JP6920299B2 - 保護ポリマーフィルム付きの熱制御グレージング - Google Patents

Description

本発明は、日射（近ＩＲ）又は熱（遠ＩＲ）赤外線（ＩＲ）に対して作用する薄層の積層体を含むグレージングユニットに関する。

本発明によるグレージングユニットは、建物への設置にとりわけ適しているが、とは言えこの用途に限定されるものではなく、特に自動車分野において、とりわけサイドウインドウ、サンルーフ又は更にはリアウインドシールドとしても使用することができる。また、冷蔵庫ドア又は防曇（抗結露）機能を有するウインドウとして、特にスーパーマーケットにおいて冷凍製品を陳列するショーケースに使用するのにも適している。

知られているように、積層体を形成する薄層の化学的性質、厚さ及び順序を選択することによって、室内又は乗員室に入り又はそこから出てゆく輻射太陽エネルギーの量に有意の影響を及ぼすことが可能である。詳しく言うと、このようなグレージングユニットは、夏期に室内又は乗員室内が過度に暑くなることを防止することを可能にし、それによって、涼しさを保つ空調ユニットによって消費される電力を抑制することに寄与する。本発明の別の態様によれば、本発明はまた、建築物又は乗物を断熱することが特に意図された分野で多くの場合Ｌｏｗ−Ｅ又は低放射率グレージングユニットと呼ばれる、断熱グレージングユニットにも関する。Ｌｏｗ−Ｅ機能は、冷蔵庫ウインドウ又は防曇機能を有するドアなどのような、冷蔵機器のガラスをはめた部分にも有利に使用することができる。

これらの層を含むグレージングユニットは、いくつかの制約を受け、すなわち、グレージングユニットに関して言うと、使用される層は、第一に、日射に関して十分にフィルタ作用を示さなければならず、すなわち断熱性を提供しなければならないが、とは言えその一方では、例えば光透過率Ｔ_Ｌによって評価されるように、少なくとも一部の光を透過させなければならない。更に、この熱的性能は、グレージングユニットの光学的外観及び魅力に悪影響を与えてはならず、従って、魅力的であり、且つまた好ましくは、特に外部反射及び／又は内部反射が、実質的に中性であると判断される色を保持しながら、基材の光透過レベルを調節できることが望ましい。

別の本質的な態様によれば、これらの層は、特に、いったんグレージングユニットが設置されて、それらがグレージングユニットの外側面（室内側又は室外側の面）（例えば、二層グレージングユニットの中央のガス入り空間に向けられた、又は更には積層グレージングユニットの熱可塑性シートに向けられた、内側面ではなく）の１つに配置される場合には、十分に耐久性がなければならない。

現時点で、「熱制御性」積層体と呼ばれる多くの積層体、すなわち建物又は乗員室のガラス領域に出入りする熱の流れを調節するのを可能にする積層体が知られている。

これらは断熱グレージングユニットの名称で分類されている。これらは、本質的に次の２つのカテゴリーでもって販売され、使用されている。
・本質的に日射から居住施設を保護し、過度の加熱を防止するためのもの。このようなグレージングユニットは、当該技術分野において日射制御グレージングユニットと称されている。
・又は、本質的に居住施設を断熱し、熱損失を防止するためのもの。これらのグレージングユニットは、断熱グレージングユニットと称されている。

このように、「日射制御」という表現は、本発明との関連で言えば、グレージングユニットが、エネルギー束を、特に居住施設又は乗員室の外部から内部へとそれを通過する太陽赤外線（ＳＩＲ）を、制限する能力を意味すると理解される。

このように、「断熱」という表現は、グレージングユニットを通り抜けるエネルギー損失を減少させる少なくとも１つの機能層を備えたグレージングユニットを意味すると理解され、前記層は３μｍと５０μｍの間に含まれる熱赤外線（中赤外線とも呼ばれる）を反射することを可能にする反射特性を有する。

一部の国では、規格で、グレージングユニットは日射制御特性を有することと断熱性であることの両方が求められている。

周知のとおり、例えば参考文献“Ｌｅｓ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｄｅ ｌ’ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ， Ｖｉｔｒａｇｅ ａ ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ｔｈｅｒｍｉｑｕｅ ｒｅｎｆｏｒｃｅｅ， Ｃ３６３５（２００４）”に記載されているように、このような反射特性は、グレージングユニットの１つ以上の機能層を含む積層体を備えた面の放射率に直接依存する。

一般に、本明細書に提示されている全ての熱及び発光特性は、建物のガラスに使用されるグレージングユニットの発光及びエネルギー特性の評価に関する国際規格ＩＳＯ ９０５０（２００３）及びＩＳＯ １０２９２（１９９４）又はＮＦ ＥＮ １２８９８：２００１に記載された原理及び方法に従って得られる。

グレージング基材に関連して言えば、これらのコーティングはまた、好ましくは美的に心地よいものでなければならず、すなわち、その積層体を備えたグレージングユニットは、使用者を不快にさせないように反射と同様に透過の色が十分に中性でなければならず、あるいはまた、特に建築分野では、わずかに青又は緑の色合いを有しなければならない。中性色とは、本発明との関係において意味するのは、ＣＩＥ ＬＡＢ（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）表色系においてａ^＊及びｂ^＊の絶対値が１０以下であることである。

上記の課題を解決するために現時点で販売されている最高性能の積層体は、入射ＩＲ（赤外）線のほとんどが反射されるモードで本質的に機能する、金属、貴金属、例えば金又は銀などや、又は更には銅（あるいはこれらの金属の合金）から作られた、特に銀から作られた、機能層（すなわち、赤外線を反射する特性を担う層）を組み込んでいる。これらの積層体は、建物を断熱するための低放射率（Ｌｏｗ−Ｅ）グレージングユニットに有利に使用することができるが、もっと限定的に、日射制御グレージングユニットに使用することもできる。

しかしながら、これらの層は湿分に対して非常に敏感であり、従って湿分から保護されるように、二層グレージングユニットにおいてその面２又は面３上で専ら使用される。現在のところ、単一グレージングユニット（一体式グレージングユニットとも呼ばれる）上に、又は更には複層グレージングユニットの最外面（通常、面１と呼ばれている）上に、又は更には複層グレージングユニットの内側面（二層グレージングユニットでは、通常、面４と呼ばれている）上に、そのような層を付着させることは、不可能であると認められている。と言うのは、そのような層は、室外の湿分又は更には室内に存在する湿分の作用を受けて、非常に急速に劣化し、そして酸化するからである。従って、そのような層は、外側面に配置された場合に耐久性がなく、必然的に複層グレージングユニットの内部の面に配置しなければならない。このような層に限定するわけではないが、本発明の主要な目的の１つは、グレージングユニットを通過する熱量に作用する層であって、そのうちの少なくとも１つは銅又は貴金属（Ａｇ又はＡｕ）から作られ、とりわけ銀から作られている、層の積層体を備えたグレージングユニットを提供することである。

（室内側又は室外側の）外側面上への少なくとも１つの銀層を含む積層体の付着を可能にする目的で、ポリマープラスチック材料から作られたフィルムでこのような積層体を保護することは、文献で既に提案されており、そのフィルムはその付着後に前記積層体を覆う。例として、以下の特許出願明細書を挙げることができる。

国際出願第２０１３／０８９１８５号には、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）又はポリメタクリロニトリル（ＰＭＡＮ）ポリマーを使用する構成が記載されており、前記ポリマーは、赤外線を反射する、それ自体が基材上に配置される積層体上に付着される。特に積層体が外部の熱変動によって生じる応力にさらされたときに、ポリマーが、その耐摩耗性及び機械的強度を高めることによって積層体を保護するのを可能にすることが示されている。

それとは別に、欧州特許出願公開第２６８５２９４号明細書には、赤外線を反射する外部積層体に機械的耐久性を与えること目的として、ポリシクロオレフィンから作られた保護プラスチックフィルムを使用することが記載されている。

仏国特許出願公開第２４１４１１４号明細書には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）又はポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）ポリマーを、保護層の目的で使用することが記載されている。

これらの先行技術文献における保護ポリマーの選択は、機械的保護及び耐薬品性の特性、特にそれにより積層体に提供される腐食に対する耐性、を指標としてなされる。

本発明によれば、保護フィルムを満足できるよう実現するために他の基準も必要であると思われる。

まず第一に、保護フィルムは、それを取り入れるグレージングユニットの当初の光学及びエネルギー特性を、特にグレージングユニットを通過する熱の量に作用する薄層の積層体（すなわちＬｏｗ−Ｅ又は日射制御機能を有する積層体）によって提供されるそれらを、実質的に低下させてはならない。

別の本質的なパラメータは、保護フィルムを積層体に付着させることの容易さ、及び、それとの化学的適合性、特に前記積層体の誘電材料の最外層との、ほとんどの場合は例えば酸化ケイ素、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は更には混合亜鉛スズ酸化物などの酸化物の層との、化学的適合性にある。ポリマーと積層体の外側層との不十分な適合性は、特に、前記ポリマーが遅かれ早かれ引きはがされて、グレージングユニットの特性、特に熱制御特性が失われる可能性を高める。

従って、本発明の目的は、とりわけグレージングユニットの外側面の１つに配置することができる一方でなおも時間的に耐久性であるＬｏｗ−Ｅ又は日射制御積層体に上述したような金属層を取り入れてなる、熱制御の目的に使用可能なグレージングユニットを提供すること、特に日射制御グレージングユニット又はＬｏｗ−Ｅグレージングユニットと呼ばれるもの、又は更には冷蔵庫ドア又はウインドウのためのグレージングユニットを提供することである。

従って、本発明は、あらゆるタイプの熱制御グレージングユニットに関し、すなわち日射制御グレージングユニットだけでなく、断熱グレージングユニットにも関する。

より詳細には、本発明は、その最も一般的な形態において、ＩＲ及び／又は熱線などの赤外線を反射する薄層の積層体を備えた少なくとも１つの基材を含むグレージングユニットであって、前記積層体が、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＰＳＢ）から作られた、厚さが１０μｍ未満である保護ポリマーフィルムにより覆われている、グレージングユニットに関する。

本発明の好ましいが非限定的な実施形態によれば：
・前記スチレン−ブタジエンコポリマーは、ポリスチレンの連続ブロックとポリブタジエンの連続ブロックから形成されたコポリマーである。
・ポリブタジエンブロックは、ポリマーの質量の６０％と８０％の間である。
・前記コポリマーはブロックポリマーであり、より好ましくはポリ（スチレン−ｂ−ブタジエン−ｂ−スチレン）（多くの場合ＳＢＳと呼ばれる）タイプであって、以下の式を有する：

上式中、１００＜ｘ＜１０００であり、
１０００＜ｙ＜５０００であり、
１００＜ｚ＜１０００であり、
好ましくはｘ＝ｚである。
・コポリマーの分子量は１００，０００ｇ／ｍｏｌより大きく、好ましくは１００，０００と２００，０００の間に含まれる。
・基材はガラスを含み、より好ましくはガラスペインである。
・赤外線を反射する薄層の積層体は、銀、銅、金及びそれらの合金から選ばれる、より好ましくは銀又は銀をベースとする（すなわち銀を８０原子％超含む）合金から選ばれる、少なくとも１つの金属層を含む。
・赤外線を反射する薄層の積層体は、最上層として、酸化物、窒化物又は酸窒化物誘電体層、好ましくは酸化物誘電体層を含み、その上に外側保護フィルムが直接付着される。
・前記最上層は、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化チタン及び酸化亜鉛スズから選ばれる酸化物である。
・前記最上層は、ケイ素及び／又はアルミニウムの窒化物である。
・スチレン−ブタジエンコポリマーから作られたポリマーフィルムの厚さは７μｍ未満である。
・スチレン−ブタジエンコポリマーから作られたポリマーフィルムの厚さは約１μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上である。
・前記グレージングユニットは、単一のグレージング基材を含む単一グレージングユニットであって、グレージングユニットの外側面に、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた赤外線を反射する薄層の前記積層体が配置されている、単一グレージングユニットである。
・前記グレージングユニットは、少なくとも２つのグレージング基材を含む複層グレージングユニットであって、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた赤外線を反射する薄層の積層体がグレージングユニットの外側面に配置されている、複層グレージングユニットである。
・前記複層グレージングユニットは、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた赤外線を反射する薄層の第一の積層体を外側面に含み、そして赤外線を反射する薄層の第二の積層体を内側面に含む。

本発明はまた、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた赤外線を反射する薄層の前記積層体がグレージングユニットの外側面に配置されている上記のようなグレージングユニットを、抗結露機能を有するグレージングユニットとして使用することにも関する。

上述したグレージングユニットはまた、日射制御又は熱制御機能を有するグレージングユニットとして使用することもでき、ここでは、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われ赤外線を反射する薄層の積層体は、グレージングユニットの室内面（すなわち、居住施設又は乗員室の内部に向けられたグレージングユニットの外側面）上に配置される。

以下の定義が与えられる。

「赤外線」という表現は、０．７８μｍと３μｍの間に含まれる波長の日射又は近赤外線、及び３μｍと５０μｍの間に含まれる波長の熱（又は中）赤外線を意味すると理解される。

日射制御（又は抗日射）グレージングユニットは、居住施設又は乗員室の加熱を防止するために、日射のうちの近赤外線の大部分を反射する機能を有する。

熱制御グレージングユニットは、居住施設／乗員室から外部への熱の損失を防止するために、熱赤外線の大部分を反射する機能を有する。

スチレン−ブタジエンコポリマーから作られたポリマーとは、従来技術、特に参考文献“Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｄｅ ｌ’ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ， Ｃａｏｕｔｃｈｏｕｃ ｓｔｙｒｎｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ（ＳＢＲ）： ｅｌａｂｏｒａｔｉｏｎ ｅｔ ｐｒｏｐｒｉｅｔｅｓ”， Ｒｅｆ ０９９２，２０１４年６月２０日、に記載されたタイプの技術を使用して、ブタジエンとスチレンの共重合によって得られる任意の化合物を意味する。

本発明によるグレージングユニットの第一の構成によれば、グレージングユニットは単一グレージングユニットであり、すなわちそれは単一のグレージング基材を含み、その上に、厚さが例えば約５〜２０ｎｍの、赤外線を反射する１つの銀層を含む一連の薄層を取り入れた、赤外線に対して作用する積層体が配置されている。銀層は、積層体中においてその上及び下に、ケイ素窒化物又は酸化物の誘電体層を含む。積層体上には、上記の意味でのスチレン−ブタジエンコポリマーから作られたポリマーフィルムが付着されている。スチレン−ブタジエンコポリマーから作られたこのポリマーフィルムは、後で明らかにするように、積層体がグレージングユニットの外側面（室内面又は室外面）に露出されること、且つその耐久性が保証されることを可能にする。このようなグレージングユニット、例えば建物の窓として使用されるグレージングユニットでは、積層体及び保護フィルムが付着された面は建物の内部に向けられている。この構成により、単一グレージングユニットを日射制御グレージングユニットとして、又は更にはＬｏｗ−Ｅグレージングユニットとして使用することが可能になる。

本発明によるグレージングユニットの第二の構成によれば、グレージングユニットは二層又は三層グレージングユニットであり、すなわちそれは、ガス入りの空間により又は更にはＰＶＢ熱可塑性シートによって分離された２つ又は３つのグレージング基材を含む。複層グレージングユニットの外側面には、赤外線に対して作用する積層体２が配置される。この積層体上には、上記の意味でのスチレン−ブタジエンコポリマーから作られたポリマーフィルムが付着される。スチレン−ブタジエンコポリマーから作られたこのポリマーフィルムにより、後で明らかにするように、積層体をグレージングユニットの外側面（室に向いている又は室外に向いている面）に露出させ、且つその耐久性を保証することが可能になる。

例えば建物の窓として使用される、このようなグレージングユニットの第一の実施形態によれば、積層体は複層グレージングユニットの面１上に存在し、保護フィルムは建物の外部に向いている（通常、単一又は複層グレージングユニットのグレージング基材の面には、それらが取り付けられる乗員室／施設の外部から内部に向かって番号が付けられる）。この構成により、複層グレージングユニットの前記外側面での結露を、特に非常に断熱性の三層グレージングユニットの場合に、制限することが可能になる。

建物の窓として使用されるこのようなグレージングユニットの第二の実施形態によれば、積層体は、二層グレージングユニットの面４に、又は三層グレージングユニットの面６に、積層体及び保護フィルムが付着された面が建物の内部に向く面となるように配置される。この構成により、複層グレージングユニットを日射制御又は断熱（Ｌｏｗ−Ｅ）複層グレージングユニットとして使用することが可能になる。この実施形態による二層グレージングユニットにとって特に有利な構成は、二層グレージングユニットの面４上に付着させたこの第一の積層体を、ここでは面２又は面３に配置された別の赤外線反射積層体と組み合わせることにある。

言うまでもなく、Ｌｏｗ−Ｅ／日射制御／抗結露機能が相まったグレージングユニットを得るために、積層体とフィルムを複層グレージングユニットの２つの外側面に配置することも可能であろう。

上でより詳細に説明した用途は建築用グレージングユニットではあるが、他の用途、特に自動車のサイドウインドウ、屋根、リアウインドシールドなどの自動車グレージングユニット、あるいは更に冷凍庫の窓又はガラスをはめたドアが考えられることは明らかである。

本発明の利点を、以下の非限定的な比較例及び非限定的な本発明による実施例を用いて説明する。

〔基準〕
サン−ゴバン・グラス・フランス社が販売する透明ガラスＰｌａｎｉｌｕｘから作られた厚さ４ｍｍの基材を使用した。

基材上に、よく知られたマグネトロンスパッタリング技術によって層の積層体を付着させた。付着した積層体は、国際公開第２００７／１０１９６４号の例４によるものであり、厚さ１０ｎｍの銀の層を含む。更に、ＴｉＯ_２のナノメートルよりも小さい厚さの上層をこの積層体上に付着させる。

このようにして得られたグレージングユニットを、以下の全ての例において基準として使用した。この基準のグレージングユニット上に、比較のために、以下の実験手順に従って種々のポリマーを付着させた。

〔例１〕−２又は５μｍの無機ポリシラザンフィルムの付着
この例では、基準のグレージングユニットの表面に、Ｃｌａｒｉａｎｔ社により販売されているＮＮ−１２０樹脂からスピンコーティング技術によってペルヒドロポリシラザンのフィルムを付着させ、溶媒としてジブチルエーテルを使用した。スピナーにおいて、回転速度とポリマーの濃度を調整して、約２又は５μｍの厚さの層を得た。

〔例２〕−１又は５μｍの有機ポリシラザンフィルムの付着
この例では、基材の表面に、Ｃｌａｒｉａｎｔ社により販売されているＣＡＧ−３７樹脂からスピンコーティング技術によってポリジメチルシラザンのフィルムを付着させ、ｎ−ブチルアセテートとトルエンとの体積比９８：２の混合物を溶媒として使用した。スピナーにおいて、回転速度とポリマーの濃度を調整して、厚さ約１又は５μｍの層を得た。

〔例３〕−３μｍのスチレン−ブタジエンコポリマー（ＰＳＢ）フィルムの付着
この例では、基材の表面に、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社によって参照番号１８２８７７で販売されており、３０質量％のスチレンを含有しているポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン樹脂を使用して、スピンコーティング技術によってＰＳＢのフィルムを付着させた。樹脂はキシレン（溶媒）に予め溶解させ、０．２μｍまでろ過した。スピナーにおいて、回転速度と溶媒中の樹脂の濃度を調整して、厚さ約３μｍの層を得た。

〔例４〕−１０μｍのスチレン−ブタジエンコポリマーフィルムの付着
手順は例３のそれと同じであったが、回転速度と樹脂の濃度を、当該技術分野で公知の技術を用いて調整して、厚さ約１０μｍの層を得た。

〔例５〕−５μｍのポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）フィルムの付着
この例では、基材の表面に、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社によって販売されているＰＡＮ樹脂からポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）のフィルムをスピンコーティング技術によって付着させ、ＤＭＳＯを溶媒として使用した。スピナーにおいて、回転速度とポリマーの濃度を調整して、厚さ約５μｍの層を得た。

〔例６〕−ポリエチレン（ＰＥ）フィルムの付着
出願人の会社が行ったスピンコーティングによる付着の試みでは、グレージング基材の表面の無機材料から作られた薄層の積層体の上にポリエチレンの均一なフィルムを直接得ることはできなかった。

次に、例１〜６によるサンプルを、それらのエネルギー及び光学性能ならびにそれらの耐久性を測定するために、以下の試験に供した。

種々のグレージングユニットのエネルギー及び光学特性ならびに耐久性を、以下の基準で測定した。
・透過率Ｔ_Ｌ：国際規格ＩＳＯ ９０５０：２００３で規定された基準による、発光体Ｄ６５下での層側の光透過率（％）。
・垂直放射率：国際規格ＮＦ ＥＮ １２８９８：２００１で規定された基準に従って計算した。
・曇り度：パーセントで測定される曇り度が、本発明との関連において意味するのは、光の散乱による損失であり、すなわち、慣習的に、光の散乱部分（散乱率又はＴ_ｄ）のグレージングユニットを直接透過した光（Ｔ_Ｌ）に対する比であり、一般にパーセントで表される。このため、拡散透過率は、ガラス基材の表面に付着した層によって散乱された光の割合の尺度となる。曇り度は、慣習的に、分光技術により測定することができ、可視の全領域（３８０〜７８０ｎｍ）にわたる積分が垂直透過率Ｔ_Ｌ及び拡散透過率Ｔ_ｄを測定するのを可能にする。このような測定は、曇り度計を用いて行うこともできる。グレージングユニットは、その曇り度が曇り度計での測定中に１０％未満、好ましくは５％未満又は更には１％未満にとどまる場合に、透明であると見なされる。使用した装置は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社によって販売されている「Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ（登録商標）」装置であった。
・ＳＯ_２試験：これは、フィルムによって保護された積層体の酸（ＳＯ_２蒸気）攻撃に対する耐久性の第一の試験であった。実施した試験は、規格ＥＮ １０９６−２：２００１の付属書Ｃの記載に従った。まず、グレージングユニットの規格適合性、特に視覚的適合性を検証した。試験後に、放射率の変化（Δε）及び光透過率の変化（ΔＴ_Ｌ）も測定した。
・ＮＳＳ試験：これは、フィルムによって保護された積層体の食塩水攻撃に対する耐久性の第二の試験であった。実施した試験は、規格ＥＮ １０９６−２：２００１の付属書Ｄの記載に従った。次に、グレージングユニットの規格（規格の項目４と７）との適合性を評価した。４日後、１１日後及び１５日後、そして必要に応じて５０日までの試験後に、規格の条件下で、放射率の変化（Δε）及び光の透過率の変化（ΔＴ_Ｌ）及び色の変化（ΔＥ^＊）も測定し、視覚的外観を調べた。
・ＨＨ試験：これは、規格ＥＮ １０９６−２：２００１の付属書Ｂによる湿熱に対する耐性の試験であった。この試験は、本発明との関連で、５０日間にわたって実施した。それにより、サンプルが長期間の湿分の浸透の影響に耐えることができたかどうかを判断することができた。次の過酷な条件を適用した：
・試験温度：５０℃±１．５℃、
・相対湿度：９０％±５％、
・試験期間：５０日。
試験後に目に見える大きな欠陥の現れるのが検出されてはならない（視覚的外観）。その後に、サンプルは合格（ＯＫ）とされる。
・ΔＥ^＊を以下のように定義した：
ΔＥ^＊＝（ΔＬ^＊２＋Δａ^＊２＋Δｂ^＊２）^１／２
ここで、ΔＬ^＊、Δａ^＊、Δｂ^＊は、ＳＯ_２又はＮＳＳ試験前後のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊の測定値（国際Ｌａｂシステムにおける）の差である。
・耐引裂性試験：この試験では、保護ポリマーフィルムと層の積層体との密着力を測定した。行った試験は、２００７年８月の規格ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ ２４０９に記載されたものに従った。下記の表に報告される等級は、規格の表１に記載されている等級によるものである。等級０は、フィルムの強い密着力を示し、５という指標（最大）は、引きはがされるのに対するフィルムの耐性が非常に低いことを示している。

下記の表１は、得られた結果のすべてを示している。

上記の表１に示した結果は、例１〜６によるサンプルの光学、色及びエネルギー性能が実質的に異なることを示している。

とりわけ、無機ポリシラザンから作られたコーティング（例１）は、特にＮＳＳ又はＳＯ_２試験において、グレージングユニットにとって十分な耐久性を得ることを可能にしないことが注目される。

更に、有機ポリシラザンから作られたコーティング（例２）を当初の積層体に適用すると、非常に薄いフィルム厚さであっても、全体として高いグレージングユニットの放射率が得られた。

ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）から作られたコーティングの例でも、フィルムが引きはがされる非常に大きなリスクがあるので、グレージングユニットの耐久性は保証されない。例５によるグレージングユニットは更に、光の下で曇った外観（１５％の測定曇り度）を示す。

上述のように、ポリエチレンフィルムは、従来の付着技術によって基材に直接適用することが非常に困難であるか、又は更には不可能であることが判明した。

結局のところ、スチレンブタジエンコポリマーから作られた保護フィルムを使用した、本発明による実施例による構成のみが、どの試験（ＨＨ、ＳＯ_２又はＮＳＳ）を行っても、赤外線を反射する積層体の耐久力のある保護をもたらす一方で、同時に、グレージングユニットの初期の光学、色及びエネルギー性能を、大体において維持した。
本発明の実施態様としては、下記の態様を挙げることができる：
〈実施態様１〉
赤外線を反射する薄層の積層体を備えた少なくとも１つのグレージング基材を有する日射制御又は断熱又は抗結露グレージングユニットであって、前記積層体が、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われており、前記ポリマーフィルムの厚さが、１０μｍ未満である、グレージングユニット。
〈実施態様２〉
前記スチレン−ブタジエンコポリマーが、ポリスチレンの連続ブロックとポリブタジエンの連続ブロックから形成されたコポリマーである、実施態様１記載のグレージングユニット。
〈実施態様３〉
前記ポリブタジエンのブロックが前記ポリマーの質量の６０％と８０％の間である、実施態様２記載のグレージングユニット。
〈実施態様４〉
前記コポリマーが、ポリ（スチレン−ｂ−ブタジエン−ｂ−スチレン）（ＳＢＳ）タイプのブロックポリマーであり、以下の式を有する、実施態様１〜３のいずれか一項に記載のグレージングユニット：
〈化１〉

（上式中、１００＜ｘ＜１０００、
１０００＜ｙ＜５０００
１００＜ｚ＜１０００であり、
好ましくはｘ＝ｚである）。
〈実施態様５〉
前記コポリマーの分子量が１００，０００ｇ／モルより大きく、好ましくは１００，０００ｇ／モルと２００，０００ｇ／モルの間に含まれる、実施態様１〜４のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
〈実施態様６〉
前記グレージング基材がガラス製である、実施態様１〜５のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
〈実施態様７〉
赤外線を反射する薄層の前記積層体が、銀、銅、金及びそれらの合金から選ばれる少なくとも１つの金属層を含む、実施態様１〜６のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
〈実施態様８〉
赤外線を反射する薄層の前記積層体が、酸化物、窒化物又は酸窒化物の誘電体層、好ましくは酸化物の誘電体層を、最上層として含み、その上に外側の前記保護フィルムが直接付着されている、実施態様１〜７のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
〈実施態様９〉
前記最上層が、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化チタン及び酸化亜鉛スズから選ばれる酸化物である、実施態様８記載のグレージングユニット。
〈実施態様１０〉
前記最上層が、ケイ素及び／又はアルミニウムの窒化物である、実施態様８記載のグレージングユニット。
〈実施態様１１〉
スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた前記ポリマーフィルムの厚さが、７μｍ未満である、実施態様１〜１０のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
〈実施態様１２〉
スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた前記ポリマーフィルムの厚さが、１μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上である、実施態様１〜１１のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
〈実施態様１３〉
実施態様１〜１２のいずれか一項に記載の単一グレージングユニットであって、単一の前記グレージング基材を含み、スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、前記グレージングユニットの外側面に配置されている、単一グレージングユニット。
〈実施態様１４〉
実施態様１〜１２のいずれか一項に記載の複層グレージングユニットであって、少なくとも２つの前記グレージング基材を含み、スチレンブタジエンポリマーから作られたフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、前記グレージングユニットの外側面に配置されている、複層グレージングユニット。
〈実施態様１５〉
スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の第一の積層体を外側面に含み、赤外線を反射する薄層の第二の積層体を内側面に含んでいる、実施態様１４記載の複層グレージングユニット。
〈実施態様１６〉
スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、外側面に配置されている、実施態様１〜１５のいずれか一項に記載のグレージングユニットの、抗結露機能を有するグレージングユニットとしての使用。
〈実施態様１７〉
スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、内側面に配置されている、実施態様１〜１２及び１４〜１６のいずれか一項に記載のグレージングユニットの、日射制御又は熱制御機能を備えた、少なくとも２つの前記グレージング基材を有する複層グレージングユニットとしての使用。

Claims (15)

1. 赤外線を反射する薄層の積層体を備えた少なくとも１つのグレージング基材を有する日射制御又は断熱又は抗結露グレージングユニットであって、
   前記積層体が、スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われており、前記ポリマーフィルムの厚さが、１０μｍ未満であり、
   前記スチレン−ブタジエンコポリマーが、ポリスチレンの連続ブロックとポリブタジエンの連続ブロックから形成されたコポリマーであり、かつ
   前記ポリブタジエンのブロックが、前記ポリマーの質量の６０％と８０％の間である、グレージングユニット。
2. 前記コポリマーが、ポリ（スチレン−ｂ−ブタジエン−ｂ−スチレン）（ＳＢＳ）タイプのブロックポリマーであり、以下の式を有する、請求項１に記載のグレージングユニット：
   

   

   （上式中、１００＜ｘ＜１０００、
   １０００＜ｙ＜５０００
   １００＜ｚ＜１０００であり、
   好ましくはｘ＝ｚである）。
3. 前記コポリマーの分子量が１００，０００ｇ／モルより大きく、好ましくは１００，０００ｇ／モルと２００，０００ｇ／モルの間に含まれる、請求項１又は２に記載のグレージングユニット。
4. 前記グレージング基材がガラス製である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
5. 赤外線を反射する薄層の前記積層体が、銀、銅、金及びそれらの合金から選ばれる少なくとも１つの金属層を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
6. 赤外線を反射する薄層の前記積層体が、酸化物、窒化物又は酸窒化物の誘電体層、好ましくは酸化物の誘電体層を、最上層として含み、その上に前記保護ポリマーフィルムが直接付着されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
7. 前記最上層が、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化チタン及び酸化亜鉛スズから選ばれる酸化物である、請求項６記載のグレージングユニット。
8. 前記最上層が、ケイ素及び／又はアルミニウムの窒化物である、請求項６記載のグレージングユニット。
9. スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた前記ポリマーフィルムの厚さが、７μｍ未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
10. スチレン−ブタジエンコポリマーから作られた前記ポリマーフィルムの厚さが、１μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のグレージングユニット。
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の単一グレージングユニットであって、単一の前記グレージング基材を含み、スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、前記グレージングユニットの外側面に配置されている、単一グレージングユニット。
12. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の複層グレージングユニットであって、少なくとも２つの前記グレージング基材を含み、スチレンブタジエンポリマーから作られたフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、前記グレージングユニットの外側面に配置されている、複層グレージングユニット。
13. スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の第一の積層体を外側面に含み、赤外線を反射する薄層の第二の積層体を内側面に含んでいる、請求項１２に記載の複層グレージングユニット。
14. スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、外側面に配置されている、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のグレージングユニットの、抗結露機能を有するグレージングユニットとしての使用。
15. スチレン−ブタジエンポリマーから作られた保護ポリマーフィルムにより覆われた、赤外線を反射する薄層の前記積層体が、内側面に配置されている、請求項１〜１０、及び１２〜１４のいずれか一項に記載のグレージングユニットの、日射制御又は熱制御機能を備えた少なくとも２つの前記グレージング基材を有する複層グレージングユニットとしての使用。