CN108373658A

CN108373658A - 高附着力的led-uv压电式喷印墨水及其制备方法

Info

Publication number: CN108373658A
Application number: CN201810335215.7A
Authority: CN
Inventors: 吴戈凯; 赵希德; 曹志杰; 焦文吉; 卓鹏飞; 陈圣元
Original assignee: Dafeng Xinyuan Chemical Co Ltd
Current assignee: TRENDVISION ELECTRONICS SCIENCE TECHNOLOGY (ZHUHAI) Co.,Ltd.
Priority date: 2018-04-14
Filing date: 2018-04-14
Publication date: 2018-08-07

Abstract

本发明涉及一种高附着力的LED‑UV压电式喷印墨水及其制备方法。为了解决现有技术的问题，本发明提供的高附着力的LED‑UV压电式喷印墨水的技术方案如下：该墨水采用聚氯乙烯‑醋酸乙烯树脂体系；所述墨水的原料包括以下组分：颜料型色浆：5%‑35%；氯醋树脂：2%‑10%；光引发剂：5%‑15%；反应型单体溶剂或齐聚物：40%‑70%；表面活性剂：0.2%‑2%；阻聚剂：0.5%‑4%；所述百分比均为重量百分比；所述颜料型色浆包括次微米尺寸的颜料。所述墨水能够适应于各种工业级喷头，而且喷印于各种软性、硬性材质表面均具有高附着力、高延伸性、高弯折性。

Description

高附着力的LED-UV压电式喷印墨水及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种喷印用墨水，尤其涉及一种高附着力的LED-UV压电式喷印墨水及其制备方法。

背景技术

喷墨技术的发展日新月异，喷印在日常生活中运用广泛。目前在大幅面喷印的工业应用上，主要分为以下几个领域：

1.装饰工业：主要以家庭装饰为主，例如：瓷砖、墙纸、各类型家具、家电以及个人差异化装饰品等；2016年本领域的市场营收大约6亿美金，预估每年以24％的复合增长率增加。

2.纺织工业：可喷印于几种不同材质的纺织品上，例如：天然材料（如麻、棉、丝）、化学纤维（如聚酯、尼龙、混纺）。

3.广告工业：可喷印于各类型标识牌与展示物件上。

4.印刷工业：可取代传统的凹印(Gravure)、胶印（offset)、柔印（Flexoprinting），其中以二级包装材料，尤其是瓦楞纸箱的包装最有潜力的行业，瓦楞纸箱在2016年占9亿美金，且还在以50％的年复合增长率增加。

在以上工业界的应用中，与喷墨打印（简称喷印）相对应的是压电式的工业级喷头。为了追求高解析度（DPI）以及工作效率，目前已有多种工业级喷头问世，如：RICOH G5系列、KONICA MINOLTA 512 和1024i、KYOCERA KJ4、SEIKO 1024GS 1020等，以上喷头皆具有多喷嘴数、高点火频率（可有效提升高解析度以及高喷印扫描速度）等特点。

而在喷印设备中，业界多以单位时间产出面积最大化的宽幅面（large format)打印设备为主，并根据打印基材的挠曲性，可分为卷对卷（roll to roll)以及平版式（flat-bed)。

对应墨水，可粗略分为水性系统以及油性系统，而油性系统又可细分为溶剂系统以及无溶剂UV系统，对于以上所提及的四大工业界的应用而言，UV系统应该是打印基材适用性最广、墨水功能性最为大众广泛接受的墨水选择，其中对于UV固化反应来讲，其机理是：单体或齐聚物（oligomer)或是树脂，经由光照聚合反应形成高分子。其发生聚合反应的光能量来源，目前市场上最为广泛使用的为LED-UV固化，相较于传统Hg/Xe灯固化，具有以下优点：

1.经济：可适用于更多/更薄的打印材料、能降低运输成本、可靠性更高。

2.节能：降低能耗、减少成本、提高利润，并可降低打印材质表面因高温而造成的破坏。

3.LED冷温固化：操作简单，提高生产率，质量具有更高的一致性。

4.开机无需热机等待、瞬间开启；关机无需降温等待，维修方便。

通过欧洲专利局的专利查询系统进行查询，现有技术的发展情况如下：专利CN103224731A、CN103224732A、CN103224733A、CN103224734A揭示了C、M、Y、K四种颜色基本的压电式喷墨机用UV数码打印墨水的制作方法以及设计理念，并且提出了研磨、分散的概念；然而，此发明并无针对其他色相的有机、无机颜料作为扩充色域的描述，以及发明权利要求项所请求保护的黏度范围并不适用于目前市面上所用的工业用压电式喷头。专利KR20170032183（A）、WO2017047987（A1）、CN105985479（A）分别揭示了一种使用氯乙烯、醋酸乙烯为起始物制备共聚物的方法，CN105504132（A）揭示了一种使用含氟化物、硅化物与氯乙烯、醋酸乙烯共聚合的方法内容，但以上内容并无提及以氯乙烯-醋酸乙烯共聚物（氯醋树脂）在LED-UV喷墨打印墨水的应用方法以及关于墨滴实验的测试方法及结果。国内外过去并无与本发明内容类似及应用相同的专利。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种高附着力的LED-UV压电式喷印墨水及其制备方法，所述墨水中添加了自主开发颜料体系制备的颜料型色浆，通过对墨水配方的控制，使所述墨水能够适用于市售的各式工业级喷头。将所述墨水喷印于装饰、广告（标识与展示）业界、包装印刷业界所使用的各类打印材质上（包含可挠曲软性、硬性材质），尤其是针对广告用塑料（PVC软膜、PET灯片等）、印刷包装用（PET、PVC薄膜及各式瓦楞纸张或其他纸张），皆具有高附着力（GB/T 9286-1988， 0-1级）、高延伸性（拉伸率≧140％）、高弯折性（弯折不产生断裂）。

所述PVC为聚氯乙烯；所述PU为聚氨酯；所述PET为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

本达到以上目的，本发明所采取的技术方案如下：

本发明提供一种高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，所述墨水采用氯醋树脂体系；所述墨水的原料包括以下组分：颜料型色浆：5%-35%；氯醋树脂：2%-10%；光引发剂：5%-15%；反应型单体溶剂或齐聚物：40%-70%；表面活性剂：0.2%-2%；阻聚剂：0.5%-4%；

所述颜料型色浆包括次微米尺寸的颜料；所述颜料选自黄色Yellow、品红色Magenta、青色Cyan、黑色Black颜料中的一种；

所述黄色Yellow、品红色Magenta、青色Cyan颜料型色浆的原料包括以下组分：颜料：5%-25%；分散剂：3%-15%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：60%-90%；阻聚剂：0.5%-4%；

所述黑色Black颜料型色浆的原料包括以下组分：颜料：5%-25%；分散剂：3%-15%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：60%-90%；阻聚剂：0.5%-4%；

所述百分比均为重量百分比。

进一步的，所述墨水的原料包括以下组分：颜料型色浆15-35%；氯醋树脂：2%-8%；光引发剂：8%-15%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：55%-65%；阻聚剂：0.5%-3%；表面活性剂：0.2%-2%；所述百分比均为重量百分比。

进一步的，所述墨水的原料包括以下组分：颜料型色浆25%；氯醋树脂：5%；光引发剂：12%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：60%；阻聚剂：1%；表面活性剂：0.5%；所述百分比均为重量百分比。

进一步的，所述黄色Yellow、品红色Magenta、青色Cyan颜料型色浆的原料包括以下组分：颜料：10%-15%；分散剂：4%-9%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：76%-83%；阻聚剂：0.1%-1.5%；所述黑色Black颜料型色浆的原料包括以下组分：颜料：10%-15%；分散剂：5%-8%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：75%-85%；阻聚剂：0.5%-4%；所述百分比均为重量百分比。

进一步的，所述黄色Yellow、品红色Magenta、青色Cyan、黑色Black颜料型色浆的原料包括以下组分：颜料：13%；分散剂：7%；丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物：79%；阻聚剂：1%；所述百分比均为重量百分比。

所述LED-UV，是指紫外发光二极管，是LED的一种，是一种LED式的紫外固化的新型冷光源,可用于丝印、移印、热转印等印刷领域。

所述齐聚物，又称为寡聚物。

所述氯醋树脂，是聚氯乙烯-醋酸乙烯树脂体系的简称。

所述阻聚剂，又称为抑制剂。

所述颜料型色浆包括颜料；所述颜料选自红色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、黑色颜料、橘色颜料、绿色颜料、紫色颜料中的一种；

所述红色颜料选自如下颜料色号的一种或任意几种的组合：

C. I. Pigment Red 7、C. I. Pigment Red 9、C. I. Pigment Red 22、C. I.Pigment Red 48:2、C. I. Pigment Red 48:3、 C. I. Pigment Red 57:1、C. I. PigmentRed 58:2、C. I. Pigment Red 122、C. I. Pigment Red 146、C. I. Pigment Red 147、C.I. Pigment Red 144、C. I. Pigment Red 166、C. I. Pigment Red 64、C. I. PigmentRed 177、C. I. Pigment Red 202、C. I. Pigment Red 254、C. I. Pigment Red 176、C.I. Pigment Red 19、C. I. Pigment Red 184、C. I. Pigment Red 220、C. I. PigmentRed 264、C. I. Pigment Red 221、C. I. Pigment Red 269；

所述红色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

PV Fast Red D3G、Ink Jet Magenta E 02、Ink Jet Magenta E02 Eco VP 6007、PVFast Pink E 01、Toner Magenta E 02、Toner Magenta E 02-Eco VP 6005、TonerMagenta E、Toner Magenta E-Eco VP 6006、Novoperm Carmine HF3C (PM176)、Ink JetMagenta E5b 02、Ink Jet Magenta E7B VP 3958；

l 巴斯夫公司（BASF）：

Cromophtal® Scarlet D 3430、Cromophtal® Scarlet D 3540、Irgazin® Red L3630、Cromophtal® Red D 3635、Cromophtal® Red D 3830、Cromophtal® Red D 3890、Irgazin® Rubine L 4025、Cromophtal® Red D 4035、Irgalite® Rubine D 4240、Cinquasia® Magenta D 4500 J、Cinquasia® Magenta D 4450J、Cinquasia® MagentaL 4540、Cinquasia® Magenta D 4570；

l 迪爱喜公司（DIC）：

SYMULER® BRILLIANT CARMINE 6B521、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RE-05、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RG、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RGT、FASTOGEN® SUPER MAGENTARTS、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RY、FASTOGEN® SUPER MAGENTA CBR3、FASTOGEN®SUPER MAGENTA CBR5、QUINDO® MAGENTA 202 228-6843、SPECTRARAY® UVD-J322、SYMULER® FAST RED 1022；

所述黄色颜料选自如下颜料色号的一种或任意几种的组合：

C.I. Pigment Yellow 1、 C. I. Pigment Yellow 9、C. I. Pigment Yellow 10、C.I. Pigment Yellow 12、 C. I. Pigment Yellow 13、C. I. Pigment Yellow 36:1、C. I.Pigment Yellow 37、C. I. Pigment Yellow 37:1、C. I. Pigment Yellow 38、C. I.Pigment Yellow 42、C. I. Pigment Yellow 55、 C. I. Pigment Yellow 83、C. I.Pigment Yellow 87、C. I. Pigment Yellow 93、C. I. Pigment Yellow 95、C. I.Pigment Yellow 108、C. I. Pigment Yellow 109、C. I. Pigment Yellow 110、C. I.Pigment Yellow 112、C. I. Pigment Yellow 116、C. I. Pigment Yellow 118、C. I.Pigment Yellow 120、C. I. Pigment Yellow 126、C. I. Pigment Yellow 128、C. I.Pigment Yellow 138、C. I. Pigment Yellow 139、C. I. Pigment Yellow 150、C. I.Pigment Yellow 151、C. I. Pigment Yellow 152、C. I. Pigment Yellow 155、C. I.Pigment Yellow 162、C. I. Pigment Yellow 165、C. I. Pigment Yellow 169、C. I.Pigment Yellow 170、C. I. Pigment Yellow 180、C. I. Pigment Yellow 183、C. I.Pigment Yellow 185、C. I. Pigment Yellow 191:1、C. I. Pigment Yellow 200、C. I.Pigment Yellow 223、C. I. Pigment Yellow 227；

所述黄色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

Ink Jet Yellow H4G、Ink Jet Yellow H2G、Ink Jet Yellow 4g 01 VP 5110、InkJet Yellow 4G、Ink Jet Yellow 4GC、Toner Yellow 3GP-CT VP 5152、PV Fast YellowHG 01、Toner Yellow HG、Novoperm Yellow P-HG、Novoperm Yellow P-M3R、Ink JetYellow H4G VP 3853、PV Fast Yellow HR 02；

l 巴斯夫公司（BASF）：

Cromophtal^® Yellow L 0990、Irgazin^® Yellow L 1030、Cromophtal^® Yellow D1040、Paliotol^® Yellow D 1155、Irgazin^® Yellow D 1999、Irgazin^® Yellow L 2040、Irgazin^® Yellow L 2060；

l 迪爱喜公司（DIC）：

SYMULER® FAST YELLOW BY 2000 GT、FANCHON® YELLOW 150 279-3150、SYMULER®FAST YELLOW 4GO；

所述蓝色颜料选自如下色号的一种或任意几种的组合：

C. I. Pigment Blue 1、C. I. Pigment Blue 9、 C. I. Pigment Blue 15、C. I.Pigment Blue 15:1、C. I. Pigment Blue 15:2、 C. I. Pigment Blue 15:3、C. I.Pigment Blue 15:4、C. I. Pigment Blue 15:6、 C. I. Pigment Blue 17、C. I.Pigment Blue 24、C. I. Pigment Blue 28、 C. I. Pigment Blue 30、C. I. PigmentBlue 31、C. I. Pigment Blue 33、 C. I. Pigment Blue 35、C. I. Pigment Blue 36、C.I. Pigment Blue 68、 C. I. Pigment Blue 71、C. I. Pigment Blue 79、C. I. PigmentBlue 84；

所述蓝色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

PV Fast Blue BG、Hostaperm Blue Bt-617-D、Ink Jet Cyan BG 10；

l 巴斯夫公司（BASF）：

Heliogen^® Blue D 6700 T、Heliogen^® Blue D 7079、Heliogen^® Blue D 7086、Heliogen^® Blue D 7088、Heliogen^® Blue D 7110 F；

l 迪爱喜公司（DIC）：

FASTOGEN^®BLUE FB5301、FASTOGEN^®BLUE LA5380、FASTOGEN^®BLUE 5452K、FASTOGEN^®BLUE AE-8、FASTOGEN^®BLUE TGR-SD、FASTOGEN^®BLUE PA5380、SUNFAST^®BLUE 15:4249-3054、FASTOGEN^®BLUE 5412SD；

所述黑色颜料的色号为：C. I. Pigment Black 7；

所述黑色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 日本三菱公司（Mitsubishi)：

MA7、MA75、MA77、MA8、MA11、MA100；

l Orion公司：

970LB、930L、890、600L、50L、49L、430H、420B、40 B、240L、45LB、40、30L、30、20L、200L、20、10、150B、Special Black 40B、XPB229、FW285、FW200、Special black 4、Special Black5、Special Black 6、NEROX605、NEROX505、NEROX600、NEROX510、NEROX 250、NEROX305、NEROX2500、NEROX3500；

l 卡伯特（Cabot)：

BLACK PEARLS^® 1300、BLACK PEARLS^® 1400、BLACK PEARLS^® 120、BLACK PEARLS^®160、BLACK PEARLS^® 280、BLACK PEARLS^® 3560、BLACK PEARLS^® 450A111、BLACK PEARLS®570、BLACK PEARLS^® 4040、BLACK PEARLS^® 4560i、BLACK PEARLS^® 5560、BLACK PEARLS^®4350、BLACK PEARLS^® 4840、BLACK PEARLS^® 700、BLACK PEARLS^® 717、BLACK PEARLS^®800、BLACK PEARLS^® 880、BLACK PEARLS^® 900；

所述橘色颜料的色号选自如下色号的一种或任意几种的组合：

C. I. Pigment Orange 2、C. I. Pigment Orange 3、C. I. Pigment Orange 5、C.I. Pigment Orange 13、C. I. Pigment Orange 17、C. I. Pigment Orange 17:1、C. I.Pigment Orange 23:1、C. I. Pigment Orange 34、C. I. Pigment Orange 38、C. I.Pigment Orange 43、C. I. Pigment Orange 45、C. I. Pigment Orange 46、C. I.Pigment Orange 47、C. I. Pigment Orange 52、C. I. Pigment Orange 64、C. I.Pigment Orange 68、C. I. Pigment Orange 71、C. I. Pigment Orange 74、C. I.Pigment Orange 75、C. I. Pigment Orange 81、C. I. Pigment Orange 86、C. I.Pigment Orange 107；

所述橘色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩（Clariant）：

PV Fast Orange GRL、PV Fast Orange H2GL；

l 巴斯夫（BASF）：

Irgazin^® Orange D 2905、Cromophtal^® Orange K 2960、Irgalite^® Orange D 2980；

所述绿色颜料的色号选自如下一种或任意几种的组合：

C. I. Pigment Green 1、C. I. Pigment Green 2、C. I. Pigment Green 4、C. I.Pigment Green 7、C. I. Pigment Green 13、C. I. Pigment Green 14、C. I. PigmentGreen 15、C. I. Pigment Green 17、C. I. Pigment Green 18、C. I. Pigment Green19、C. I. Pigment Green 20、C. I. Pigment Green 21、C. I. Pigment Green 22、C. I.Pigment Green 36、C. I. Pigment Green 38、C. I. Pigment Green 39、C. I. PigmentGreen 48、C. I. Pigment Green 50、C. I. Pigment Green 51、C. I. Pigment Green56；

所述绿色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩（Clariant）：

Hostaperm Green GNX-C；

l 巴斯夫（BASF）：

Heliogen^® Green D 8605 DD、Heliogen^® Green D 9360；

所述紫色颜料的色号选自如下一种或任意几种的组合：

C. I. Pigment Violet 2、C. I. Pigment Violet 3、C. I. Pigment Violet 5、C.I. Pigment Violet 13、C. I. Pigment Violet 17、C. I. Pigment Violet 19、C. I.Pigment Violet 23:1、C. I. Pigment Violet 23、C. I. Pigment Violet 34、C. I.Pigment Violet 37、C. I. Pigment Violet 38、C. I. Pigment Violet 45、C. I.Pigment Violet 46、C. I. Pigment Violet 47、C. I. Pigment Violet 52、C. I.Pigment Violet 64、C. I. Pigment Violet 68、C. I. Pigment Violet 74、C. I.Pigment Violet 75、C. I. Pigment Violet 81、C. I. Pigment Violet 86、C. I.Pigment Violet 107；

所述紫色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩（Clariant）：

Hostaperm Violet BL 01、Hostaperm Violet RL 01、Hostaperm Violet P-RL、InkJet Magenta E5B 02、PV Fast Violet RL；

l 巴斯夫（BASF）：

Cromophtal^® Violet D 5700、Cromophtal^® Violet D 5800；

l 迪爱喜（DIC）：

FASTOGEN^®SUPER VIOLET LBP-02。

所述分散剂的材料选自如下供应商及商品名的一种或任意几种的组合：

BYK商品：BYK9151、BYK9152、BYK9150、BYK168、BYK111、BYK LPN23016；

味之素(AJINOMOTO)商品：PB822、PB881、PB824、PB821、PN411、PA111；

路博润Lubrizol solsperse： solsperse 13240、solsperse 24000、solsperse28000、solsperse 32600、solsperse 38500、solsperse 32000、solsperse 88000、solsperse 39000、solsperse 32500，solsperse 82500、solsperse 83500、solsperse76500；

埃夫卡商品EFKA：EFKA ® 7701、EFKA ® 7731、EFKA ® 7732、EFKA® PX 4701、EFKA® 5010、EFKA® 5044、EFKA® 5054、EFKA® 5055、EFKA® 5063、EFKA® 5064、EFKA®5065、EFKA® 5066、EFKA® 5070、EFKA® 5071、EFKA® 5207、EFKA® 5244、EFKA ®4310；

海门埃夫科纳化学有限公司（AFCONA）：AFCONA - 4000、AFCONA - 4001、AFCONA -4008、AFCONA - 4009、AFCONA - 4010、AFCONA - 4011、AFCONA - 4015、AFCONA - 4016、AFCONA - 4017、AFCONA - 4046、AFCONA - 4047、AFCONA - 4050、AFCONA - 4060、AFCONA- 4063、AFCONA - 4067、AFCONA - 4070、AFCONA - 4071、AFCONA - 4072、AFCONA - 4077、AFCONA - 4080、AFCONA - 4200、AFCONA - 4201、AFCONA - 4202、AFCONA - 4400、AFCONA- 4401、AFCONA - 4403、AFCONA - 4474、AFCONA - 4530、AFCONA - 4531、AFCONA - 4550、AFCONA - 4560、AFCONA - 4565、AFCONA - 4570、AFCONA - 4595、AFCONA - 4700、AFCONA- 4701、AFCONA – 47200、AFCONA - 5008、AFCONA - 5009、AFCONA - 5010、AFCONA -5030、AFCONA - 5044、AFCONA - 5051、AFCONA - 5054、AFCONA - 5065、AFCONA - 5066、AFCONA - 5071、AFCONA - 5207、AFCONA - 5209、AFCONA - 5210、AFCONA - 5244、AFCONA- 5251、AFCONA - 5280、AFCONA - 5281、AFCONA - 5285、AFCONA - 5290、AFCONA - 5585、AFCONA - 6220、AFCONA - 6225、AFCONA - 6226、AFCONA - 6230、AFCONA - 6700、AFCONA- 6745、AFCONA - 6750、AFCONA - 6788、AFCONA - 6960、AFCONA - 7200、AFCONA - 7201、AFCONA - 7202、AFCONA - 7203、AFCONA - 7204、AFCONA - 7300、AFCONA - 7370、AFCONA- 7371、AFCONA - 7375、AFCONA - 7466、AFCONA - 7472、AFCONA - 7476、AFCONA - 7480、AFCONA - 7500、AFCONA - 7510、AFCONA - 7520、AFCONA - 7525、AFCONA - 7530、AFCONA- 7565、AFCONA - 8202、AFCONA - 8203、AFCONA - 8530、AFCONA - 8531、AFCONA – 8605；

赢创特种化学（EVONIK）：TEGO^®Dispers 610、TEGO^®Dispers 610 S²、TEGO^®Dispers652、TEGO^®Dispers 656、TEGO^®Dispers 675、TEGO^®Dispers 685、TEGO^®Dispers 688、TEGO^®Dispers 690。

所述氯醋树脂是由单体氯乙烯、单体醋酸乙烯经由共聚合反应和/或水解所制备；所述氯醋树脂选自如下供应商和商品的一种或者任意几种的组合；

l 瓦克公司（WACKER)产品：

VINNOLE15/40 A、VINNOL E15/48A、VINNOL E22/48A、VINNOL H5/50A、VINNOL E15/45、VINNOL H14/36、VINNOL H15/42、VINNOL H15/50、VINNOLH40/43、VINNOL H40/50

l 陶氏化学（DOW Chemical Co.)

UCARTM VYNS-3、UCARTM VYHH、UCARTM VYHD、UCARTMVAGH、UCARTM VAGD、UCARTMVAGF、UCARTM VAGC、UCARTM VROH

l 德国新特化学工业公司（SOLTER Co.)

SOLTER VM-350、SOLTER VM-390、SOLTER VM-395、SOLTER VM-510、SOLTER T-920A 、SOLTER T-950A 、SOLTER VH-525、SOLTER VH-820、SOLTER VH-820P、SOLTER VH-860、SOLTER VH-126、SOLTER T-55、SOLTER INK-26、SOLTER INK-3。

l 内蒙古美道科技有限责任公司（INNER MONGOLIA HOPDOW TECHNOLOGY CO.LTD)

HD21、HD22、HD31。

所述光引发剂的选择条件是其所适用的波长范围在长波紫外线（UVA）范围内；进一步的，所述光引发剂所适用的波长范围为315nm~410nm；进一步的，所述光引发剂所适用的波长范围为365nm~405nm；

所述光引发剂选自以下材料的一种或任意几种的组合：

a)苯乙酮 Acetophenone：

2-Methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholino-propane-1-one；

1-羟基环己基苯基甲酮 1-Hydroxy cyclohexyl phenyl ketone ；

二乙氧基苯乙酮 Diethoxyacetophenone；

羟基-甲基苯基丙烷-1-酮 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one；

2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮 2-Benzyl-2-(dimethylamino)-

-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone；

二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦 Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)

phosphine oxide （TPO）；

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯 Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)

phenyl phosphinate（ TPO-L-OEt）；

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸甲酯Methyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)

phenyl phosphinate（ TPO-L-OMe）

双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦 Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)ph

enylphosphine oxide（BAPO）；

b).安息香Benzoin：

安息香 Benzoin ；安息香甲基醚 Benzoin methyl ether；

二甲基苯基丙酮 Benzyl dimethyl ketone；

c).Benzophenone 苯甲酮：

苯甲酮 Benzophenone；4-苯基二苯甲酮 4-Phenyl benzophenone；

羟苯甲酮 Hydroxyl benzophenone；

四乙基米氏酮 4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone；

4,4'-双(二甲氨基)苯甲酮 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone；

4-(二甲氨基)二苯甲酮 4-(Dimethylamino)benzophenone；

d).硫杂蒽酮 Thioxanthone：

异丙基硫杂蒽酮 Isopropylthioxanthone；2,4-二乙基硫杂蒽酮 2,4-Diethylthioxanthone；

e).蒽醌 Anthraquinone：

2-乙基蒽醌 2-Ethylanthraquinone；菲醌 phenanthrenequinone。

所述反应型单体溶剂或齐聚物含有一个或一个以上丙烯酸官能基团；所述反应型单体溶剂或齐聚物选自以下一种或者任意几种材料的组合：

1,6-己二醇二丙烯酸酯 1,6 Hexanediol Diacrylate；

1,4-丁二醇二丙烯酸酯 1,4 Butanediol diacrylate；

1,3-丁二醇二丙烯酸酯 1,3 Butylene glycol diacrylate esters；

二丙二醇二丙烯酸酯 Oxybis(methyl-2,1-ethanediyl) diacrylate；

N-乙烯基己内酰胺 N-vinylcaprolactam；

二乙二醇双丙烯酸酯 Diethylene glycol diacrylate；

丙烯酸异冰片酯 Isobornyl Acrylate；

2-丙烯酸环己基酯 Cyclohexyl Acrylate；

丙烯酸苯甲酯 Benzyl Acrylate；

2-苯氧基乙基丙烯酸酯 Phenoxyethyl Acrylate；

四氢糠基丙烯酸 Tetrahydrofurfruyl Acrylate；

环三甲基甲醛丙烯酸 Cyclic trimethylpropane formal acrylate、

3,3,5三甲基环己烷丙烯酸 3,3,5-Trimethylcyclohexyl acrylate

2-甲基-2-乙基-1,3-二恶烷-甲基丙烯酸 3,3,5-Trimethylcyclohexyl acrylate

三季戊四醇丙烯酸酯 Tripentaerythritol Acrylate；

甲基丙烯酸甲酯 Methyl (meth)acrylate；

乙基丙烯酸甲酯 Ethyl (meth)acrylate；

2-羟乙基丙烯酸甲酯 2-hydroxyethyl (meth)acrylate；

羟丙基丙烯酸甲酯 hydroxylpropyl (meth)acrylate；

异丁基丙烯酸甲酯 Isobutyl (meth)acrylate；

丙烯酸甲酯 methyl acrylate；

丙烯酸乙酯 ethyl acrylate；

丙烯酸-2-羟基乙酯 2-hydroxyethyl acrylate；

丙烯酸丁酯 Butyl acrylate；

丙烯酸异辛酯 2-Ethylhexyl acrylate

丙烯酸异冰片酯 Isobornyl acrylate；

丙烯酰吗啉 Acryloyl morpholine；

N,N-二甲基丙烯酰胺 N,N-Dimethyl acrylamide；

N,N-二乙基丙烯酰胺 N,N-Diethyl acrylamide；

甲基丙烯酸异冰片酯 Isobornyl-2-methyl-2-propenoate；

2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯 Dihydrodicyclopentadienyl

Acrylate (DCPA)、

2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙烯酸酯 2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate；

新戊二醇二丙烯酸酯 Neopentyl glycol diacrylate；

己二醇二丙烯酸酯 Hexamethylene diacrylate；

邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯 5-(3',5'-dicarboxylphenyl)-pyridine

-3-carboxylic acid；

三乙二醇二甲基丙烯酸酯 Triethylene glycol dimethacrylate；

二缩三丙二醇二丙烯酸酯 Tri(propylene glycol) diacrylate；

羟丙基丙烯酸酯 Hydroxyl propyl acrylate。

所述阻聚剂选自以下一种或任意几种的组合：4-甲氧基苯酚（4-Methoxyphenol）或朗恩（RAHN）公司的以下产品：GENORAD* 16、GENORAD* 18、GENORAD* 20、GENORAD* 21、GENORAD* 22 。

所述表面活性剂选自以下一种或任意几种的组合：BYK-UV3500、BYK-UV3505、BYK-378、BYK-377、BYK-371、BYK-3760、BYK-LP G 22107、BYK-361N。

所述氯醋树脂选自以下一种或几种：VINNOL E15/45、VINNOL E15/45、VINNOL H15/42、VINNOL H40/43、UCARTM VYHD、UCARTM VAGC、UCARTM VROH、SOLTER T-950A、SOLTER VH-820、SOLTER VH-860、SOLTER T-55、SOLTER INK-26、HD21、HD22。

本发明还提供一种高附着力的LED-UV压电式喷印墨水的制备方法，所述方法包括以下步骤：

a)颜料预先分散润湿：按照颜料型色浆的配方，将配方量的颜料、阻聚剂、反应性单体溶剂或齐（寡）聚物、分散剂混合形成浆料，持续8小时以上；

b)颜料研磨：将步骤a）制得的浆料，投入耐驰（NETZSCH）10L的研磨机中以7m/sec以上的线速度研磨分散，研磨特征为：300kg的投料量，研磨每小时耗能为5±0.5kW，制得次微米粒径尺寸的颜料型色浆；

c) 墨水调配：将步骤b）制得的颜料型色浆，使用0.7μm及0.5μm串联滤芯精滤后，按照墨水的配方，加入反应性单体溶剂或齐聚物、氯醋树脂、表面活性剂、光引发剂，混合，用高速搅拌机搅拌后，再次以0.5μm滤芯过滤得到所述墨水。

本发明所述墨水的性能特征如下：

a）在多种工业级喷头的工作温度下，其黏度≦ 15 cps；

b）粒径大小：Z-Ave：Z-Ave：130±40 nm；

c）表面张力：27±7 mN/m；

d）墨水滤性：用两层0.22μm的PP滤膜，在25℃下，滤性≦ 5mins/kg。

所述PP为聚丙烯。

进一步的，所述墨水适用的喷头范围如下：

Fuji Dimatix: Galaxy系列、Nova系列、Polaris系列、Starfire系列；EPSON：DX系列、XP600系列、5113系列；RICOH：MH系列、GH系列；SEIKO：SPT系列；Konica Minolta：KM系列；Toshiba：CE-4；CF-3；Xaar: 128、501、502、1003、1201；Kyocera：KJ4系列。

与现有技术相比，本发明所提供的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水具有下述优点：该喷印墨水能够适应于各种工业及喷头；针对喷墨打印应用业界：装饰、广告（标识与展示）业界、包装印刷业界所使用的各类打印材质（包含可挠曲软性、硬性材质），尤其是针对广告用塑料（PVC软膜、PET灯片等）、印刷包装用（PET、PVC薄膜及瓦楞或其他纸张），均具有高附着（GB/T 9286-1988， 0-1级）、高延伸（≧140％）、高弯折不产生断裂的特性。

附图说明

图1 实施例5墨尾长度及墨滴体积测试结果：墨尾符合标准，墨滴体积≧90%

图2 实施例8墨尾长度及墨滴体积测试结果：墨尾过长，墨滴体积过小。

图3元氯醋或三元氯醋树脂主要化学结构图。

具体实施方式

为了更容易理解本发明所提供的墨水以及其所能达成的功能特征和优点，下文将本发明提供的墨水及制备方法、以及墨水的测试方法、性能特征做详细说明如下：

本发明提供了一种具有高喷印流畅性、高基材附著性及高延伸性的聚氯乙烯-醋酸乙烯二元或三元共聚树脂体系制备的LED-UV压电式喷印墨水及其制备方法，所述墨水至少包含(a)色浆, 可为有机色料,碳黑或其混合物；(b) 氯醋树脂体系，含有二元单体（氯乙烯、醋酸乙烯共聚物）或是三元单体（氯乙烯、醋酸乙烯、乙烯醇等单体）组成的共聚物；(c)单官能或多官能基的反应型溶剂；(d)光引发剂；(e)阻聚剂以及（f）表面活性剂。

(a) 色浆:

色浆的关键原物料为颜料，颜料最主要的功能是显色。市面上现有数码喷印LED-UV墨水以Cyan (C)、Magenta (M)、Yellow (Y)、Black(Bk)、White(W)、LC (light Cyan)、LM(light magenta)七色为主，各项色系所可以使用的颜料建议如下所述：

(a-1): 颜料部分

品红色Magenta：

C. I. Pigment V19、C. I. Pigment V 23、C. I. Pigment Red 122、C. I. PigmentRed 146、C. I. Pigment Red 177、C. I. Pigment Red 254。

Ø 具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

PV Fast Red D3G、Ink Jet Magenta E 02、Ink Jet Magenta E02 Eco VP 6007、PVFast Pink E 01、Toner Magenta E 02、Toner Magenta E 02-Eco VP 6005、TonerMagenta E、Toner Magenta E-Eco VP 6006、Ink Jet Magenta E5B 02、Ink Jet MagentaE7B VP 3958、Hostaperm Violet BL 01、Hostaperm Violet RL 01、Hostaperm Violet P-RL、PV Fast Violet RL，Novoperm Carmine HF3C (176)

l 巴斯夫公司（BASF）：

Cinquasia Red L 4100 HD、Cinquasia^® Magenta D 4450、Cromophtal® Violet D5800、Irgazin^®Red D 3656 HD、Irgazin^® Red D 3630

l 迪爱喜公司（DIC）：

FASTOGEN® SUPER MAGENTA RE-05、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RG、FASTOGEN®SUPER MAGENTA RGT、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RTS、FASTOGEN® SUPER MAGENTA RY、FASTOGEN® SUPER MAGENTA CBR3、FASTOGEN® SUPER MAGENTA CBR5、SPECTRARAY® UVD-J322、FASTOGEN® SUPER VIOLET LBP-02、FASTOGEN® SUPER RED BRZ、FASTOGEN® SUPERRED 7064B、FASTOGEN® SUPER RED 7100Y

黄色Yellow：

C. I. Pigment Yellow 138、C. I. Pigment Yellow 139、C. I. Pigment Yellow150、C. I. Pigment Yellow 151、C. I. Pigment Yellow 155、C. I. Pigment Yellow180。

Ø 具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

Ink Jet Yellow H4G、Ink Jet Yellow H4G VP 3853、Ink Jet Yellow 4G 01 VP5110、Ink Jet Yellow 4G、Ink Jet Yellow 4GC、Toner Yellow 3GP-CT VP 5152、TonerYellow 3GP-CT VP 5152-NEW、PV Fast Yellow HG 01、Toner Yellow HG、NovopermYellow P-HG、Novoperm Yellow P-M3R

l 巴斯夫公司（BASF）：

Paliotol^®Yellow D 0960、Paliotol^® Yellow D 1819

l 迪爱喜公司（DIC）：

SYMULER^®FAST YELLOW BY 2000 GT、 FANCHON^®YELLOW 150 279-3150、SYMULER^®FAST YELLOW 4GO

青色Cyan：

C. I. Pigment Blue 15:3、C. I. Pigment Blue 15:4、C. I. Pigment Blue 15:6。

Ø 具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

PV Fast Blue BG、PV Fast Blue BG-NIP、Hostaperm Blue B4G、Hostaperm Blue Bt-617-D、Ink Jet Cyan BG 10。

l 巴斯夫公司（BASF）：

Heliogen^® Blue D 6700 T、Heliogen^® Blue D 7079、Heliogen^® Blue D 7086、Heliogen^® Blue D 7088、Heliogen^® Blue D 7110 F。

l 迪爱喜公司（DIC）：

FASTOGEN^®BLUE FB5301、FASTOGEN^®BLUE LA5380、FASTOGEN^®BLUE 5452K、FASTOGEN^®BLUE AE-8、FASTOGEN^®BLUE TGR-SD、FASTOGEN^®BLUE PA5380、SUNFAST^®BLUE 15:4249-3054、FASTOGEN^®BLUE 5412SD。

黑色Black：Black 7。

Ø 具体供应商及商品名如下：

l 日本三菱公司（Mitsubishi)：

MA7、MA75、MA100

l Orion公司：

FW200、NEROX250、NEROX2500、NEROX3500。

l 卡伯特（Cabot)：

BLACK PEARLS® 570、BLACK PEARLS® 4350、BLACK PEARLS® 700、BLACK PEARLS®800。

(a-2): 分散剂部分

挑选与颜料兼容性好的高分子分散剂也是色浆研磨的课题之一，分散剂同时具有锚钉基与长链，锚丁基在分散剂中的作用是利用它本身具有的极性官能基，产生氢键等各种非键结的交互作用力，可提升分散剂与颜料的亲和效果，藉由分散剂的长链的结构以达成立体间的阻碍效果，协助颜料在溶剂系统中稳定，不脱落，避免造成颜料在分散系统中凝聚现象。若分散剂的种类与颜料的匹配性好，则可以产生很好的分散效果，降低颜料的粒径，提升色料的发色性以及提升整个分散系统的稳定效果。反之则会造成沉降、团聚、色粉析出等不良影响。

本发明尝试了很多种市面上有的高分子型分散剂，包括：

Ø 毕克（BYK）商品：

BYK9151、BYK9152、BYK9150、BYK168、BYK111、BYK LPN23016。

Ø 味之素(AJINOMOTO)商品：

PB822、PB881、PB824、PB821。

Ø 路伯润（Lubrizol）商品：

24000、32600、38500、32000、39000、32500、82500、83500、

76500。

Ø 埃夫卡商品（EFKA）商品：

EFKA ® 7701、EFKA ® 7732、EFKA® PX 4701、EFKA® 5010、EFKA® 5054、EFKA®5063、EFKA® 5065、EFKA® 5071、EFKA® 5207

Ø 海门埃夫科纳化学有限海门埃夫科纳化学有限公司（AFCONA）商品：

AFCONA - 4001、AFCONA - 4009、AFCONA - 4046、AFCONA - 4047、AFCONA - 4050、AFCONA - 4060、AFCONA - 4067、AFCONA - 4071

Ø 赢创特种化学（EVONIK）商品：

TEGO^®Dispers 652、TEGO^®Dispers 655、TEGO^®Dispers 675、TEGO^®Dispers 685、TEGO^®Dispers 688

本发明针对以上所述的高分子型分散剂皆可以加入配方中使用。

（a-3): 色浆制作办法：

l 品红色使用色粉：C.I.Pigment Red 122、C. I. Pigment V19、C. I. Pigment V23、C. I. Pigment Red 146、C. I. Pigment Red 177、C. I. Pigment Red 254。

l 青色使用色粉：C. I. Pigment Blue 15:3、C. I. Pigment Blue 15:4、C. I.Pigment Blue 15:6。

l 黄色使用色粉：C. I. Pigment Yellow 138、C. I. Pigment Yellow 139、C.I. Pigment Yellow 150、C. I. Pigment Yellow 151、C. I. Pigment Yellow 155、C. I.Pigment Yellow 180。

l 黑色使用色粉：C.I. Pigment Black 7

制作步骤如下：

1.按照表1、2的配方将颜料、阻聚剂、丙烯酸反应性单体溶剂、分散剂混合形成浆料，混合，进行预先分散润湿步骤，持续8小时以上。

其中，次微米尺寸的黄色（Yellow）、品红色（Magenta）、青色（Cyan ）、黑色（Black）颜料型色浆的组成如下：

表1次微米尺寸Yellow、Magenta、Cyan颜料型色浆的组成

表2次微米尺寸Black颜料型色浆的组成

2.将步骤1制得的浆料，投入耐驰（NETZSCH）10L研磨机中高速研磨分散，研磨特征为：300kg的投料量，研磨时每小时耗能量：5±0.5kW，制得次微米粒径（sub-micro)尺寸的色浆。

3.将步骤2制得的色浆，使用0.7μm及0.5μm串联滤芯精滤后得到本发明中墨水所用的关键色浆。

(b)二元、三元氯醋体系树脂:

本发明中的LED-UV喷印墨水具有高基材附著性及高延伸性的特性，这取决于使用氯醋体系的化学结构树脂，本篇发明使用氯醋树脂体系具有氯乙烯、醋酸乙烯、乙烯醇等单体结构之二元或是三元氯醋树脂体系。

一般而言，树脂的制作方法是使用氯乙烯、醋酸乙烯为单体，而目前常用的聚合方法有下例三种：悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合等; 其中溶液聚合法最早是美国联碳（Unicarbride)公司在1928年所研究成功并投入生产，因为反应过程中需要使用到大量溶剂，反应内压较低，且不必因为加入悬浮稳定剂或是乳化剂等表面活性剂，故氯醋树脂质量较好，溶解度、透明性、附著力接较为优良，但因为目前环保意识抬头，反应时需要加入大量溶剂反到成为最大缺点，目前市售树脂基本上以悬浮聚合为主，乳液聚合为辅。此外，可经由聚氯乙烯-醋酸乙烯单体组成的二元聚氯醋树脂在碱性条件下醇解，形成具有氯乙烯-醋酸乙烯-乙烯醇等单体组成的三元共聚氯醋树脂系统（如附图3所示）。

对于印刷行业，尤其在包装印刷应用，对于一级包装材料（直接与包装内容物接触）的印刷层，多以BOPET（双向拉伸聚酯）薄膜（例如，用于袋装方便面）、PVC薄膜为主（例如用于饮料瓶外层收缩标签）。以及二级包装材料（一级包装材料外之再次包装），例如瓦楞纸箱、纸盒等印刷底材为主，以二元、三元氯醋树脂而言，氯乙烯结构与PVC薄膜有极强的附著力、而醋酸乙烯结构类似PET材质，也可促进墨水附著，而在纸箱纸盒的表面，纤维素与氯乙烯、乙烯醇可以达成有效的附著力。

而此氯醋树脂系统也是最适用于装饰、广告（标识与展示）业界所使用各类打印材质（包含可挠曲软性、硬性材质），尤其是广告用塑料（PVC软膜、PET灯片等）等各种软、硬性材质。

此外，配合活性单体以及光引发剂的墨水配方组成，当光引发剂在紫外光激发后产生自由基，能与活性单体或是齐聚物进行交联反应，并包覆氯醋树脂结构，用以达到与基材更高附著、以及耐拉伸、耐弯折的功能性。

根据以上说明，本发明取得市售氯醋树脂制造公司以及商品名如下：

l 瓦克公司（WACKER)产品：

VINNOL E15/40 A、VINNOL E15/48A、VINNOL E22/48A、VINNOL H5/50A、VINNOL E15/45、VINNOL H14/36、VINNOL H15/42、VINNOL H15/50、VINNOLH40/43、VINNOL H40/50

l 陶氏化学（DOW Chemical Co.)

l 德国新特化学工业公司（SOLTER Co.)

HD21、HD22、HD31。

(c) 反应型单体溶剂：

UV墨水的分散体系中同时具有反应性单体溶剂溶解上述的氯醋合成树脂，反应型单体溶剂通常含有一种或一种以上丙烯酸官能基。此类反应型单体在UV曝光下，能藉由光引发剂释放出自由基进行交联反应，反应后会与树脂利用团聚形成链状或网状高分子结构，单体溶剂一般具有很好的稀释性并可以控制喷墨打印墨水的黏度。

在本发明中，我们选择及使用的反应性单体溶剂的结构如下：1,6 HexanediolDiacrylate（HDDA）、1,4 Butanediol diacrylate、1,3 Butylene glycol diacrylateesters、Oxybis(methyl-2,1-ethanediyl) diacrylate、vinylcaprolactam、Diethyleneglycol diacrylate、Isobornyl Acrylate、Cyclohexyl Acrylate、Benzyl Acrylate、Phenoxyethyl Acrylate、Tetrahydrofrufuryl Acrylate、Cyclic trimethylpropaneformal acrylate、3,3,5-Trimethylcyclohexyl acrylate 、(2-Methyl-2-Ethyl-1,3-dioxolane-4-yl)methyl acrylate 、Tripentaerythritol Acrylate、Methyl (meth)acrylate、Ethyl (meth)acrylate、2-hydroxyethyl (meth)acrylate、hydroxylpropyl(meth)acrylate、Isobutyl (meth)acrylate、methyl acrylate、ethyl acrylate、hydroxyethyl acrylate、Butylacrylate、Isobornylacrylate、Acryloyl morpholine、N,N-Dimethyl acrylamide、N,N-Diethyl acrylamide、Isobornyl-2-methyl-2-propenoate、Dihydrodicyclopentadienyl Acrylate (DCPA)、2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate、Neopentyl glycol diacrylate、2-Ethylhexyl acrylate, Hexamethylene diacrylate、5-(3',5'-dicarboxylphenyl)-pyridine-3-carboxylic acid、Triethylene glycoldimethacrylate、Tri(propylene glycol) diacrylate、Hydroxylpropyl acrylate。

(d) 光引发剂:

在本发明中，光引发剂选择条件是波长范围在长波紫外线UVA范围内（315nm~410nm)，根据市售LED灯源商品，主要针对365nm、385nm、395nm、405nm之LED-UV波长照射下，能释放出自由基以进行交联反应，形成网状或链状高分子聚合物的光引发剂。本发明所使用的光引发剂如下所述：

a).Acetophenone：

2-Methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholino-propane-1-one

1-Hydroxy cyclohexyl phenyl ketone , Diethoxyacetophenone,

2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one,

2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone

Diphenyl(2,4,6 trimethylbenzoyl)phosphine oxide （TPO）、

Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphinate（ TPO-L-OEt）

Methyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphinate（ TPO-L-OMe）

Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide（BAPO）。

b).Benzoin：

Benzoin ,Benzoin methyl ether, Benzyl dimethyl ketone。

c).Benzophenone：

Benzophenone , 4-Phenyl benzophenone , Hydroxyl benzophenone, 4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone，4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone, 4-(Dimethylamino)benzophenone。

d).Thioxanthone：

Isopropylthioxanthone、2,4-Diethyl thioxanthone

e).Anthraquinone：

2-ethylanthraquinone, Phenanthrenequinone。

(e) 阻聚剂:

其次，为了保证UV色浆及墨水的储存安定性，避免因为外在条件(光照、温度过高)所造成的交联反应，配方中亦含有阻聚剂，主要以MEHQ结构为主，本发明使用的产品如下：

1.4-Methoxyphenol；

2.朗恩（RAHN）公司的产品：

GENORAD* 16、GENORAD* 18、GENORAD* 20、GENORAD* 21、GENORAD* 22。

(f)表面活性剂：

最后，为使墨水对于打印材质本身有很好的湿润性，需加入表面活性剂，所述表面活性剂选自以下一种或任意几种的组合：BYK-UV3500、BYK-UV3505、BYK-378、BYK-377、BYK-371、BYK-3760、BYK-LP G 22107、BYK-361N。

(g) 本发明专利所述的含有二元或是三元氯醋树脂体系LED-UV压电式喷印墨水，其制作方式、组成与重量配比、特征、装饰广告等工业界应用功能性如下：

1.颜料型色浆的制备：

次微米尺寸黄色Yellow、品红色Magenta、青色Cyan、黑色Black色浆的组成见表1、2。

表1次微米尺寸Yellow、Magenta、Cyan颜料型色浆的组成

表2次微米尺寸Black颜料型色浆的组成

按照以下的制作步骤分别制作不同颜色的色浆。色浆制作步骤如下：

1）按照表1、2的配方将颜料、阻聚剂、反应性单体溶剂、分散剂混合形成浆料，混合，进行预先分散润湿步骤，持续8小时以上；

2）将步骤1）制得的浆料，投入耐驰（NETZSCH）10L研磨机中高速研磨分散，研磨特征为：300kg的投料量，研磨时每小时耗能量：5±0.5kW，制得次微米粒径（sub-micro)尺寸的色浆；

3）将步骤2）制得的色浆，使用0.7μm及0.5μm串联滤芯精滤后得到本发明中墨水所用的关键色浆。

2.喷印墨水的调配：

按照下述表3的配方，将上述制得的颜料型色浆，以及配方所述的反应性单体溶剂、表面活性剂、寡聚物、氯醋树脂、光引发剂、阻聚剂混合，用高速搅拌机搅拌后，再次以0.5μm滤芯过滤得到所述的墨水。

表3 墨水的组成

3、墨水性能特征及应用该墨水所适用的喷头：

本发明所述的含有二元及三元氯醋的树脂体系的LED-UV压电式喷印墨水，对应其压电式喷头的制作贩售公司及喷头型号如下：

Ø Fuji Dimatix: Galaxy系列、Nova系列、Polaris系列、Starfire系列

Ø EPSON：DX系列、XP600系列、5113系列

Ø RICOH：MH系列、GH系列

Ø SEIKO：SPT系列

Ø Konica Minolta：KM系列；

Ø Toshiba：CE-4；CF-3；

Ø Xaar: 128、501、502、1003、1201

Ø Kyocera： KJ4系列

经查询以上压电式喷头的规格参数，例如建议的工作温度区间、以及对于墨水黏度的要求、喷嘴宽度、喷头内部流道尺寸、喷嘴材质结构及墨水湿润程度等，本发明所述墨水的性能特征为：

Ø 在多种工业级喷头的工作温度下，黏度≦ 15 cps；

Ø 粒径大小：Z-Ave：130±40 nm；

Ø 表面张力：27±7 mN/m

Ø 墨水滤性：使用两层0.22μm 的PP滤膜，在25℃下滤性≦ 5mins/kg。

4、墨水的性能测试

本发明针对可应用于多种工业用压电式喷头，利用国内外可购得的氯醋体系树脂，配合次微米尺寸颜料型色浆、LED-UVA波长范围（365～405nm）的光引发剂系统以及反应型单体溶剂，制作LED-UVA数码打印的墨水，并评估其应用于各种不同工业喷头的打印流畅性、打印图面影像效果、以及与装饰、广告、印刷包装材料行业常用之PVC、PET、各式样瓦楞纸张、其他纸张材质的附著性以及拉伸性。

1）测试方法及标准：

Ø 打印基材的附着力测试：

通过不同氯醋树脂的种类及比例控制，制作的喷墨打印墨水适用于装饰、广告（标识与展示）、印刷包装材料业界所使用各类打印材质中（包含可挠曲软性、硬性材质），尤其是广告用塑料（PVC软膜、PET灯片等）、瓦楞纸张等各种软、硬性材质上。

将调配的墨水喷印于上述材质，按GB/T 9286-1988的方法进行附着力检测，附着力需达0-1级。

Ø 拉伸性测试：

因广告需进行后段加工，将打印好的成品装填至广告或是其他支撑器材内，其间会有将打印基材拉伸的动作及需求。因此，按此需求，我们将打印在PVC广告用软膜材质（厚度范围：150μm~300μm)的墨水照光固化后，剪成长*宽为10cm*1cm的样张，拉伸，观察墨水层有龟裂及裂纹产生时，记录拉伸长度，按下列公式计算得出拉伸率，拉伸率需≧ 140％。

拉伸率％＝（拉伸长度cm-10cm)/10cm+100％

Ø 打印流畅性测试：

针对以上可应用于不同种类工业头的LED-UV墨水，我们创新且独特的利用“墨滴观测仪”设计了一种评估方法，用以评价墨水的打印流畅性（断针、断线）以及在主墨滴速度固定为7m/sec时，测试主墨滴体积损失率（7pl为标准）、墨尾长度。通过观察最优的测试结果，可找出市售氯醋树脂与墨水其他组成成分的最优配方。

例如，理光集团（RICOH）出产的MH5420（俗称Gen5）型喷头，最佳可适用于UV数码打印墨水的定量化评估，在喷嘴面至承印介质1mm下，墨滴具有7m/sec的平均飞行速度时，在固定时间内高频闪喷，记录断针与斜喷数，可以用于评价墨水的流畅性；在低频下测量墨尾长度及主墨滴量，主墨滴量以7pl（二进制喷印）为标准；若墨滴的拖尾长度越长，高速打印的时候很容易造成图像飞墨或断针；若主墨滴量超过理想墨滴体积正负10%的范围，则会伴随打印时卫星点或杂点出现，以上皆会影响到墨水打印的精细度及色彩浓度。一般的2进制及灰阶打印，墨水拖尾长度控制在<0.4mm（喷嘴面至承印介质1mm）为佳，并且墨尾越短越好，本发明的实施例中，我们控制墨尾长度在0.35mm以下。

流畅性的测试方法及评价标准：

A.喷印速度：在低频（2KHz点火频率)喷射时，二进制及灰度（0-3阶）喷印时，其平均喷射速度应一致；

B. 墨尾长度：在低频（2KHz点火频率)喷射，二进制及灰度（0-3阶）喷印时，在喷嘴面与承印介质1mm的喷印距离下，二进制及灰度的墨尾长度小于0.35mm；

C. 墨滴体积：在低频（2KHz点火频率)喷射，二进制及灰度（0-3阶）喷印时，在喷嘴面与承印介质1mm的喷印距离下，主墨滴体积占全部墨滴体积比例应≧90%；

D.喷射稳定性：在高频（点火频率为15-17KHz）喷印时，长时间观测喷印状态（5min或以内），无喷孔出现断针或斜喷为最佳。

本发明的目的及其特征将由下列所述的较佳实施例的叙述而更加显著，应了解的是，实施例结果是说明本发明于较佳状况的操作结果，本发明所主张范围并不受此限制,其他在不脱离发明精神下所作的修饰及变更,皆属本发明意图保护范围。

〖制备例、实施例及比较例部分〗：

l 制备例一：

1. 利用高速震荡机（paint shaker)制作色浆：

所使用的颜料如下: 品红色使用色粉：C.I. Pigment Red 122; 蓝色使用色粉：C.I.Pigment Blue 15:4; 黄色使用色粉：C.I. Pigment Yellow 150; 黑色使用色粉：C.I.Pigment Black 7; 白色使用色粉：C.I. Pigment White 6。

所使用的分散剂为BYK9151；所使用的阻聚剂为4-甲氧基苯酚；所使用的丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物为丙烯酸异冰片酯。

其中，次微米尺寸黄色Yellow、品红色Magenta、青色Cyan、黑色Black色浆的组成见表4。

表4 次微米尺寸Yellow、Magenta、Cyan、Black颜料型色浆的组成

在以下条件下操作高速震荡机：

实验条件：

l 高速震荡机器型号：LAU Disperser DAS 200

l 锆珠选择：Zirconia beads (0.3-0.5mm)

l 锆珠填充率：>60% by volμme

l 震荡时间：10±2hrs

l 温度控制：25℃±1℃

如上操作，得出墨水所需的颜料型色浆的成品。

2. 接着将此颜料型色浆依照表5的配方制成UV墨水：

所使用的颜料型色浆为上述配方所制备的色浆；所使用的光引发为二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)；所使用的丙烯酸反应型单体溶剂或齐聚物为丙烯酸苯甲酯；所使用的表面活性剂为BYK378；所使用的阻聚剂为4-甲氧基苯酚。

表5 墨水的组成

材料名称	组成分
		颜料色浆	25%
氯醋树脂	5%
		光引发剂	12%
反应型单体溶剂或齐聚物	60%
		表面活性剂	0.5%
阻聚剂	1%

根据以上制备方法，所制得的墨水的性能特征符合下列需求：

Ø 多种工业级喷头工作温度下黏度：≦ 15 cps。

Ø 粒径大小：Z-Ave：130±40 nm；

Ø 表面张力：27±7 mN/m

Ø 墨水滤性：使用两层0.22μm的聚丙烯（PP）滤膜，25℃下滤性≦ 5mins/kg

按以上步骤可得到不同二元、三元氯醋树脂的实施例墨水。

l 实施例及比较例：

Ø 实验目的：1）测试市售不同氯醋树脂所配制的墨水，经LED-UV固化后，对各式基材的附著性、拉伸性进行测试。

【瓦克公司（WACKER)氯醋树脂产品系统】

Ø 实施例1：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL E15/40 A。

Ø 实施例2：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL E15/48A。

Ø 实施例3：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL E22/48A。

Ø 实施例4：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL H5/50A。

Ø 实施例5：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL E15/45。

Ø 实施例6：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL H14/36。

Ø 实施例7：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL H15/42。

Ø 实施例8：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL H15/50。

Ø 实施例9：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL H40/43。

Ø 实施例10：同制备例一，在制成墨水时添加VINNOL H40/50。

【陶氏化学（DOW Chemical Co.) 氯醋树脂产品系统】

Ø 实施例11：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTM VYNS-3。

Ø 实施例12：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTM VYHH 。

Ø 实施例13：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTM VYHD 。

Ø 实施例14：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTMVAGH 。

Ø 实施例15：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTM VAGD 。

Ø 实施例16：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTMVAGF 。

Ø 实施例17：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTM VAGC 。

Ø 实施例18：同制备例一，在制成墨水时添加UCARTM VROH。

【德国新特化学工业公司（SOLTER Co.）氯醋树脂产品系统】

Ø 实施例19：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VM-350。

Ø 实施例20：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VM-390。

Ø 实施例21：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VM-510。

Ø 实施例22：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER T-920A。

Ø 实施例23：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER T-950A。

Ø 实施例24：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VH-525。

Ø 实施例25：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VH-820。

Ø 实施例26：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VH-820P。

Ø 实施例27：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VH-860。

Ø 实施例28：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER VH-126。

Ø 实施例29：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER T-55。

Ø 实施例30：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER INK-26。

Ø 实施例31：同制备例一，在制成墨水时添加SOLTER INK-3。

【内蒙古美道科技有限责任公司（INNER MONGOLIA HOPDOW TECHNOLOGY CO.LTD)之市售氯醋树脂系统】

Ø 实施例32：同制备例一，在制成墨水时添加HD21。

Ø 实施例33：同制备例一，在制成墨水时添加HD22。

Ø 实施例34：同制备例一，在制成墨水时添加HD31。

【比较例部分】

Ø 比较例：同制备例一，在制成墨水时不添加氯醋合成树脂。

接着将实施例、比较例的墨水打印在各种不同的基材上面结果如表6，检测标准如下所述：

1.打印基材附着力（空气中一个月条件）：

将墨水利用刮棒涂布方式涂布至PVC材质广告软膜、PET材质广告灯片上、瓦楞纸张表面上，墨水涂布厚度30～50μm，照射LED-UV光，待充分固化后，按GB/T 9286-1988的方法进行检测。附着力需可达0-1级。合格以○代表，不合格以X为代表。检测结果见表6。

2.拉伸性测试：

将墨水利用刮棒涂布方式涂布至PVC材质广告软膜（软膜厚度范围：150μm~300μm)，墨水涂布厚度30～50μm，照射LED-UV光，待充分固化后，剪成长*宽为10cm*1cm的样张，拉伸，观测墨水层有龟裂及裂纹产生时，计算拉伸长度，按下列公式得出拉伸率％＝（拉伸长度cm-10cm)/10cm+100％，拉伸率需≧ 140％，合格以○代表，不合格以X为代表。检测结果见表6。

3.弯折测试：

将墨水利用刮棒涂布方式涂布至PVC材质广告软膜、PET材质广告灯片上，墨水涂布厚度30～50μm，照射LED-UV光，待充分固化后以对折方式观察是否开裂，合格以○代表，若开裂为不合格，以X为代表。检测结果见表6。

4.墨滴观测实验

针对以上可应用于不同种类工业头的LED-UV墨水的实施例，我们创新且独特的利用墨滴观测仪设计出评估方法，用以定义墨水打印流畅性（断针、断线）以及主墨滴速度固定7m/sec下、主墨滴体积损失率（7pl为标准）、墨尾长度最佳化（<0.35mm)的观测输出值中，可找出市售氯醋树脂与墨水其他组成成分的最佳化配方。

例如以RICOH公司出产的MH5420（俗称Gen5）型喷头，最佳可适用于UV数码打印墨水定量化评估，在喷嘴面至承印介质1mm下墨滴具有7m/sec的平均飞行速度时，流畅性可用固定时间内高频闪喷记录断针与斜喷数进行评判，并在低频下测量墨尾长度及主墨滴量，主墨滴量以7pl（二进制喷印）为标准；若墨滴的拖尾长度越长，高速打印的时候很容易造成图像飞墨或断针；若主墨滴量超过理想墨滴体积正负10%的范围，则会伴随打印时卫星点或杂点出现，以上皆会影响到墨水打印的精细度及色彩浓度。一般的2进制及灰阶打印，墨水拖尾长度控制在<0.4mm（喷嘴面至承印介质1mm）为佳，并且墨尾越短越好，此篇实施例我们控制达成墨尾长度在0.35mm以下。

Ø 流畅性测试：

A．喷印速度：在低频（2KHz点火频率)喷射时，二进制及灰度（0-3阶）喷印时平均喷射速度一致；

B．墨尾长度：低频（2KHz点火频率)喷射，二进制及灰度（0-3阶）喷印时，在喷嘴面与承印介质1mm的喷印距离下，二进制及灰度（0-3阶）的墨尾长度小于0.35mm；

C．墨滴体积：低频（2KHz点火频率)喷射，二进制及灰度（0-3阶）喷印时，在喷嘴面与承印介质1mm的喷印距离下，主墨滴体积占全部墨滴体积比例需≧90%；

D．喷射稳定性：在高频（15-17KHz点火频率）喷印时，长时间观测喷印状态（大于5min），无喷孔出现断针或斜喷为最佳。

按照流畅性的测试条件，在如下喷印条件下进行喷印：

1.仪器选用喷头：以Ricoh Gen5喷头为例

2.控制及分析软件：原厂配置

3.工作温度设定：40-50℃

4.喷印灰度：0-3级灰度

5.喷印电压：13-19V

6.喷印点火频率：100Hz-50KHz

7.喷印速度：5-9m/sec

8.喷印墨滴体积：7-35PL

参考以下条件，判定测试合格与否：

1. 喷印速度：在低频（2KHz点火频率)喷射时，二进制及灰度（0-3阶）喷印时，平均喷射速度应一致；

2. 墨尾长度：在喷嘴面与承印介质1mm的喷印距离下，二进制及灰度（0-3阶）的墨尾长度应小于0.35mm；

3. 墨滴体积：主墨滴体积占全部墨滴体积比例应大于或等于90%；

4. 喷射稳定性：在高频（15-17KHz点火频率）喷印时，长时间观测喷印状态（5mins），无喷孔出现断针或斜喷为最佳。

合格以○代表，若不合格以X为代表，实验结果如表6所示：

表6 不同实施例的各项性能测试结果

根据各实施例所配制的墨水的应用性能的测试结果（表6），实施例5、6、7、11、13、17、18、23、25、27、29、30、32、33的综合性能更好；进一步的，实施例5、6、7、13、17、18、23、25、27、29、30、32、33的综合性能最好。

由以上实施例、比较例而言，本发明是一种利用国内外不同厂家所提供的具有二元或三元的氯醋树脂，加入自主开发颜料体系研磨分散色浆、LED UVA波长范围（365～405nm）吸收之光引发剂系统、反应型单体溶剂、添加剂等配方并配置成为适用于各式工业级喷头之LED-UV喷墨打印的墨水，针对喷墨打印应用业界：装饰、广告（标识与展示）业界、包装印刷业界所使用的各类打印材质（包含可挠曲软性、硬性材质），尤其是针对广告用塑料（PVC软膜、PET灯片等）、印刷包装用（PET、PVC薄膜及瓦楞或其他纸张）皆具有高附着（GB/T 9286-1988， 0-1级）、高延伸（≧140％）、高弯折不产生断裂的特性。

此外，针对以上可应用于不同种类工业头的LED-UV墨水，我们创新且独特的利用墨滴观测仪设计出评估方法，用以定义墨水打印流畅性（断针、断线）以及主墨滴速度、体积大小、墨尾长度最佳化的观测输出值中，可找出市售氯醋树脂与墨水其他组成成分的最佳化配方。

应当注意，以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims

1.一种高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述墨水采用氯醋树脂体系；所述墨水的原料包括以下组分：颜料型色浆：5%-35%；氯醋树脂：2%-10%；光引发剂：5%-15%；反应型单体溶剂或齐聚物：40%-70%；表面活性剂：0.2%-2%；阻聚剂：0.5%-4%；

所述百分比均为重量百分比。

2.根据权利要求1所述的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述颜料型色浆包括颜料；所述颜料选自红色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、黑色颜料、橘色颜料、绿色颜料、紫色颜料中的一种；

所述红色颜料选自如下颜料色号的一种或任意几种的组合：

所述红色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

l 巴斯夫公司（BASF）：

l 迪爱喜公司（DIC）：

所述黄色颜料选自如下颜料色号的一种或任意几种的组合：

所述黄色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

l 巴斯夫公司（BASF）：

l 迪爱喜公司（DIC）：

所述蓝色颜料选自如下色号的一种或任意几种的组合：

所述蓝色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩公司（Clariant）：

PV Fast Blue BG、Hostaperm Blue Bt-617-D、Ink Jet Cyan BG 10；

l 巴斯夫公司（BASF）：

l 迪爱喜公司（DIC）：

FASTOGEN^®BLUE FB5301、FASTOGEN^®BLUE LA5380、FASTOGEN^®BLUE 5452K、FASTOGEN^®BLUE AE-8、FASTOGEN^®BLUE TGR-SD、FASTOGEN^®BLUE PA5380、SUNFAST^®BLUE 15:4 249-3054、FASTOGEN^®BLUE 5412SD；

所述黑色颜料的色号为：C. I. Pigment Black 7；

所述黑色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 日本三菱公司（Mitsubishi)：

MA7、MA75、MA77、MA8、MA11、MA100；

l Orion公司：

l 卡伯特（Cabot)：

所述橘色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩（Clariant）：

PV Fast Orange GRL、PV Fast Orange H2GL；

l 巴斯夫（BASF）：

所述绿色颜料的色号选自如下一种或任意几种的组合：

所述绿色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩（Clariant）：

Hostaperm Green GNX-C；

l 巴斯夫（BASF）：

Heliogen^® Green D 8605 DD、Heliogen^® Green D 9360；

所述紫色颜料的色号选自如下一种或任意几种的组合：

所述紫色颜料的具体供应商及商品名如下：

l 科莱恩（Clariant）：

l 巴斯夫（BASF）：

Cromophtal^® Violet D 5700、Cromophtal^® Violet D 5800；

l 迪爱喜（DIC）：

FASTOGEN^®SUPER VIOLET LBP-02。

3.根据权利要求1所述的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述分散剂的材料选自如下供应商及商品名的一种或任意几种的组合：

BYK商品：BYK9151、BYK9152、BYK9150、BYK168、BYK111、BYK LPN23016；

味之素(AJINOMOTO)商品：PB822、PB881、PB824、PB821、PN411、PA111；

4.根据权利要求1所述的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述氯醋树脂是由单体氯乙烯、单体醋酸乙烯经由共聚合反应和/或水解所制备；所述氯醋树脂选自如下供应商和商品的一种或者任意几种的组合；

l 瓦克公司（WACKER)产品：

VINNOLE15/40 A、VINNOL E15/48A、VINNOL E22/48A、VINNOL H5/50A、VINNOL E15/45、VINNOL H14/36、VINNOL H15/42、VINNOL H15/50、VINNOL H40/43、VINNOL H40/50

l 陶氏化学（DOW Chemical Co.)

l 德国新特化学工业公司（SOLTER Co.)

HD21、HD22、HD31。

5.根据权利要求1所述的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述光引发剂的选择条件是其所适用的波长范围在长波紫外线（UVA）范围内；进一步的，所述光引发剂所适用的波长范围为315nm~410nm；进一步的，所述光引发剂所适用的波长范围为365nm~405nm；

所述光引发剂选自以下材料的一种或任意几种的组合：

a)苯乙酮 Acetophenone：

2-Methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholino-propane-1-one；

1-羟基环己基苯基甲酮 1-Hydroxy cyclohexyl phenyl ketone ；

二乙氧基苯乙酮 Diethoxyacetophenone；

羟基-甲基苯基丙烷-1-酮 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one；

-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone；

phosphine oxide （TPO）；

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯 Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)

phenyl phosphinate（ TPO-L-OEt）；

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸甲酯Methyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)

phenyl phosphinate（ TPO-L-OMe）

enylphosphine oxide（BAPO）；

b).安息香Benzoin：

安息香 Benzoin ；安息香甲基醚 Benzoin methyl ether；

二甲基苯基丙酮 Benzyl dimethyl ketone；

c).Benzophenone 苯甲酮：

苯甲酮 Benzophenone；4-苯基二苯甲酮 4-Phenyl benzophenone；

羟苯甲酮 Hydroxyl benzophenone；

四乙基米氏酮 4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone；

4,4'-双(二甲氨基)苯甲酮 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone；

4-(二甲氨基)二苯甲酮 4-(Dimethylamino)benzophenone；

d).硫杂蒽酮 Thioxanthone：

e).蒽醌 Anthraquinone：

2-乙基蒽醌 2-Ethylanthraquinone；菲醌 phenanthrenequinone。

6.根据权利要求1所述的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述反应型单体溶剂或齐聚物含有一个或一个以上丙烯酸官能基团；所述反应型单体溶剂或齐聚物选自以下一种或者任意几种材料的组合：

1,6-己二醇二丙烯酸酯 1,6 Hexanediol Diacrylate；

1,4-丁二醇二丙烯酸酯 1,4 Butanediol diacrylate；

1,3-丁二醇二丙烯酸酯 1,3 Butylene glycol diacrylate esters；

二丙二醇二丙烯酸酯 Oxybis(methyl-2,1-ethanediyl) diacrylate；

N-乙烯基己内酰胺 N-vinylcaprolactam；

二乙二醇双丙烯酸酯 Diethylene glycol diacrylate；

丙烯酸异冰片酯 Isobornyl Acrylate；

2-丙烯酸环己基酯 Cyclohexyl Acrylate；

丙烯酸苯甲酯 Benzyl Acrylate；

2-苯氧基乙基丙烯酸酯 Phenoxyethyl Acrylate；

四氢糠基丙烯酸 Tetrahydrofurfruyl Acrylate；

环三甲基甲醛丙烯酸 Cyclic trimethylpropane formal acrylate、

3,3,5三甲基环己烷丙烯酸 3,3,5-Trimethylcyclohexyl acrylate

三季戊四醇丙烯酸酯 Tripentaerythritol Acrylate；

甲基丙烯酸甲酯 Methyl (meth)acrylate；

乙基丙烯酸甲酯 Ethyl (meth)acrylate；

2-羟乙基丙烯酸甲酯 2-hydroxyethyl (meth)acrylate；

羟丙基丙烯酸甲酯 hydroxylpropyl (meth)acrylate；

异丁基丙烯酸甲酯 Isobutyl (meth)acrylate；

丙烯酸甲酯 methyl acrylate；

丙烯酸乙酯 ethyl acrylate；

丙烯酸-2-羟基乙酯 2-hydroxyethyl acrylate；

丙烯酸丁酯 Butyl acrylate；

丙烯酸异辛酯 2-Ethylhexyl acrylate

丙烯酸异冰片酯 Isobornyl acrylate；

丙烯酰吗啉 Acryloyl morpholine；

N,N-二甲基丙烯酰胺 N,N-Dimethyl acrylamide；

N,N-二乙基丙烯酰胺 N,N-Diethyl acrylamide；

甲基丙烯酸异冰片酯 Isobornyl-2-methyl-2-propenoate；

2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯 Dihydrodicyclopentadienyl

Acrylate (DCPA)、

2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙烯酸酯 2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate；

新戊二醇二丙烯酸酯 Neopentyl glycol diacrylate；

己二醇二丙烯酸酯 Hexamethylene diacrylate；

邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯 5-(3',5'-dicarboxylphenyl)-pyridine

-3-carboxylic acid；

三乙二醇二甲基丙烯酸酯 Triethylene glycol dimethacrylate；

二缩三丙二醇二丙烯酸酯 Tri(propylene glycol) diacrylate；

羟丙基丙烯酸酯 Hydroxyl propyl acrylate。

7.根据权利要求1所述的的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述阻聚剂选自以下一种或任意几种的组合：4-甲氧基苯酚（4-Methoxyphenol）或朗恩（RAHN）公司的以下产品：GENORAD* 16、GENORAD* 18、GENORAD* 20、GENORAD* 21、GENORAD* 22 。

8.根据权利要求1所述的的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述表面活性剂选自以下一种或任意几种的组合：BYK-UV3500、BYK-UV3505、BYK-378、BYK-377、BYK-371、BYK-3760、BYK-LP G 22107、BYK-361N。

9.根据权利要求1所述的的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水，其特征在于，所述氯醋树脂选自以下一种或几种：VINNOL E15/45、VINNOL E15/45、VINNOL H15/42、VINNOL H40/43、UCARTM VYHD、UCARTM VAGC、UCARTM VROH、SOLTER T-950A、SOLTER VH-820、SOLTER VH-860、SOLTER T-55、SOLTER INK-26、HD21、HD22。

10.根据权利要求1-9 任一项所述的高附着力的LED-UV压电式喷印墨水的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：