述那样的结构，从而作为钟表用部件10整体而能够设为耐擦伤性等优异的部件。特别是，在钟表用部件10中，能够使优异的外观和优异的耐擦伤性共存。此外，能够表现出仅用金属材料难以表现的带有蓝色的有光泽感的金属感、带有红色的有光泽感的金属感等各种色调，并能够获得在仅仅使用金属材料(特别是，贵金属材料)的情况下无法得到的色调的外观。即，能够将可表现的颜色范围(颜色再现区域)设得更宽广。此外，即使是金属光泽部1由金属材料(例如，化学稳定性较低、易于进行氧化等反应的金属材料等)构成，通过使用由化学稳定性优异的氧化物构成的调色膜5来覆盖，从而也提高了作为钟表用部件10整体的外观的稳定性、耐久性。
此外，通过具有功能性膜6，从而能够对钟表用部件10赋予特定的功能。由此，例如，作为钟表用部件10整体、或者作为应用有钟表用部件10的钟表整体，能够提高防污性、抗菌性、硬度、耐擦伤性、耐划痕性等功能。
特别是，在本实施方式的钟表用部件10中，金属光泽部1为由第一材料构成的基材2。换言之，本实施方式的钟表用部件10具备作为金属光泽部1而发挥功能的基材2、和调色膜5。
由此，能够使钟表用部件10的结构更简单，并能够使钟表用部件10的生产率更优异。
基材(金属光泽部)
在本实施方式中，基材2(金属光泽部1)由包含Ti的氮化物或碳化物、Cr的氮化物或碳化物、或者金属材料的第一材料构成。
作为构成金属光泽部1的金属材料，优选为，比贵金属廉价的金属，例如可列举出Al、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Nb、Mo、In、Sn，Hf、Ta、W、Bi、Mg、或包含它们之中的至少一种的合金等。另外，即使包含少量的贵金属也无妨。
特别是，如果金属光泽部1由包含Ti、Cr或Al的材料构成，则作为钟表用部件10整体，能够适当地获得带有蓝色的有高级感的金属光泽。
此外，如果金属光泽部1由Ti或Cr的氮化物构成，则作为钟表用部件10整体，能够适当地获得有高级感的金色的外观(与作为单体的Au类似的外观)。
此外，如果金属光泽部1由Ti的碳化物构成，则作为钟表用部件10整体，能够适当地获得有高级感的带有黑色的颜色的外观。特别是，作为钟表用部件10整体，能够获得以往特别难以表现的带有黑色的红色或带有黑色的蓝色等的外观。
在金属光泽部1由包含Ti的碳氮化物的材料构成的情况下，例如能够适当地表现出与粉色金类似的色调。
在金属光泽部1中，优选为，贵金属元素(Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os)的含有率足够低，且金属光泽部1中的贵金属元素的含有率(在包含多种贵金属元素的情况下，为它们的含有率的总和)优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。
由此，能够更显著地发挥即使不使用贵金属作为主材料也能够获得优异的外观这一本发明所产生的效果。
另外，金属光泽部1只要具有金属光泽感即可，则也可以包含Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料以外的成分。但是，金属光泽部1中的上述材料(Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料)的含有率优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下。
基材2既可以在各部位具有均匀的组成，也可以具有组成不同的部位。
金属光泽部1优选为具有30nm以上的厚度，更优选为具有40nm以上的厚度，进一步优选为具有50nm以上的厚度。
由此，能够使作为钟表用部件10整体的光泽感、美观性更优异。
基材2的形状、大小并未被特别限定，通常可根据钟表用部件10的形状、大小来决定。此外，在基材2上，也可以设置有文字、数字、符号、花纹等的凹凸图案。
基材2例如也可以在例如表面上实施镜面加工、纹理加工、无光面加工等表面加工。
由此，能够使钟表用部件10的表面的光泽状态具有可变性，从而能够使钟表用部件10的美观性进一步提高。镜面加工例如可以使用公知的研磨方法来进行，例如可以采用研磨轮(布轮)研磨、滚筒研磨、其它的机械研磨等。
此外，使用这样的实施了表面加工的基材2而制造出的钟表用部件10，与后文详述的对各种膜直接实施表面加工而得到的钟表用部件相比，眩光等得到抑制，特别是美观性优异。此外，后文详述的各种膜通常较薄，在对该膜直接实施表面加工的情况下，实施该表面加工时容易在该膜上产生缺口、剥离等缺陷，从而存在钟表用部件10的制造成品率显著降低的情况，但是通过对基材2进行表面加工，能够有效地防止这样的问题的产生，并且，由于膜厚度较薄，因此也不会损害表面加工的美观性。此外，对于基材2的表面加工与后文详述的对于各种膜的表面加工相比，能够容易在温和的条件下进行。
调色膜
调色膜5由金属氧化物的多层膜构成。换言之，调色膜5为具备多个金属氧化物层51的层叠体。
虽然调色膜5(金属氧化物层51)只要由金属材料的氧化物构成即可，但调色膜5优选为具有由如下的层(金属氧化物层51)，所述层由包含选自由Ta2O5、SiO2、TiO2、Al2O3、ZrO2、Nb2O5以及HfO2组成的组中的至少一种的材料构成，作为多个金属氧化物层51，更优选为具有由选自上述组中的互不相同的材料构成的层。
由此，能够使钟表用部件10的美观性更优异，并且能够使作为钟表用部件10整体而能够表现的色调的范围更宽广。此外，这些化合物为各种金属氧化物中化学稳定性特别高的材料，能够使作为钟表用部件10整体的外观的稳定性、耐久性更优异。
其中，Al2O3以及HfO为硬度特别高的材料，不仅化学耐久性优异，而且对于机械力也具有优异的耐久性。
另外，调色膜5(金属氧化物层51)只要主要由金属氧化物构成即可，也可以包含金属氧化物以外的成分。但是，调色膜5(金属氧化物层51)中的金属氧化物以外的成分的含有率优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下。
此外，调色膜5也可以具有金属氧化物层51以外的未图示的层，例如作为设置在金属氧化物层51之间的中间层。
调色膜5的厚度优选为100nm以上2000nm以下，更优选为150nm以上1000nm以下，进一步优选为200nm以上800nm以下。
由此，能够使钟表用部件10的美观性更优异，能够使颜色再现区域更宽广，并且能够更有效地防止调色膜5的非本意的剥离等，从而能够使钟表用部件10的耐久性、可靠性更优异，而且，还能够使钟表用部件10的生产率更优异。
构成调色膜5的各层(各金属氧化物层51)的厚度分别优选为10nm以上300nm以下，更优选为15nm以上200nm以下，进一步优选为25nm以上150nm以下。
由此，能够使钟表用部件10的美观性更优异，能够使颜色再现区域更宽广，并且能够更有效地防止调色膜5的非本意的剥离等，从而能够使钟表用部件10的耐久性、可靠性更优异。
构成调色膜5的金属氧化物层51的数量优选为2以上，更优选为3以上。
由此，能够使钟表用部件10的美观性更优异，能够使颜色再现区域更宽广，并且能够更有效地防止调色膜5的非本意的剥离等，从而能够使钟表用部件10的耐久性、可靠性更优异。
虽然调色膜5的形成方法并未被特别限定，例如可列举出旋涂、浸涂、刷涂、喷雾涂覆、静电涂覆、电沉积涂覆等涂覆、电镀、浸镀、无电镀等湿式镀敷法、或热CVD、等离子体CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅镀、离子镀、激光烧蚀等干式镀敷法(气相成膜法)、喷镀等，但优选为干式镀敷法(气相成膜法)。
通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为调色膜5的形成方法，从而能够可靠地形成具有均匀的膜厚、均质、并且与基材2等的紧密性特别优异的调色膜5。其结果为，能够使钟表用部件10的美学外观、耐久性特别优异。
此外，通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为调色膜5的形成方法，从而即使应该形成的构成调色膜5的各个金属氧化物层51较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。因此，在提高钟表用部件10的可靠性的方面上也是有利的。
此外，通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为调色膜5的形成方法，从而能够更可靠地对调色膜5中各个部位(各个金属氧化物层51)的氧的含有率进行控制。
在上文所述的干式镀敷法(气相成膜法)中，特别优选为离子镀。
通过应用离子镀作为调色膜5的形成方法，从而使上文所述的效果变得更加显著。即，通过应用离子镀作为调色膜5的形成方法，从而能够更可靠地形成具有均匀的膜厚、均质、并且与基材2等的紧密性特别优异的调色膜5。其结果为，能够使最终得到的钟表用部件10的美学外观、耐久性更加优异。
此外，通过应用离子镀作为调色膜5的形成方法，从而即使应该形成的构成调色膜5的各个金属氧化物层51较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。
此外，通过应用离子镀作为调色膜5的形成方法，从而能够更可靠地对调色膜5中的各个部位(各个金属氧化物层51)的氧的含有率进行控制。
此外，在利用干式镀敷法来形成调色膜5的情况下，例如通过设置多个靶材，从而能够在不从装置内取出基材2的条件下，在同一装置内连续地形成构成调色膜5的各个金属氧化物层51。
由此，使构成调色膜5的各层间的紧密性变得特别优异，并且也提高了钟表用部件10的生产率。
功能性膜
在调色膜5的与和金属光泽部1对置的面相反的面侧设置有赋予特定的功能的功能性膜6。
例如，优选为，功能性膜6为具有提高防污性的功能的膜(防污膜)。
由此，能够更有效地防止由污物的附着所造成的美观性的降低。此外，即使在附着有污物的情况下，也能够更容易地去除该污物。因此，能够更长时间地，在各种环境下更适当地保持优异的美观性。此外，钟表用部件10的手感也变得优异。
虽然作为具有防污性的功能性膜6，例如可列举出由包含氟类化合物的材料构的膜等，但其中，优选为，由包含含氟有机硅化合物的材料构成的膜。
由此，能够进一步有效地防止由污物的附着所造成的美观性的降低。此外，即使在附着有污物的情况下，也能够进一步很容易地去除该污物。因此，能够进一步长时间地，在各种环境下进一步适当地保持优异的美观性。此外，如果功能性膜6由包含含氟有机硅化合物的材料构成，则不仅防污性、手感会提高，而且防水性、耐擦伤性等也会提高。此外，能够使功能性膜6相对于调色膜5等的紧密性更优异，能够使钟表用部件10或具备该钟表用部件10的钟表的耐久性更优异。此外，由于含氟有机硅化合物对作为钟表用部件10整体的外观产生的影响较小，因此能够更可靠地使钟表用部件10的美观性优异。
作为含氟有机硅化合物的具体例，可列举出CF3(CF2)2C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)4C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)6C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)8C2H4Si(OCH3)3、
CF3(CF2)10C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)12C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)14C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)16C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)18C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)6C2H4Si(OC2H5)3、CF3(CF2)8C2H4Si(OC2H5)3、CF3(CF2)6C2H4SiCl3、CF3(CF2)8C2H4SiCl3、CF3(CF2)6C3H6Si(OCH3)3、CF3(CF2)8C3H6Si(OCH3)3、CF3(CF2)6C3H6Si(OC2H5)3、CF3(CF2)8C3H6Si(OC2H5)3、CF3(CF2)6C3H6SiCl3、CF3(CF2)8C3H6SiCl3、CF3(CF2)6C4H8Si(OCH3)3、CF3(CF2)8C4H8Si(OCH3)3、CF3(CF2)6C4H8Si(OC2H5)3、CF3(CF2)8C4H8Si(OC2H5)3、CF3(CF2)6C2H4Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)8C2H4Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)6C2H4Si(CH3)Cl2、CF3(CF2)8C2H4Si(CH3)Cl2、CF3(CF2)6C2H4Si(C2H5)(OC2H5)2、CF3(CF2)8C2H4Si(C2H5)(OC2H5)2等。
此外，作为含氟有机硅化合物，也能够适合地使用含有氨基的化合物。
作为含有氨基的含氟有机硅化合物化合物，例如，可列举出C9F19CONH(CH2)3Si(OC2H5)3、C9F19CONH(CH2)3SiCl3、C9F19CONH(CH2)3Si(CH3)Cl2、C9F19CONH(CH2)NH(CH2)Si(OC2H5)3、C9F19CONH(CH2)5CONH(CH2)Si(OC2H5)3、C8F17SO2NH(CH2)5CONH(CH2)Si(OC2H5)3、C3F7O(CF(CF3)CF2O)2-CF(CF3)-CONH(CH2)Si(OC2H5)3、C3F7O(CF(CF3)CF2O)m′-CF(CF3)-CONH(CH2)Si(OCH3)3等，其中，m′为1以上的整数。
此外，作为含氟有机硅化合物，例如，也可以使用Rf′(CH2)2SiCl3、Rf′(CH2)2Si(CH3)Cl2，(Rf′CH2CH2)2SiCl2、Rf′(CH2)2Si(OCH3)3、Rf′CONH(CH2)3Si(OC2H5)3、Rf′CONH(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3、Rf′SO2N(CH3)(CH2)2CONH(CH2)3Si(OC2H5)3、Rf′(CH2)2OCO(CH2)2S(CH2)3Si(OCH3)3、Rf′(CH2)2OCONH(CH2)2Si(OC2H5)3、Rf′COO-Cy(OH)-(CH2)2Si(OCH3)3、Rf′(CH2)2NH(CH2)2Si(OCH3)3、以及Rf′(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2Si(OCH2CH2OCH3)3等。在上述各式中，Cy为环己烷残基，Rf′为碳原子数为4以上16以下的聚氟烷基。
作为构成功能性膜6的含氟有机硅化合物，特别优选为，由下述式(1)或下述式(2)所表示的化合物。
[化学式1]
式(1)中，Rf 1表示全氟烷基。X表示溴、碘或氢。Y表示氢或低级烷基，Z表示氟或三氟甲基。R1表示可水解的基团，R2表示氢或惰性的1价烃基。a、b、c、d、e为0或1以上的整数，且a+b+c+d+e为至少1以上，由a、b、c、d、e括起来的各个重复单元的存在顺序在式中未被限定。f为0、1或2。g为1、2或3。h为1以上的整数。
[化学式2]
式(2)中，Rf 2表示包含由式：“-(CkF2k)O-”表示的单位、且具有不具备支链的直链状的全氟聚亚烷基醚结构的2价基团。另外，式：“-(CkF2k)O-”中的k为1以上6以下的整数。R3为碳原子数1～8的1价烃基，W表示水解性基团或卤原子。p为0、1或2，n为1以上5以下的整数。m以及r为，2或3。
此外，功能性膜6也可以为具有提高抗菌性的功能的膜(抗菌膜)。
钟表(特别是，手表、怀表等便携钟表)大多接触皮肤来使用，而且，大多在与各种菌接触较多的室外使用。因此，优选为，钟表用部件10具有较高的抗菌性，如果功能性膜6具有提高抗菌性的功能，则能够适当地满足这样的要求。
作为具有抗菌性的功能性膜6的结构材料，例如可列举出TiO2等光催化剂；2-(4-噻唑基)苯并咪唑等咪唑衍生物；抑菌灵等N-卤代烷巯基类化合物；10，10′-氧代双吩吡等苯基醚衍生物；十六烷基二甲基乙基溴化铵等季铵盐；2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶等砜衍生物；酰胺类；三嗪衍生物；三唑衍生物；含有羟甲基的化合物；含有活性卤的化合物；含有活化的N-S键的化合物；异噻唑酮类化合物；有机碘类化合物；苯并异噻唑酮类化合物；吡啶硫酮类化合物；桧木醇、甲壳质、壳聚糖、山萮菜提取物、孟宗竹提取物等天然物类抗菌剂等。
由此，能够使钟表用部件10的抗菌性更优异，并且能够使功能性膜6相对于调色膜5等的紧密性更优异，从而能够使钟表用部件10或具备该钟表用部件10的钟表的耐久性更优异。
此外，功能性膜6也可以为具有提高硬度的功能的膜(硬质膜)。
由此，能够使耐擦伤性(受损伤的难易度)、耐划痕性(形成划痕的难易度)等优异，从而能够使钟表用部件10或具备该钟表用部件10的作为钟表整体的耐久性更优异。
虽然作为具有提高硬度的功能的功能性膜6的结构材料，例如可列举出DLC、金刚石、碳纳米管等碳类材料、氮化铬、氮化硅、氮化铝等金属氮化物、碳化铬、碳化硅、碳化铝、碳化钛等金属碳化物、氟化铬、氟化硅、氟化铝、氟化钛等金属氟化物、硫化铬、硫化硅、硫化铝、硫化钛等金属硫化物等，但优选为，具有提高硬度的功能的功能性膜6由包含氮化硅、氮化铝中的一方的材料构成。
由此，能够在抑制钟表用部件10的制造成本的同时，使钟表用部件10的美观性更优异，并且，能够使钟表用部件10的耐擦伤性、耐划痕性等更优异，从而能够使钟表用部件10或具备该钟表用部件10的作为钟表整体的耐久性进一步优异。此外，能够使钟表用部件10的生产率更优异。此外，由于氮化硅、氮化铝具有如上所述的优异的特征，并且具有透过性，因此对基底的外观产生的影响较小，从而能够更可靠地使钟表用部件10的美观性优异。
功能性膜6既可以在各部位具有均匀的组成，也可以具有组成不同的部位。例如，功能性膜6既可以为具备多个层的层叠体，也可以为由在厚度方向上组成倾斜地变化的倾斜材料构成的膜。
另外，功能性膜6并未被限定于具有上述这样的功能的膜。
上述成分在功能性膜6中的含有率(在包含多种成分的情况下，为它们的含有率之和)优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为99质量％以上。
由此，能够更显著地发挥如上所述的效果。
功能性膜6的厚度优选为2nm以上1000nm以下，更优选为3nm以上500nm以下，进一步优选为4nm以上300nm以下。
由此，能够在有效地防止功能性膜6的非本意的剥离等的同时，更显著地发挥出由设置如上所述的功能性膜6而产生的效果。
虽然功能性膜6的形成方法并未被特别限定，例如可列举旋涂、浸涂、刷涂、喷雾涂覆、静电涂覆、电沉积涂覆等涂覆、电镀、浸镀、无电镀等湿式镀敷法、或热CVD、等离子体CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅镀、离子镀、激光烧蚀等干式镀敷法(气相成膜法)、喷镀等，但优选为干式镀敷法(气相成膜法)。
通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为功能性膜6的形成方法，从而能够可靠地形成具有均匀的膜厚、均质、并且与调色膜5等的紧密性特别优异的功能性膜6。
此外，通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为功能性膜6的形成方法，从而即使应该形成的功能性膜6较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。
此外，通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为功能性膜6的形成方法，从而能够更有效地抑制功能性膜6中的各部位的非本意的组成的偏差。
即使在上述的干式镀敷法(气相成膜法)中，离子镀也是特别优选的。
通过应用离子镀作为功能性膜6的形成方法，从而使如上文所述的效果变得更加显著。即，通过应用离子镀作为功能性膜6的形成方法，从而能够更可靠地形成具有均匀的膜厚、均质、并且与调色膜5等的紧密性特别优异的功能性膜6。
此外，通过应用离子镀作为功能性膜6的形成方法，从而即使应该形成的功能性膜6较薄，也能够使膜厚的偏差特别小。
此外，通过应用离子镀作为功能性膜6的形成方法，从而能够更有效地抑制功能性膜6中的各部位的非本意的组成的偏差。
此外，优选为，功能性膜6由与调色膜5相同的成膜方法形成。例如，在调色膜5通过离子镀而被形成的情况下，优选为，功能性膜6也通过离子镀而被形成。
由此，例如，通过对靶材或周围气体(反应气体)等进行变更，从而能够在不从装置内取出基材2的条件下，在同一个装置内连续地形成调色膜5和功能性膜6。由此，在使调色膜5与功能性膜6的紧密性特别优异的同时，也提高了钟表用部件10的生产率。
第二实施方式
接下来，对第二实施方式的钟表用部件进行说明。
图2为示意性地示出本发明的钟表用部件的第二实施方式的剖视图。在以下的说明中，主要对于与上述实施方式不同的不同点进行说明，省略对于同样的事项的说明。
在本实施方式的钟表用部件10中，由实质上不包含Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料中的任一种的材料构成的基材2、由第一材料构成且对基材2进行被覆的被膜3、对被膜3进行被覆的调色膜5、和对调色膜5进行被覆的功能性膜6以该顺序层叠在一起。换言之，在本实施方式的钟表用部件10中，金属光泽部1为，在由实质上不包含Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料中的任一种的材料构成的基材2上设置的被膜3。
以此方式，作为与基材2不同的部位，通过设置作为金属光泽部1的被膜3，从而使基材2的结构材料等的选择范围较宽。例如，也能够适当地使用玻璃、陶瓷、塑料材料等来作为基材2的结构材料，从而能够使钟表用部件10的成形方法的选择范围、钟表中的钟表用部件10的配置部位的选择范围等更大。此外，能够使作为钟表用部件10整体的金属材料的使用量更少。由此，例如，能够有助于钟表用部件10的轻量化。此外，能够使钟表用部件10的电波透过性优异，例如能够将钟表用部件10适当地应用于电波钟表等中。此外，通过使用由具有透光性的材料构成的物质作为基材2而使被膜3的厚度较薄，从而作为钟表用部件10整体而能够在发挥优异的光泽感、美观性的同时，确保足够的透光性。其结果为，能够将钟表用部件10适当地应用于例如防风玻璃或框架式后盖那样的要求透光性的部件中。
基材
在本实施方式中，作为基材2的结构材料，例如可列举出蓝宝石玻璃、钠玻璃、结晶性玻璃、石英玻璃、铅玻璃、钾玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃等玻璃材料、氧化铝、二氧化钛等陶瓷材料、各种热塑性树脂、各种固化性树脂等塑料材料等。
另外，在本实施方式中，基材2只要实质上不包含Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料中的任一种即可，如果为少量，例如作为填料、不可避免的成分等，则也可以包含Ti的氮化物或碳化物、Cr的氮化物或碳化物、或者金属材料。例如，基材2可以以Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料的含有率之和为5质量％以下的含有率来包含它们。在这样的情况下，可充分获得上文所述的效果。
被膜(金属光泽部)
在本实施方式中，被膜3作为金属光泽部1而发挥功能。
作为被膜3的结构材料，与上述的实施方式中的基材2(金属光泽部1)中所列举的材料相同。即，在本实施方式中，被膜3由第一材料构成。
被膜3的厚度优选为30nm以上5000nm以下，更优选为40nm以上3000nm以下，进一步优选为50nm以上500nm以下。
由此，能够在使作为钟表用部件10整体的光泽感、美观性更优异的同时，更有效地防止被膜3的非本意的剥离等，并且能够在使钟表用部件10的耐久性更优异的同时，使钟表用部件10的生产率更优异。
被膜3既可以在各部位具有均匀的组成，也可以具有组成不同的部位。例如，被膜3可以为由组成倾斜地变化的倾斜材料(例如，在厚度方向上组成倾斜地变化的倾斜材料等)构成的物质等。
虽然被膜3的形成方法并未被特别限定，例如可列举出旋涂、浸涂、刷涂、喷雾涂覆、静电涂覆、电沉积涂覆等涂覆、电镀、浸镀、无电镀等湿式镀敷法、或热CVD、等离子体CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅镀、离子镀、激光烧蚀等干式镀敷法(气相成膜法)、喷镀等，但优选为干式镀敷法(气相成膜法)。
通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为被膜3的形成方法，从而能够可靠地形成具有均匀的膜厚、均质、并且与基材2等的紧密性特别优异的被膜3。其结果为，能够使钟表用部件10的美学外观、耐久性特别优异。
此外，通过应用干式镀敷法(气相成膜法)作为被膜3的形成方法，从而即使应该形成的被膜3较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。因此，在提高钟表用部件10的可靠性的方面上也是有利的。
即使在上文所述的干式镀敷法(气相成膜法)中，离子镀也是特别优选的。
通过应用离子镀作为被膜3的形成方法，从而使上文所述的效果变得更加显著。即，通过应用离子镀作为被膜3的形成方法，从而能够更可靠地形成具有均匀的膜厚、均质、并且与基材2等的紧密性特别优异的被膜3。其结果为，能够使最终得到的钟表用部件10的美学外观、耐久性更加优异。
此外，通过应用离子镀作为被膜3的形成方法，从而即使应该形成的被膜3较薄，也能够使膜厚的偏差特别小。
第三实施方式
接下来，对第三实施方式的钟表用部件进行说明。
图3为示意性地示出本发明的钟表用部件的第三实施方式的剖视图。在以下的说明中，主要对于与上述实施方式不同的不同点进行说明，省略对于同样的事项的说明。
在本实施方式的钟表用部件10中，基材2具有透光性，且功能性膜6、基材2、调色膜5和被膜3(金属光泽部1)以该顺序层叠在一起。
以此方式，构成钟表用部件10的各构件的配置也可以与上述不同。
此外，像本实施方式这样，通过使功能性膜6、基材2、调色膜5和被膜3(金属光泽部1)以该顺序层叠在一起，从而能够使观察者隔着具有规定的厚度且具有透光性的功能性膜6以及基材2而目视确认出调色膜5、被膜3(金属光泽部1)，因此，能够使钟表用部件10的外观具有深度感。
基材2以及功能性膜6均只要具有透光性即可，基材2以及功能性膜6的可见光的透过率(例如，波长550nm的光的透过率)分别优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上。
由此，能够更显著地发挥出由进行上述这样的配置而产生的效果，能够使钟表用部件10的美观性更优异。
第四实施方式
接下来，对第四实施方式的钟表用部件进行说明。
图4为示意性地示出本发明的钟表用部件的第四实施方式的剖视图。在以下的说明中，主要对于与上述实施方式不同的不同点进行说明，省略对于同样的事项的说明。
在本实施方式的钟表用部件10中，由第一材料构成的基材2(金属光泽部1的第一区域11)、由第一材料构成的被膜3(金属光泽部1的第二区域12)、对被膜3进行被覆的调色膜5、和功能性膜6以该顺序层叠在一起，且基材2与被膜3由互不相同的材料构成。换言之，在本实施方式中，金属光泽部1具有第一区域11和在与第一区域11相比靠调色膜5的一侧处与第一区域11重叠而被设置成层状的第二区域12，并且第二区域12由与第一区域11不同的材料构成。
由此，能够进行细微的颜色调节，能够使作为钟表用部件10整体的颜色再现区域更宽广，从而能够使钟表用部件10的美观性更优异。此外，能够在进一步抑制作为整体的金属的使用量的同时，使钟表用部件10的美观性优异。
第一区域11的厚度优选为20nm以上，更优选为25nm以上，进一步优选为30nm以上。
由此，能够使作为钟表用部件10整体的光泽感、美观性更优异。
第二区域12的厚度优选为30nm以下，更优选为20nm以下，进一步优选为10nm以下。
由此，能够使钟表用部件10的美观性更优异，并且能够更有效地防止第二区域12的非本意的剥离等，从而能够使钟表用部件10的耐久性、可靠性更优异，而且，还能够使钟表用部件10的生产率更优异。
第一区域11以及第二区域12只要分别由第一材料构成即可，其材料的组合并未被特别限定，第一区域11以及第二区域12既可以具有相同的组成，也可以具有不同的组成，但优选为第一区域11由TiN构成，并且第二区域12由包含Ti、Cr、Al或Fe的金属材料构成。
由此，能够表现出高级感特别高的金色。
第五实施方式
接下来，对第五实施方式的钟表用部件进行说明。
图5为示意性地示出本发明的钟表用部件的第五实施方式的剖视图。在以下说明中，主要对于与上述实施方式不同的不同点进行说明，省略对于同样的事项的说明。
在本实施方式的钟表用部件10中，由第一材料以外的材料构成的基材2、由第一材料构成的被膜3(金属光泽部1)、对被膜3(金属光泽部1)进行被覆的调色膜5、和对调色膜5进行被覆的功能性膜6以该顺序层叠在一起，并且金属光泽部1具有第一区域11和在与第一区域11相比靠调色膜5侧处与第一区域11重叠而被设置成层状的第二区域12，且第二区域12由与第一区域11不同的材料构成。即，基材2并不构成金属光泽部1，并且，作为金属光泽部1的被膜3具有第一区域11(第一层)和第二区域12(第二层)，除此以外，与上述的第四实施方式相同。
由于第一区域11被设置成层状，因此基材2、第一区域11的结构材料等的选择范围较宽，从而例如铸造等较困难的材料也能够适当地使用。此外，能够使作为钟表用部件10整体的金属材料的使用量更少。
第一区域11的厚度优选为20nm以上1500nm以下，更优选为25nm以上1000nm以下，进一步优选为30nm以上500nm以下。
由此，能够在使作为钟表用部件10整体的光泽感、美观性更优异的同时，更有效地防止第一区域11的非本意的剥离等，并且能够在使钟表用部件10的耐久性更优异的同时，使钟表用部件10的生产率更优异。
第六实施方式
接下来，对第六实施方式的钟表用部件进行说明。
图6为示意性地示出本发明的钟表用部件的第六实施方式的剖视图。在以下的说明中，主要对于与上述实施方式不同的不同点进行说明，省略对于同样的事项的说明。
在本实施方式的钟表用部件10中，基材2具有透光性，功能性膜6、基材2、调色膜5、和具有第二区域12以及第一区域11的被膜3(金属光泽部1)以该顺序层叠在一起。即，本实施方式的钟表用部件10除了构成构件的配置不同之外，其余均与上述第五实施方式相同。此外，本实施方式的钟表用部件10除了被膜3(金属光泽部1)不同之外，其余均与上述第三实施方式相同。
虽然钟表用部件10只要为构成钟表的部件即可，可以为任一种，但优选为，在钟表的使用时能够从外部目视确认的部件，具体而言，可列举出防风玻璃、外壳、表圈、后盖、表带(包含表带节、表带扣、卡扣、表扣、表带/手环拆装机构等)、表盘、钟表用针、转子(rotor)、表冠(例如，螺丝锁式表冠等)、按钮、表盘环、分隔板等，其中，优选为防风玻璃、表盘、外壳或表带。
由于这些部件(钟表用部件)对钟表整体的外观产生很大影响，因此通过在这些部件中应用本发明，从而能够使作为钟表整体的美观性更优异。此外，这些部件(钟表用部件)是通常在钟表中露出于外部的部件。对于这样的部件特别强烈地要求通过具有上述这样的功能性膜而发挥的功能。因此，通过在这些部件中应用本发明，从而更显著地发挥基于上述的本发明而产生的效果。
钟表
接下来，对本发明的钟表进行说明。
图7为示意性地示出本发明的钟表(手表)的优选的实施方式的局部剖视图。
本实施方式的手表(钟表)W10具备：主体(外壳)W22、后盖W23、表圈(缘部)W24和玻璃板(防风玻璃)W25。此外，在外壳W22内，收纳有未图示的机芯(例如，表盘、带针的部件)。
在主体W22中，被嵌入并固定有上条柄轴管W26，在该上条柄轴管W26内以能够旋转的方式插入有表冠W27的轴部W271。
主体W22和表圈W24通过塑料衬垫W28而被固定，表圈W24和玻璃板W25通过塑料衬垫W29而被固定。
此外，后盖W23被嵌合(或螺合)在主体W22上，在它们的接合部(密封部)W50中，以压缩状态而中间插入有环状的橡胶衬垫(后盖衬垫)W40。通过该构成，从而使密封部W50被液密地密封，并获得防水功能。
在表冠W27的轴部W271的中途的外周处形成有槽W272，在该槽W272内嵌合有环状的橡胶衬垫(表冠衬垫)W30。橡胶衬垫W30与上条柄轴管W26的内周面紧贴，并被压缩于该内周面与槽W272的内表面之间。通过该结构，从而能够使表冠W27与上条柄轴管W26之间被液密地密封并获得防水功能。另外，在对表冠W27进行旋转操作时，橡胶衬垫W30与轴部W271一起旋转，并在与上条柄轴管W26的内周面紧贴的同时向周向进行滑动。
在作为本发明的钟表的手表W10中，其结构部件中的至少一个是由上述的这样的本发明的钟表用部件构成的。换言之，本发明的钟表具备本发明的钟表用部件。
由此，能够提供一种即使不使用贵金属作为主材料也具有优异的外观(呈现金属光泽的外观)的钟表W10。
虽然在上文中对本发明的优选的实施方式进行了说明，但本发明并不限于此。
例如，在本发明的钟表用部件、钟表中，各部分的结构可以置换为发挥同样功能的任意的结构，而且，也可以附加任意的结构。
例如，可以在金属光泽部与调色膜之间、或基材与被膜之间具有至少一层的中间层。
此外，虽然在上述实施方式中，代表性地说明了功能性膜构成钟表用构件的外表面的情况，但功能性膜例如既可以被配置在金属光泽部与调色膜之间，也可以被设置在具有透光性的基材与调色膜之间。
此外，虽然在上述的第四、第五、第六实施方式中，对金属光泽部具有第一区域以及第二区域的情况进行了说明，但也可以进一步具有与它们不同的第三区域。
此外，虽然在上述实施方式中，代表性地说明了在金属光泽部的一个面侧设置有调色膜的结构，但也可以在金属光泽部的两侧的面上分别设置有调色膜。
此外，在上述的实施方式中，代表性地说明了在金属光泽部的一个面侧设置有功能性膜的结构，但也可以在金属光泽部的两侧的面上分别设置有功能性膜。
实施例
接下来，对本发明的具体的实施例进行说明。
钟表用部件的制造
实施例1
首先，使用不锈钢(SUS304)，通过铸造，而制作出具有手表外壳的形状的基材，之后，对必要部位进行切削、研磨。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性电解脱脂，接着，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，在用掩模被覆了基材的一部分的状态下，通过进行离子镀，从而在基材的表面中的最终获得的外壳(钟表用部件)的外表面(在制成钟表时露出于外部的部位)上，形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从基材侧依次层叠TiO2层(厚度47nm)、SiO2层(厚度110nm)、TiO2层(厚度66nm)、SiO2层(厚度45nm)、TiO2层(厚度20nm)、SiO2层(厚度108nm)、TiO2层(厚度78nm)以及SiO2层(厚度33nm)而形成的。
接下来，通过离子镀，从而在调色膜的表面上形成由SiN构成的厚度32nm的功能性膜(硬质膜)，之后，通过去除掩模，从而获得了作为钟表用部件的手表外壳。
实施例2
首先，准备具有手表外壳的形状的无机玻璃制的基材。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性浸渍脱脂，之后，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，在用掩模被覆了基材的一部分的状态下，通过进行离子镀，从而在基材的表面中的最终获得的外壳(钟表用部件)的外表面(在制成钟表时露出于外部的部位)上，形成由TiN构成的厚度160nm的被膜(金属光泽部)。
接着，通过离子镀，从而在被膜(金属光泽部)的表面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从被膜(金属光泽部)侧依次层叠SiO2层(厚度66nm)、Ta2O5层(厚度74nm)、SiO2层(厚度120nm)、Ta2O5层(厚度71nm)以及SiO2层(厚度47nm)而形成的。
接下来，采用如下方式，在调色膜的表面上形成由含氟有机硅化合物构成的厚度5nm的功能性膜(防污膜)，之后，通过去除掩模，从而获得作为钟表用部件的手表外壳。
即，首先，将含氟有机硅化合物(信越化学工业公司制，KY-130(3))用氟类溶剂(信越化学工业公司制，FR Thinner)稀释而调制成固体成分为3质量％的物质，将该调制物质1.0g填充于预先填充有钢丝棉(日本Steel wool公司制，#0，线径0.025mm)0.5g的容器(上方敞开的圆筒形的铜制容器，内径16mm×内高度6mm)中，并在120℃下干燥1小时。接下来，将该铜制容器与形成有被膜(金属光泽部)以及调色膜的基材一起载置于真空蒸发装置内，并在将装置内的压力设为0.01Pa之后，以达到的膜形成速度(蒸镀速度)的方式使含氟有机硅化合物从铜制容器蒸发。作为加热源，使用了钼制电阻加热舟(heating boat)。
实施例3
通过对被膜(金属光泽部)形成时的成膜条件、调色膜形成时的成膜条件、功能性膜的成膜条件进行调节，从而将被膜(金属光泽部)、调色膜以及功能性膜的结构设为如表1所示那样，除此以外，以与上述实施例2同样的方式，制造出钟表用部件(外壳)。
实施例4
首先，使用不锈钢(SUS304)，通过铸造，而制作出具有手表外壳的形状的基材(金属光泽部的第一区域)，之后，对必要部位进行切削、研磨。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性电解脱脂，接着，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，在用掩模被覆了基材的一部分的状态下，通过进行离子镀，从而在基材的表面中的最终获得的外壳(钟表用部件)的外表面(在制成钟表时露出于外部的部位)上，形成由TiN构成的厚度160nm的被膜(金属光泽部的第二区域)。
接着，通过离子镀，从而在被膜的表面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从被膜侧依次层叠SiO2层(厚度82nm)、Ta2O5层(厚度63nm)以及SiO2层(厚度91nm)而形成的。
接下来，通过离子镀，从而在调色膜的表面上形成由SiN构成的厚度110nm的功能性膜(硬质膜)，之后，通过去除掩模，从而获得作为钟表用部件的手表外壳。
实施例5、6
通过对调色膜形成时的成膜条件、功能性膜形成时的成膜条件进行调节，从而将调色膜、功能性膜的结构设为如表1所示那样，除此以外，以与上述实施例4同样的方式，制造出钟表用部件(手表外壳)。
实施例7
首先，准备具有手表外壳的形状的无机玻璃制的基材。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性浸渍脱脂，之后，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，在用掩模被覆了基材的一部分的状态下，通过进行离子镀，从而在基材的表面中的最终获得的外壳(钟表用部件)的外表面(在制成钟表时露出于外部的部位)上，形成作为依次层叠有第一区域(第一层)以及第二区域(第二层)的层叠体的被膜(金属光泽部)。
第一区域(第一层)由TiN构成，厚度为100nm。此外，第二区域(第二层)由Al构成，厚度为5nm。
接着，通过离子镀，从而在被膜(金属光泽部)的表面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从被膜(金属光泽部)侧依次层叠SiO2层(厚度109nm)、Ta2O5层(厚度65nm)以及SiO2层(厚度42nm)而形成的。
接下来，采用以下方式，在调色膜的表面上形成由含氟有机硅化合物构成的厚度5nm的功能性膜(防污膜)，之后，通过去除掩模，从而获得作为钟表用部件的手表外壳。
即，首先，将含氟有机硅化合物(信越化学工业公司制，KY-130(3))用氟类溶剂(信越化学工业公司制，FR Thinner)稀释而调制成固体成分为3质量％的物质，并将该调制物质1.0g填充于预先填充有钢丝棉(日本Steel wool公司制，#0，线径0.025mm)0.5g的容器(上方敞开的圆筒形铜制容器，内径16mm×内高度6mm)中，并在120℃下干燥1小时。接下来，将该铜制容器与形成有被膜(金属光泽部)以及调色膜的基材一起载置于真空蒸发装置内，并在将装置内的压力设为0.01Pa之后，以达到的膜形成速度(蒸镀速度)的方式使含氟有机硅化合物从铜制容器蒸发。作为加热源，使用钼制电阻加热舟。
实施例8
首先，使用不锈钢(SUS304)，通过铸造，而制作出具有手表外壳的形状的基材(金属光泽部的第一区域)，之后，对必要部位进行切削、研磨。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性电解脱脂，接着，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，在用掩模被覆了基材的一部分的状态下，通过进行离子镀，从而在基材的表面中的最终获得的外壳(钟表用部件)的外表面(在制成钟表时露出于外部的部位)上，形成由TiN构成的厚度160nm的被膜(金属光泽部的第二区域)。
接着，通过离子镀，从而在被膜的表面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从被膜侧依次层叠SiO2层(厚度70nm)、Nb2O5层(厚度60nm)、SiO2层(厚度130nm)以及Nb2O5层(厚度42nm)而形成的。
接下来，通过离子镀，从而在调色膜的表面上形成由SiN构成的厚度45nm的功能性膜(硬质膜)，之后，通过去除掩模，从而获得作为钟表用部件的手表外壳。
实施例9
首先，使用不锈钢(SUS304)，通过铸造，而制作出具有手表外壳的形状的基材(金属光泽部的第一区域)，之后，对必要部位进行切削、研磨。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性电解脱脂，接着，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，在用掩模被覆了基材的一部分的状态下，通过进行离子镀，从而在基材的表面中的最终获得的外壳(钟表用部件)的外表面(在制成钟表时露出于外部的部位)上，形成由TiN构成的厚度160nm的被膜(金属光泽部的第二区域)。
接着，通过离子镀，从而在被膜的表面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从被膜侧依次层叠SiO2层(厚度65nm)、ZrO2层(厚度67nm)、SiO2层(厚度130nm)、ZrO2层(厚度78nm)、SiO2层(厚度130nm)、ZrO2层(厚度94nm)以及SiO2层(厚度60nm)而形成的。
接下来，采用以下方式，在调色膜的表面上形成由含氟有机硅化合物构成的厚度5nm的功能性膜(防污膜)，之后，通过去除掩模，从而获得作为钟表用部件的手表外壳。
即，首先，将含氟有机硅化合物(信越化学工业公司制，KY-130(3))用氟类溶剂(信越化学工业公司制，FR Thinner)稀释而调制成固体成分为3质量％的物质，并将该调制物质1.0g填充于预先填充有钢丝棉(日本Steel wool公司制，#0，线径0.025mm)0.5g的容器(上方敞开的圆筒形铜制容器，内径16mm×内高度6mm)中，并在120℃下干燥1小时。接下来，将该铜制容器与形成有被膜(金属光泽部)以及调色膜的基材一起载置于真空蒸发装置内，在将装置内的压力设为0.01Pa之后，以达到的膜形成速度(蒸镀速度)的方式使含氟有机硅化合物从铜制容器蒸发。作为加热源，使用钼制电阻加热舟。
实施例10
通过对被膜(金属光泽部的第二区域)的成膜条件、调色膜的成膜条件、功能性膜的成膜条件进行调节，从而将结构设为如表1所示那样，除此以外，以与上述实施例9同样的方式，制造出钟表用部件(手表外壳)。
实施例11、12
通过对被膜(金属光泽部的第二区域)的成膜条件、调色膜的成膜条件、功能性膜的成膜方法、成膜条件进行调节，从而将结构设为如表1所示那样，除此以外，以与述实施例9同样的方式，制造出钟表用部件(手表外壳)。
实施例13
首先，准备具有表盘形状的聚碳酸酯制的基材。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性浸渍脱脂，之后，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，通过离子镀，从而在基材的一个面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从基材侧依次层叠SiO2层(厚度212nm)、Al2O3层(厚度70nm)、SiO2层(厚度235nm)、Al2O3层(厚度78nm)、SiO2层(厚度88nm)、TiO2层(厚度35nm)、SiO2层(厚度31nm)、TiO2层(厚度62nm)、SiO2层(厚度105nm)以及TiO2层(厚度50nm)而形成的。
接着，通过离子镀，从而在调色膜的表面上形成由CrC构成的厚度90nm的被膜(金属光泽部)。
之后，在基材的另一个面(与形成有上述调色膜以及被膜(金属光泽部)的面相反侧的表面)上，通过离子镀，从而依次层叠HfO2层(厚度12nm)以及SiO2层(厚度28nm)，进一步，通过连续地进行的离子镀，从而在SiO2层(厚度28nm)的表面上形成由SiN构成的厚度120nm的功能性膜。
接着，通过离子镀，从而在功能性膜的表面上形成SiO2层(厚度84nm)。
由此，获得作为钟表用部件的表盘。
实施例14
首先，准备具有表盘形状的聚碳酸酯制的基材。
接下来，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先，进行30秒钟碱性浸渍脱脂，之后，进行10秒钟中和、10秒钟水洗、10秒钟纯水清洗。
接下来，通过离子镀，从而在基材的一个面上形成由金属氧化物的多层膜构成的调色膜。
调色膜是从基材侧依次层叠HfO2层(厚度87nm)、SiO2层(厚度125nm)、TiO2层(厚度71nm)以及SiO2层(厚度64nm)而形成的。
接着，通过离子镀，从而在调色膜的表面上形成由TiN构成的厚度160nm的被膜(金属光泽部)。
之后，在基材的另一个面(与形成有上述调色膜以及被膜(金属光泽部)的面相反侧的表面)上，通过离子镀而形成SiO2层(厚度10nm)。
接下来，在SiO2层(厚度10nm)的表面上，采用以下的方式，形成由含氟有机硅化合物构成的厚度5nm的功能性膜(防污膜)，从而获得作为钟表用部件的表盘。
即，首先，将含氟有机硅化合物(信越化学工业公司制，KY-130(3))用氟类溶剂(信越化学工业公司制，FR Thinner)稀释而调制成固体成分为3质量％的物质，并将该调制物质1.0g填充于预先填充有钢丝棉(日本Steel wool公司制，#0，线径0.025mm)0.5g的容器(上方敞开的圆筒形铜制容器，内径16mm×内高度6mm)中，并在120℃下干燥1小时。接下来，将该铜制容器与设置有上述各层的基材一起载置于真空蒸发装置内，在将装置内的压力设为0.01Pa之后，以达到的膜形成速度(蒸镀速度)的方式使含氟有机硅化合物从铜制容器蒸发。作为加热源，使用钼制电阻加热舟。
实施例15
通过对调色膜以及被膜(金属光泽部)的成膜条件进行调节，从而将结构设为如表1所示那样，除此以外，以与上述实施例14同样的方式，制造出钟表用部件(表盘)。
实施例16
通过对被膜(金属光泽部的第二区域)形成时的成膜条件、调色膜形成时的成膜条件、功能性膜形成时的成膜条件进行调节，从而将调色膜、功能性膜的结构设为如表1所示那样，除此以外，以与上述实施例4同样的方式，制造出钟表用部件(手表外壳)。
比较例1
未形成调色膜，除此以外，以与上述实施例1同样的方式，制造出钟表用部件(手表外壳)。
比较例2
未形成功能性膜，除此以外，以与上述比较例1同样的方式，制造出钟表用部件(手表外壳)。
比较例3
通过铸造，而制作出Au制的手表外壳的形状的部件，之后，对必要部位进行切削、研磨，从而获得手表外壳(钟表用部件)。即，本比较例的钟表用部件由纯金的材料构成。
各个实施例以及各个比较例的钟表用部件的结构汇总示于表1。另外，将基材除外的各个部位的厚度表示在括号内。此外，在表中，以G表示无机玻璃，以SUS表示SUS304。此外，关于构成钟表用部件的各部位，表中所示的成分的含有率均为99.9质量％以上。
此外，关于上述各个实施例中的具有由TiC构成的层的实施例，该层中的C(碳)的含有率均为50质量％以上60质量％以下的范围内的值。
此外，关于上述各个实施例中的具有由TiN构成的层的实施例，该层中的N(氮)的含有率均为50质量％以上60质量％以下的范围内的值。
此外，关于上述各个实施例中的具有由TiCN构成的层的实施例，该层中的C(碳)的含有率均为5质量％以上15质量％以下的范围内的值，并且，该层中的N(氮)的含有率均为1质量％以上5质量％以下的范围内的值。
[表1]
评价
对于在上述各个实施例以及各个比较例中制造出的各钟表用部件，实施目视的观察。
其结果为，上述各个实施例的钟表用部件均呈现出富于高级感的优异的外观。特别是，实施例2、4、5、6、7、8、9、11、12、14、15的钟表用部件与比较例3同样，也呈现出有高级感的金色，在实施例1、3、13中，获得了呈现出有高级感的带有蓝色的光泽的优异的外观。此外，在金属光泽部由Ti的碳氮化物构成的实施例10的钟表用部件中，获得了与粉色金类似的有高级感的外观。此外，在金属光泽部由Ti的碳化物构成的实施例16的钟表用部件中，获得了呈现有高级感的带有蓝色的黑色的优异的外观。
此外，在各个实施例中，有效地发挥出与各自所具有的功能性膜相对应的功能。
即，在具有由SiN或AlN构成的功能性膜(硬质膜)的实施例1、3、4、8、13、16的钟表用部件中，耐擦伤性(受损伤的难易度)、耐划痕性(形成划痕的难易度)等特别优异，且耐久性特别优异。此外，在具有由含氟有机硅化合物构成的功能性膜(防污膜)的实施例2、5、7、9、10、14、15的钟表用部件中，有效地防止了由污物的附着所造成的美观性的降低，即使在附着有污物的情况下，也能够很容易地去除该污物，且手感、防水性、耐擦伤性等也优异，并且功能性膜相对于调色膜的紧密性优异，钟表用部件的耐久性优异。此外，在由光催化剂层TiO2构成的实施例5、11、12、或具有由2-(4-噻唑基)苯并咪唑构成的功能性膜(抗菌膜)的实施例6的钟表用部件中，抗菌性优异。此外，在使用标准光源D50时的、针对实施例1的L*为36.8、a*为42.1、b*为-90.1，针对实施例2的L*为84.7、a*为13.2、b*为49.3，针对实施例3的L*为42.2、a*为38.0、b*为-87.3，针对实施例4的L*为85.4、a*为14.2、b*为40.2，针对实施例5的L*为87.5、a*为10.1、b*为41.4，针对实施例6的L*为87.5、a*为10.1、b*为41.4，针对实施例7的L*为87.6、a*为3.5、b*为41.1，针对实施例8的L*为88.5、a*为10.6、b*为41.4，针对实施例9的L*为83.8、a*为9.3、b*为42.2，针对实施例10的L*为84.9、a*为11.6、b*为22.6，针对实施例11的L*为89.3、a*为8.6、b*为36.6，针对实施例12的L*为89.5、a*为9.4、b*为38.5，针对实施例13的L*为38.0、a*为40.4、b*为-86.5，针对实施例14的L*为85.4、a*为8.6、b*为42.8，针对实施例15的L*为88.0、a*为10.6、b*为36.9，针对实施例16的L*为38.7、a*为2.8、b*为-39.7。
与此相对，在比较例1中，只能得到高级感差的外观。此外，在比较例2中，不仅只能获得高级感差的外观，而且也无法发挥出各个实施例的钟表用部件所具有的功能(高硬度、耐擦伤性、耐划痕性、防污性、抗菌性等)。在比较例3中，虽然呈现出了优异的外观，但是在钟表用部件的制造中需要大量的贵金属。
另外，对于各个实施例以及比较例1，从设置有功能性膜的一侧的面进行观察。
将基材的形状变更为表带，除此以外，以与上述各个实施例以及比较例同样的方式，制造出钟表用部件(表带)，当进行与上述同样的评价时，获得了与上述同样的结果。
此外，作为金属光泽部的材料，使用Al、Cr、Ti代替SUS304，除此以外，以与上述实施例1、5～7、9、10同样的方式，制造出钟表用部件，当进行与上述同样的评价时，获得了与上述同样的结果。
此外，作为第二区域的结构材料，使用Ti、Cr、Fe代替Al，除此以外，以与上述实施例8同样的方式，制造出钟表用部件，当进行与上述同样的评价时，获得了与上述同样的结果。
此外，使用在上述各个实施例以及各个比较例中制造出的钟表用部件，组装出如图7所示的手表。当对这些手表进行与上述同样的评价时，获得了与上述同样的结果。
符号说明
10…钟表用部件；1…金属光泽部；11…第一区域；12…第二区域；2…基材；3…被膜；5…调色膜；51…金属氧化物层；6…功能性膜；W10…手表(钟表)；W22…主体(外壳)；W23…后盖；W24…表圈(缘部)；W25…玻璃板(防风玻璃)；W26…上条柄轴管；W27…表冠；W271…轴部；W272…槽；W28…塑料衬垫；W29…塑料衬垫；W30…橡胶衬垫(表冠衬垫)；W40…橡胶衬垫(后盖衬垫)；W50…接合部(密封部)。

Claims (14)

1.一种钟表用部件，特征在于，具备：
金属光泽部，其由包含Ti的氮化物或碳化物、Cr的氮化物或碳化物、或者金属材料的第一材料构成，且呈现金属光泽；
调色膜，其对所述金属光泽部的至少一部分进行被覆，并由如下的层叠体构成，且具有对色调进行调节的功能，其中，所述层叠体具有由包含金属氧化物的材料构成的多个层；
功能性膜，其被设置于所述调色膜的与和所述金属光泽部对置的面相反的面侧，且赋予特定的功能。
2.如权利要求1所述的钟表用部件，其中，
所述功能性膜具有提高防污性的功能。
3.如权利要求2所述的钟表用部件，其中，
所述功能性膜由包含含氟有机硅化合物的材料构成。
4.如权利要求1至3中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述功能性膜具有提高抗菌性的功能。
5.如权利要求1至4中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述功能性膜具有提高硬度的功能。
6.如权利要求5所述的钟表用部件，其中，
所述功能性膜由包含氮化硅、氮化铝中的一方的材料构成。
7.如权利要求1至6中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述金属光泽部为由所述第一材料构成的基材。
8.如权利要求1至7中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述金属光泽部为被设置于基材上的被膜，所述基材由实质上不包含Ti的氮化物及碳化物、Cr的氮化物及碳化物、以及金属材料中的任一种的材料构成。
9.如权利要求1至8中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述调色膜具有如下的层，所述层由包含选自由Ta2O5、SiO2、TiO2、Al2O3、ZrO2、Nb2O5以及HfO2组成的组中的至少一种的材料构成。
10.如权利要求1至9中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述调色膜的厚度为100nm以上2000nm以下。
11.如权利要求1至10中任一项所述的钟表用部件，其中，
构成所述调色膜的各层的厚度分别为10nm以上300nm以下。
12.如权利要求1至11中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述金属光泽部由包含Ti、Cr或Al的材料构成。
13.如权利要求1至12中任一项所述的钟表用部件，其中，
所述钟表用部件为防风玻璃、外壳或表带。
14.一种钟表，其特征在于，
具备权利要求1至13中任一项所述的钟表用部件。
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