CN108367974A - 被提供有保护性聚合物膜的热控窗玻璃 - Google Patents

被提供有保护性聚合物膜的热控窗玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种具有防日光或隔热或抗凝结功能的窗玻璃,其包含至少一个被提供有反射红外辐射的薄层堆叠体的基材,其中所述堆叠体用由苯乙烯‑丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖,聚合物膜的厚度小于10微米。

Description

被提供有保护性聚合物膜的热控窗玻璃
本发明涉及包含作用于日光类型(近红外)或热类型(远红外)红外辐射(IR)的薄层堆叠体的窗玻璃。
根据本发明的窗玻璃更特别适用于安装在建筑物中,尽管其不限于此应用,并且尤其还可以将它用于汽车领域,特别是作为侧窗,天窗或者甚至作为后挡风玻璃。它也适合用作具有防雾(抗凝结)功能的冰箱门或窗,特别地用于装配在超市中展示冷冻产品的陈列橱。
已知地,通过选择构成堆叠体的薄层的化学种类,厚度和顺序,可以显著影响进入或离开房间或乘客舱的日光辐射的能量的量。特别地,这样的窗玻璃允许防止房间或乘客舱内部在夏季过热,并且因此有助于限制它的空气调节所消耗的功率。根据本发明的另一方面,它还涉及通常在本领域中被称为低-E或低辐射窗玻璃的隔热窗玻璃,其更特别地旨在用于建筑物或车辆隔热。低-E功能也可以有利地用于具有防雾功能的冰箱的窗或门类型的冷藏器具的玻璃部分。
这些具有层的窗玻璃受到一定数量的约束:关于窗玻璃,所使用的层首先必须对于日光辐射是充分过滤性的,即它们必须允许隔热,然而使至少一部分光通过,如通过光透射率TL来度量。此外,这种热性能必须保持窗玻璃的光学外观和美观:因此期望的是能够调节基材的光透射水平,同时保证被判断为美观的颜色,优选地基本上是中性的颜色,特别是在外部和/或内部反射中。
根据另一个重要方面,这些层还必须是足够耐用的,如果一旦安装了窗玻璃,它们被定位在窗玻璃的外表面(与例如朝向双层窗玻璃的中间充气腔或者朝向层压窗玻璃的热塑性片的内表面相反)之一(内部面或外部面)上,则更是如此。
目前已知许多所谓“热控”的堆叠体,即允许调节从安装于建筑物或乘客舱的玻璃表面进入或离开的热流的堆叠体。
它们被归类为隔热窗玻璃的名称下。它们基本上分为两类进行销售和使用:
-用于主要为住宅提供日光辐射防护并防止过度加热住宅,这种窗玻璃在本领域中被定性为防日光窗玻璃;或
-用于主要提供住宅隔热并防止热损失,这些窗玻璃则被定性为隔热窗玻璃。
因此,在本发明的意义上,术语“防日光”被理解为窗玻璃限制能量通量,特别地从住宅或乘客舱的外部朝向内部穿过它的日光红外辐射(IRS)的能力。
因此,术语“隔热”理解为配备有至少一个功能层的窗玻璃,该功能层使得窗玻璃减少能量损失,所述层具有使在3-50微米之间的热IR辐射(也称为中红外)反射的性能。在某些国家,所述标准要求窗玻璃同时具有防日光性质和隔热性质。
众所周知,例如在参考文献"Les techniques de l’ingénieur, Vitrageà isolation thermique renforcée, C3635 (2004)"中所述,这种反射性质直接取决于窗玻璃的装备有包括所述一个或多个功能层的堆叠体的面的辐射率。
通常,在本说明书中呈现的所有热特征和发光特征根据在国际标准ISO 9050(2003)和ISO10292(1994)或NF EN 12898:2001中描述的原理和方法获得,所述标准涉及在建筑玻璃用玻璃中使用的窗玻璃的发光和能量性质。
与玻璃基材相结合,这些涂层还应该优选在美学上是令人愉悦的,即,装备有其堆叠体的窗玻璃在透射中如同在反射中必须具有足够中性的颜色,以便不会使使用者感到不适,或者具有稍微蓝色或绿色的色调,特别是在建筑领域中。在本发明意义上,“中性颜色”理解为在CIE LAB(L*,a*,b*)颜色体系中,低于或等于10的a*和b*绝对值。
目前销售的用于解决上述问题的最高性能的堆叠体包含由金属,金或银类型的贵金属或由铜(或由这些金属之间的合金)制成,特别地由银制成的金属功能层(即,产生IR辐射的反射性质的层),其主要地作用于大部分入射IR(红外)辐射的反射的方式。这些堆叠体可以有利地用作为低辐射率(低-E)类型窗玻璃以使建筑物隔热,但也可以以更限制方式用于阳光控制窗玻璃中。
然而,这些层对湿气非常敏感,并因此专门用于双层窗玻璃中,在其面2或3上,以防潮。目前接受的是,不可能将这些层沉积在单层窗玻璃(也称为单体窗玻璃)上,或者在多层窗玻璃的最外部面(通常称为面1)上,或者在多层窗玻璃的内部面上(通常对于双层窗玻璃称为面4),因为这些层非常迅速地降解并且在外部湿气甚至在内部存在的湿气的作用下氧化。因此,这些层在外表面上时是不耐用的,并且必须设置在多层窗玻璃的内表面上。尽管不限于这些层,但本发明的主要目的之一是提供装配有层堆叠体的窗玻璃,所述层堆叠体对通过窗玻璃的热量起作用并且其至少一个由铜或贵金属Ag或Au制成,更特别地由银制成。
为了允许将包含至少一个银层的堆叠体沉积在(内部或外部)外表面上,在文献中已经提出用聚合物塑料材料膜来保护这种堆叠体,该膜在其沉积之后覆盖所述堆叠体。可以提到例如以下专利申请:
专利申请WO2013089185描述了一种构造,其中使用聚丙烯腈(PAN)或聚甲基丙烯腈(PMAN)类型聚合物,所述聚合物被沉积在反射IR的堆叠体上,堆叠体本身被设置在基材上。这表明聚合物允许通过提高其耐磨性和机械强度来保护堆叠体,特别是当它受到由外部热变化产生的应力时。
专利申请EP2685294可选地描述了使用由聚环烯烃制成的保护性塑料膜,目的是使反射IR的外部堆叠体是机械稳定的。
法国专利申请FR2414114描述了聚乙烯(PE),聚丙烯(PP)或聚丙烯腈(PAN)聚合物作为保护层的用途。
根据这些本领域的文献,保护性聚合物材料的选择由通过它为堆叠体提供的机械保护的质量和耐化学性(特别是耐腐蚀性)所引导。
根据本发明,其它标准看起来对于保护膜的优良使用来说也是必需的。
首先,保护膜必须不明显地降低在其中包括它的窗玻璃的初始光学和能量性质,特别是由作用于穿过窗玻璃的热量的薄层堆叠体提供的性质(即具有低-E或防日光功能)。
另一个重要参数存在于保护膜可以被沉积在堆叠体上的容易性和其与堆叠体的化学相容性,特别地与所述堆叠体的最外介电材料层(最常见的是氧化物层,如氧化硅,钛氧化物,氧化锡,氧化锌,或锌锡混合氧化物)的相容性。在聚合物与堆叠体的外层之间的不足相容性特别地体现为所述聚合物可能在或短或长时间内的剥落和窗玻璃的性质,特别地热控性质的损失。
因此,本发明的目的是提供一种可用于热控的窗玻璃,尤其是防日光窗玻璃或“低辐射”窗玻璃,或用于冰箱的窗或门的窗玻璃,其特别地在低-E或防日光堆叠体中包括如上所述的金属层,所述低-E或防日光堆叠体可以被设置在所述窗玻璃的外表面中的一个上,同时随时间是耐久的。
因此,本发明涉及所有类型的热控窗玻璃,即不仅涉及防日光窗玻璃,而且涉及隔热窗玻璃。
更确切地说,本发明以其最一般的形式涉及包含至少一个基材的窗玻璃,该基材被提供有反射红外辐射(例如IR和/或热辐射)的薄层堆叠体,其中所述堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物(PSB)制成的保护性聚合物膜覆盖,其中聚合物膜的厚度小于10微米。
根据本发明的优选的但非限制性的实施方式:
-所述苯乙烯-丁二烯共聚物是由连续的聚苯乙烯和聚丁二烯嵌段构成的共聚物。
-聚丁二烯嵌段占聚合物重量的60-80%。
-所述共聚物是嵌段聚合物,更优选是聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)(通常称为SBS)类型,并且对应于以下经验式:
其中:100<x<1000
1000<y<5000
100<z<1000,优选x=z。
-共聚物的分子量高于100,000克/摩尔,优选为100,000至200,000克/摩尔。
-基材包含玻璃,更优选是玻璃片材。
-反射红外辐射的薄层堆叠体包含至少一个选自银、铜、金和它们的合金,更优选银或基于银的合金(即,包含多于80原子%的银)的金属层。
-反射红外辐射的薄层堆叠体包含氧化物、氮化物或氧氮化物,优选氧化物的介电层作为顶层,在顶层上直接沉积外保护膜。
-所述顶层是选自氧化锌,氧化硅,氧化锡,氧化钛和氧化锌锡的氧化物。
-所述顶层是硅和/或铝的氮化物。
-由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物膜的厚度小于7微米。
-由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物膜的厚度大于或等于约1微米,优选大于或等于2微米。
-所述窗玻璃是单层窗玻璃,其包含单一玻璃基材,在其上,在该窗玻璃的外表面上设置有所述反射红外辐射的薄层堆叠体,该堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖。
-所述窗玻璃是多层窗玻璃,其包含至少两个玻璃基材,在所述窗玻璃的外表面上设置有反射红外辐射的薄层堆叠体,该堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖。
-所述多层窗玻璃在外表面上包含反射红外辐射的第一薄层堆叠体和在内表面上包含具有反射红外辐射的第二薄层堆叠体,所述第一薄层堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖。
本发明还涉及如上所述的窗玻璃作为具有抗凝结功能的窗玻璃的用途,其中将所述用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖的反射红外辐射的薄层堆叠体设置在窗玻璃的外表面上。
上述窗玻璃也可用作具有防日光或热控功能的窗玻璃,所述用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖的并反射红外辐射的薄层堆叠体被设置在窗玻璃的内部面(即窗玻璃的朝向住宅或乘客舱内部的外表面)。
给出以下定义:
表述“红外辐射”应理解为表示波长介于0.78-3微米之间的日光或近红外辐射和波长介于3-50微米之间的热(或中)IR辐射。
防日光(或日光控制)窗玻璃具有反射大部分来自日光辐射的近红外辐射的功能,以防止住宅或乘客舱的加热。
热控窗玻璃具有反射大部分热IR的功能,以防止住宅/乘客舱朝向外部的热量损失。
"由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物"表示根据常规技术,特别是在参考文献“Techniques de l’ingénieur, Caoutchouc styrène-butadiène (SBR): élaboration et propriétés”, Ref 0992, 20 June 2014中描述的类型通过丁二烯和苯乙烯的共聚获得的任何化合物。
根据本发明的窗玻璃的第一种构造,窗玻璃是单层窗玻璃,即其包含单个玻璃基材,在玻璃基材上设置作用于红外辐射的堆叠体,所述堆叠体包括反射红外辐射的一系列薄层,包括具有例如为约5至20纳米的厚度的银层。在堆叠体中银层在其上方和下方包含氮化硅或氧化硅的介电层。在堆叠体上沉积了在上述意义上由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物膜。由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物膜允许堆叠体暴露在窗玻璃的外表面(内部或外部)上并保证其耐久性,这将在下面进行证实。在这种例如用作建筑物用窗户的窗玻璃中,在其上沉积了堆叠物和保护膜的面朝向建筑物的内部。这种构造允许单层窗玻璃用作为防日光窗玻璃,或用作为低辐射窗玻璃。
根据本发明的窗玻璃的第二种构造,窗玻璃是双层或三层窗玻璃,即其包含由充气腔或甚至PVB类型热塑片隔开的两个或三个玻璃基材。在多层窗玻璃的外表面上设置作用于红外辐射的堆叠体2。在堆叠体上沉积了在上述意义上的由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物膜。由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的聚合物膜允许堆叠体暴露在窗玻璃的外表面(朝向内部或朝向外部),并且保证其耐久性,这将在下面进行证实。
根据这种窗玻璃的第一种实施方案,例如用作为建筑物用窗户,堆叠体存在于多层窗玻璃的面1上,保护膜朝向建筑物的外部(传统上,单层或多层窗玻璃的玻璃基材的面从安装该窗玻璃的乘客舱/房间的外部向内部进行编号)。这种构造使得可以限制在多层窗玻璃的所述外部面上的凝结,特别是在非常绝缘的三层窗玻璃的情况下。
根据这种作为建筑物用窗户的窗玻璃的第二种实施方案,堆叠体被设置在双层窗玻璃的面4或三层窗玻璃的面6上,使得在其上沉积该堆叠体和保护膜的面朝向建筑物内部。这种构造允许多层窗玻璃用作防日光或隔热(低辐射)多层窗玻璃。根据这种实施方案的双层窗玻璃的特别有利的构造在于将沉积在面4上的第一堆叠体与这次定位在该双层窗玻璃的面2或面3上的另一个反射红外的堆叠体结合。
当然,也可以将堆叠体和膜设置在多层窗玻璃的两个外表面上,以获得累积低-E/防日光/防凝结功能的窗玻璃。
虽然上面更具体描述的应用是建筑物用窗玻璃,但显然的是可以设想其它应用,特别是汽车窗玻璃,例如侧窗,天窗,后挡风玻璃,或冷冻机的窗户或玻璃门。
使用以下根据本发明的非限制性实施例和对比实施例来说明本发明的优点。
参照:使用由Saint-Gobain Glass France公司出售的Planilux类型的4mm厚的透明玻璃制成的基材。
在基材上,通过公知的磁场增强阴极溅射技术沉积层堆叠体。所沉积的堆叠体符合专利申请WO2007/101964A1的实施例4并且包含10nm厚的银层。此外,在该堆叠上沉积厚度小于纳米的TiO2顶层。
如此获得的窗玻璃构成用于所有以下实施例的参照:在该参照窗玻璃上,为了比较,根据以下实验方案沉积不同聚合物:
实施例1:沉积2微米或5微米的无机聚硅氮烷膜:
在该实施例中,在参照窗玻璃的表面上,通过旋涂技术(或根据英文术语“spin-coating”)由Clariant公司出售的NN-120树脂来沉积全氢聚硅氮烷膜,二丁基醚用作溶剂。在旋转器(spinner)中,调节角速度和聚合物的浓度以获得约2或5微米厚的层。
实施例2:沉积1微米或5微米的有机聚硅氮烷膜:
在该实施例中,在基材的表面上,使用由Clariant公司出售的CAG-37树脂通过旋涂技术(或根据英文术语“spin-coating”)通过使用乙酸正丁酯与甲苯的体积比为98:2的混合物作为溶剂来沉积聚二甲基硅氮烷膜。在旋转器(spinner)中,调节角速度和聚合物的浓度以获得约1或5微米厚的层。
实施例3:沉积三微米的苯乙烯-丁二烯共聚物(PSB)膜:
在该实施例中,在基材的表面上,通过旋涂技术(或根据英文术语“spin-coating”)使用由Sigma-Aldrich公司以标号182877出售的并且含有30重量%苯乙烯的聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯-嵌段-聚苯乙烯树脂来沉积PSB膜。预先将树脂溶解在二甲苯(溶剂)中并过滤至0.2μm。在旋转器(spinner)中,调节角速度和树脂在溶剂中的浓度以获得约3微米厚的层。
实施例4:沉积10微米的苯乙烯-丁二烯共聚物膜:
如同对于实施例3一样操作,但是使用本领域的技术调节转速和树脂的浓度以获得约10微米厚的层。
实施例5:沉积5微米的聚丙烯腈(PAN)膜:
在该实例中,在基材的表面上,通过旋涂技术(或根据英文术语“spin-coating”)使用DMSO作为溶剂,使用由Sigma-Aldrich公司出售的PAN树脂沉积聚丙烯腈(PAN)膜。在旋转器(spinner)中,调节角速度和聚合物的浓度以获得约5微米厚的层。
实施例6:沉积聚乙烯(PE)膜
本申请人公司进行的旋涂的沉积试验不允许在玻璃基材的表面上,在由无机材料制成的薄层堆叠体之上直接获得均匀的聚乙烯膜。
然后对根据实施例1至6的样品进行以下测试以测量其能量和光学性能及其耐久性。
通过以下标准测量不同窗玻璃的能量和光学性质以及耐久性:
-透射率TL:根据在国际标准ISO 9050:2003中定义的标准,在光源D65下,在层一侧的光透射率(%);
-标准辐射率:根据国际标准NF EN 12898:2001中定义的标准进行计算;
-雾度:以百分比度量的“雾度”,在本发明的上下文中意指由光漫射导致的损失,即传统上在光的漫射部分(漫射部分或Td)与直接透过窗玻璃的光(TL)的比率,一般以百分比表示。漫透射率因此度量由沉积在玻璃基材表面上的层漫射的光的分数。雾度通常可以通过光谱技术进行测量,在可见光的整个区域(380-780nm)上进行积分允许确定正常透射率TL和漫透射率Td。这种测量也可以使用雾度计来获得。在使用雾度计进行测量时,如果其玻璃雾度保持低于10%并且优选低于5%或者甚至低于1%,则认为窗玻璃是透明的。使用的设备是由BYK-Gardner公司出售的“Haze-Gard®”装置。
-SO2测试:这是由膜保护的堆叠体对酸性侵蚀(SO2蒸汽)耐久性的第一测试。所进行的测试符合在标准EN 1096-2:2001,附录C中描述的测试。首先验证了窗玻璃与标准的一致性,特别是在视觉方面的一致性。在该测试后还测量了辐射率(Δε)和光透射率(ΔTL)的变化。
-BSN测试:这是对由膜保护的堆叠体对盐水侵袭的耐久性的第二测试。所进行的测试符合在标准EN 1096-2:2001,附录D中所述的测试。接下来,测量窗玻璃与标准(标准的第4点和第7点)的一致性。根据本发明还测量了辐射率的变化(Δε)和光透射率的变化(ΔTL)和颜色的变化(ΔE*),并且根据该标准的条件在4、11和15天后,如有必要在最高至50天后,检查视觉外观。
-HH测试:这种测试是根据标准EN 1096-2:2001,附录B的耐湿热性测试。在本发明的范围中,该测试在50天期间进行测试。它允许确定样品是否能够长期耐受潮气渗透的影响。应用以下严苛条件:
-测试温度:50℃±1.5℃;
-相对湿度:90%±5%;
-测试持续时间:50天。
在测试后不应该出现主要视觉缺陷(视觉外观)。这时样品被宣告符合标准(OK)。
如下定义-ΔE*:
ΔE*=(ΔL*²+Δa*2+Δb*2)1/2,其中ΔL*,Δa*和Δb*是L*,a*和b*的测量值(在International Lab体系中)在SO2或BSN测试之前和之后的差值。
-耐撕裂性测试:这种测试测量在保护性聚合物膜和层堆叠体之间的粘合力。所进行的测试与在2007年8月的标准NF EN ISO2409中描述的测试相符。下表中报告的分级与在该标准的表1中所述的分级相符。分级0表示膜的强粘附性,指标5(最大)表示膜的非常低的稳定性。
在下表1中报道了所有获得的结果:
在上表1中整理的结果表明,根据实施例1至6的样品的光学,颜色和能量性能显著不同。
特别地,注意的是,由无机聚硅氮烷(实施例1)制成的涂层不允许为窗玻璃获得足够的耐久性,特别是在BSN或SO2测试中。
此外,由有机聚硅氮烷(实施例2)制成的涂层在初始堆堆叠体上的应用导致高的窗玻璃的整体辐射率,甚至对于非常小的膜厚度也如此。
由聚丙烯腈(PAN)制成的涂层的使用也不能保证窗玻璃的耐久性,因为具有非常大的膜被撕掉的风险。此外,根据实施例5的窗玻璃还具有在光下漫射的外观(测量的雾度为15%)。
如上所述,由聚乙烯制成的膜被证明通过传统的沉积技术直接施加到基材上是非常困难的,甚至不可能的。
最后,只有根据本发明的实施例的构造(使用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护膜)产生对该反射红外辐射的堆叠体的持久保护,无论实施的测试是哪种(HH,SO2或BSN),同时大部分保留了窗玻璃的初始光学,颜色和能量性能。

Claims (17)

1.防日光或隔热或防凝结窗玻璃,其包含至少一个基材,特别地玻璃基材,该基材被提供有反射红外辐射的薄层堆叠体,其中所述堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖,聚合物膜的厚度小于10微米。
2.根据权利要求1所述的窗玻璃,其中所述苯乙烯-丁二烯共聚物是由连续的聚苯乙烯和聚丁二烯嵌段构成的共聚物。
3.根据前一项权利要求所述的窗玻璃,其中聚丁二烯嵌段占聚合物重量的60-80%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的窗玻璃,其中所述共聚物是聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)(SBS)型的嵌段聚合物并且符合以下式:
其中:100<x<1000
1000<y<5000
100<z<1000,优选x=z。
5.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃,其中所述共聚物的分子量高于100000克/摩尔,并且优选为100000-200000克/摩尔。
6.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃,其中所述基材由玻璃制成。
7.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃,其中所述反射红外辐射的薄层堆叠体包含至少一个选自银、铜、金和它们的合金的金属层。
8.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃,其中所述反射红外辐射的薄层堆叠体包含氧化物介电层、氮化物介电层或氮氧化物介电层,优选氧化物介电层作为顶层,在其上直接沉积外保护膜。
9.根据前一项权利要求中所述的窗玻璃,其中所述顶层是选自氧化锌,氧化硅,氧化锡,氧化钛和氧化锌锡的氧化物。
10.根据权利要求8所述的窗玻璃,其中所述顶层是硅和/或铝的氮化物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃,其中苯乙烯-丁二烯共聚物膜的厚度小于7微米。
12.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃,其中苯乙烯-丁二烯聚合物膜的厚度大于或等于1微米,优选大于或等于2微米。
13.根据前述权利要求中任一项所述的单层窗玻璃,其包含单一窗玻璃基材,在所述单一窗玻璃基材上,将所述反射红外辐射的薄层堆叠体设置在窗玻璃的外表面上,该薄层堆叠体用由苯乙烯-丁二烯聚合物制成的保护性聚合物膜覆盖。
14.根据权利要求1至11中任一项所述的多层窗玻璃,其包含至少两个玻璃基材,其中将反射红外辐射的薄层堆叠体设置在窗玻璃的外表面上,该薄层堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的膜覆盖。
15.根据权利要求13所述的多层窗玻璃,在外表面上包含反射红外辐射的第一薄层堆叠体,所述第一薄层堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖,并且在内表面上包含反射红外辐射的第二薄层堆叠体。
16.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃作为具有抗凝结功能的窗玻璃的用途,其中,将用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖的所述反射红外辐射的薄层堆叠体设置在窗玻璃的外部面上。
17.根据前述权利要求中任一项所述的窗玻璃作为具有防日光或热控制功能的窗玻璃的用途,其中将所述反射红外辐射的薄层堆叠体设置在窗玻璃的内表面上,该薄层堆叠体用由苯乙烯-丁二烯共聚物制成的保护性聚合物膜覆盖。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3074091B1 (fr) 2017-11-30 2019-11-15 Saint-Gobain Glass France Vitrage fonctionnel muni d'un film protecteur permanent
FR3084074B1 (fr) 2018-07-18 2020-07-17 Saint-Gobain Glass France Vitrage controle solaire ou bas emissif comprenant une couche organique de protection
FR3084075B1 (fr) 2018-07-18 2021-10-29 Saint Gobain Vitrage controle solaire ou bas emissif comprenant une couche organique de protection
FR3085372B1 (fr) 2018-08-31 2020-08-28 Saint Gobain Vitrage texture et isolant pour serre
WO2020234040A1 (en) 2019-05-20 2020-11-26 Agc Glass Europe Coated substrate
DE102020134437A1 (de) * 2020-12-21 2022-06-23 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Passiver Strahlungskühler

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2595800A (en) * 1950-05-25 1952-05-06 Ohio Plate Glass Company Composite backing for mirrors
CN1489556A (zh) * 2000-12-15 2004-04-14 ����ʥ��ಣ���� 有薄的多层薄膜的防晒和/或隔热窗玻璃
WO2013089185A1 (ja) * 2011-12-16 2013-06-20 日東電工株式会社 赤外線反射フィルム
CN104993000A (zh) * 2015-06-05 2015-10-21 苏州佳亿达电器有限公司 一种用于太阳能光电板的电池片

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL288289A (zh) * 1962-01-29
JPS5466536A (en) 1977-11-07 1979-05-29 Teijin Ltd Window
EP0057330B1 (en) * 1980-12-26 1985-03-27 Teijin Limited Selective light-transmitting laminate
FR2757151B1 (fr) * 1996-12-12 1999-01-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique
US7311961B2 (en) 2000-10-24 2007-12-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of making coated articles and coated articles made thereby
TW592960B (en) 2001-01-22 2004-06-21 Atofina Thermoforming multilayer film for protecting substrates, and objects obtained
EP1539489B1 (en) * 2002-09-16 2014-06-04 Dow Global Technologies LLC High clarity, high stiffness films
US20070281170A1 (en) 2006-06-06 2007-12-06 3M Innovative Properties Company Infrared radiation reflecting insulated glazing unit
CN102791778A (zh) 2009-06-12 2012-11-21 Ppg工业俄亥俄公司 具有阳光控制性能的飞机透明体
US8834976B2 (en) 2010-02-26 2014-09-16 Guardian Industries Corp. Articles including anticondensation and/or low-E coatings and/or methods of making the same
BE1020331A4 (fr) 2011-11-29 2013-08-06 Agc Glass Europe Vitrage de contrôle solaire.
CN104081230A (zh) * 2012-01-30 2014-10-01 日东电工株式会社 红外线反射薄膜
US20140127500A1 (en) * 2012-11-06 2014-05-08 Schott Corporation Delamination-and abrasion-resistant glass window
TWI441729B (zh) * 2012-12-17 2014-06-21 Protective film
JP2015171815A (ja) 2014-02-19 2015-10-01 東レ株式会社 多層積層体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2595800A (en) * 1950-05-25 1952-05-06 Ohio Plate Glass Company Composite backing for mirrors
CN1489556A (zh) * 2000-12-15 2004-04-14 ����ʥ��ಣ���� 有薄的多层薄膜的防晒和/或隔热窗玻璃
WO2013089185A1 (ja) * 2011-12-16 2013-06-20 日東電工株式会社 赤外線反射フィルム
CN104993000A (zh) * 2015-06-05 2015-10-21 苏州佳亿达电器有限公司 一种用于太阳能光电板的电池片

Also Published As

Publication number Publication date
RU2734354C2 (ru) 2020-10-15
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