CN108358780A - 合成高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请属于合成化学技术领域，具体涉及合成高非对映选择性的α‑酰氧化环酮类化合物的方法。本发明所提供的合成方法包括：在高价碘试剂的氧化催化作用下，环酮类化合物、路易斯酸和酰氧化试剂在反应溶剂中进行反应。该方法反应条件温和可控、操作简单优化，产物单一，非对映选择性高，适用于多种环酮类化合物。与现有技术相比，本发明的优点在于，通过上述方法制备得到的产物，其非对映异构体选择性高达12：1，适用于实验室和工厂制备特定立体构型的α‑酰氧化环酮类药物中间体和精细化学品。

Description

合成高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法
技术领域
本发明属于合成化学技术领域，具体涉及合成高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法。
背景技术
环酮的α-酰氧化，尤其是构建具有不同构象的α取代环酮类化合物，在新化合物和药物中间体的构建方面具有非常重要的作用。对于有机化学来讲，研究具有好的立体选择性的合成方法来构建这些化合物是一个非常重要的课题和任务。
传统的α-酰氧化环酮类化合物的合成通常是利用亲电试剂来进攻稀醇或稀醇化合物中间体而得到，这些方法通常需要较高的还原性和碱性的条件。传统的合成方法步骤较为复杂，必须先合成稀醇中间体，加大了合成这类化合物的成本。近年来，随着有机界对高碘化合物研究的深入，高碘化合物开始被应用于环酮的α-酰氧化的研究，研究发现不论是高碘还是原位都能很好的从环酮底物合成到环酮的α-酰氧化产物。但是，这些研究也只仅限于环酮的α-酰氧化的研究，并未涉及其立体选择性的研究。
因此，寻找一种非对映选择性高、反应产物可控、副反应少、合成步骤简单的用于合成具有高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法，是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的合成方法，其具体技术方案如下：
合成高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法，包括：在高价碘试剂的氧化催化作用下，环酮类化合物、路易斯酸和酰氧化试剂在反应溶剂中进行反应。
优选的，所述环酮类化合物、高价碘试剂、路易斯酸和酰氧化试剂的反应摩尔比为1:(1～10):(0.3～20):(1～50)。
优选的，所述反应为在室温下反应2～48h。
优选的，所述酰氧化试剂选自乙酸、特戊酸、异丁酸、甲酸或苯甲酸，或其酸酐或酯。
优选的，所述路易斯酸选自三氟化硼、三氟乙酸、氯化铝、氯化铁、氯化锂和三氟甲磺酸盐中的一种或多种。
优选的，所述反应溶剂为有机溶剂；所述有机溶剂选自乙酸、甲酸、异丁酸、特戊酸、乙酸酐、甲酸酐、异丁酸酐、特戊酸酐、乙腈、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氢呋喃、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚或乙酸乙酯。
优选的，所述高价碘试剂选自
本发明还提供了由上述合成方法得到的α-酰氧化环酮类化合物，其化学结构如通式(I)所示：
其中，其非对映异构体比例大于4.6；
R1的个数至少为1个；
R1和R2各自独立地选自芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷基、取代烷基或硅烷基；
n选自0、1、2、3或4；
所述为含至少一个α-亚甲基和至少一个手性碳的碳环化合物或杂环化合物。
其中，上述取代芳基、取代杂芳基和取代烷基为各自独立地被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、硝基、氰基、羟基、酯基、羰基和酰胺基中的一个或多个基团任选取代的取代芳基、取代杂芳基或取代烷；
所述碳环化合物优选为桥环化合物或螺环化合物，所述桥环化合物优选为二环烃。
优选的，所述α-酰氧化环酮类化合物为：
综上所述，本发明提供了合成高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法，通过将环酮类化合物、酰氧化试剂和高价碘试剂在反应溶剂中混合，再加入路易斯酸进行反应得到α-酰氧化环酮类化合物。
本发明采用三价碘试剂作为催化剂，可避免因金属催化而产生的金属残留和毒性，绿色环保；采用常见的羧酸或羧酸酐作为酰氧化试剂，简便高效，反应产物可控，易于分离纯化，适合工业化生产。因此，本发明所提供的合成方法具有反应条件温和、反应产物可控、产物单一易于纯化、化学选择性高、合成步骤简单、安全可靠和绿色环保的优点，同时适用于多种环酮类化合物，包括四、五、六、七、八元环酮及其衍生物。
与现有技术相比，本发明的优点在于，通过上述方法制备得到的产物，其非对映异构体选择性高达12：1，适用于实验室和工厂制备特定立体构型的α-酰氧化环酮类药物中间体和精细化学品。
具体实施方式
为了更有效可控的合成具有高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物，本发明提供了一种反应条件温和、反应产物可控、操作简单的合成方法，通过将环酮类化合物、酰氧化试剂和高价碘试剂在反应溶剂中混合，再加入路易斯酸进行反应得到具有高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物。
本发明所使用的术语“各自独立地”，表示具有并列关系的两个基团其上的取代基互不影响，各自独立。也就是R1为取代芳基时，R2可以为与之相同的取代芳基，也可以为与之不同的取代芳基或者烷基等其他官能团。
本发明所使用的术语“取代”，表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。本发明所使用的术语“任选取代”，表示所给结构可以有一个取代基在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。其中所述的取代基可以是，但并不限于，羟基，氨基，卤素，氰基，芳基，杂芳基，烷氧基，烷基，烯基，炔基，杂环基，巯基，硝基，芳氧基等等。
本发明使用的术语“烷基”，表示含1-20个碳原子的饱和直链、环状或支链一价碳氢化合物原子团。其中所述烷基基团可以独立任选地被一个或多个取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子，其中一些实施例是，烷基基团含有1-10个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-8个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-6个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-4个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-3个碳原子。
烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(Me，-CH3)，乙基(Et，-CH2CH3)，正丙基(n-Pr，-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr，-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu，-CH2CH2CH2CH3)，异丁基(i-Bu，-CH2CH(CH3)2)，仲丁基(s-Bu，-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu，-C(CH3)3)，正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，正己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)，3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))，2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)，3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)，4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)，3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)，2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3)，正庚基，正辛基，等等。
本发明使用的术语“芳基”，表示含1-20个碳原子的不饱和共轭碳氢化合物原子团。其中所述芳基可以独立任选地被一个或多个取代基所取代。除非另外详细说明，芳基含有1-20个碳原子，其中一些实施例是，芳基含有1-14个碳原子，另外一些实施例是，芳基含有1-10个碳原子，另外一些实施例是，芳基基团含有1-6个碳原子。芳基的实例包含，但并不限于，苯基，取代苯基，萘基，取代萘基，蒽基，取代蒽基，等等。
本发明使用的术语“杂芳基”，表示包含氮、硫和氧中的一个原子或多个原子组合成的含5-12个原子的芳环，或者为饱和环与杂芳环的衍生环状取代基。其中，所述杂芳基可以独立任选地被一个或多个取代基所取代。优选的，所述杂芳基为吡啶基或噻吩基。
本发明使用的术语“碳环化合物”，表示不含氮、硫和氧中的一个原子或多个原子组合成的环烃，优选为桥环化合物或螺环化合物，更优选为桥环化合物，桥环化合物优选为二环烃。
本发明使用的术语“或其酸酐或酯”，表示酰氧化试剂不仅可以为乙酸、特戊酸、异丁酸、甲酸或苯甲酸，还可以为以上列举物质的酸酐产物或其酯化产物。
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将87.1mg(0.50mmol)对苯基环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应24h后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物1。将粗产物1进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到白色固体产物1，产率为67％，dr＝11.8:1。
其表征数据如下：
顺式异构体，熔点：90.1-95.1℃；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.35-7.23(m,5H),5.38(dd,J＝12.8Hz,J＝6.4Hz,1H),3.23(t,J＝12.4Hz,1H),2.62-2.59(m,2H),2.49-2.44(m,1H),2.27-2.24(m,1H),2.17(s,3H),2.08(q,J＝12.4Hz,1H),1.96-1.85(m,1H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝204.0,170.1,143.2,128.9,127.1,126.8,75.8,42.1,40.0,39.9,34.5,20.8；
IR(KBr):3081,3021,2938,2875,2854,1757,1718,1641,1492,1445,1423,1385,1370,1324,1287,1263,1245,1150,1120,1072,1061,982,935,911,852,756,743,695,610,517,466cm-1；
HRMS(ESI+):m/z[M+Na]+calcd for C14H16O3:255.0997；found:255.0987。
实施例2
将87.1mg(0.50mmol)间苯基环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应48h后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物2。将粗产物2进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到白色固体产物2，产率为47％，dr＝6.1:1。
其表征数据如下：
反式异构体，熔点：71.9-74.8℃；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.35-7.31(m,2H),7.25-7.20(m,3H),5.29(dd,J＝6.4Hz,J＝12.8Hz,1H),3.02-2.94(m,1H),2.70-2.62(m,2H),2.40-2.35(m,1H),2.18(s,3H),2.14(m,1H),2.09-1.98(m,1H),1.95-1.84(m,1H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝203.4,170.3,143.2,129.0,127.2,126.6,76.3,47.9,45.4,31.8,31.7,20.9；
IR(KBr):3033,2959,2941,2908,1745,1721,1602,1501,1458,1432,1376,1319,1281,1233,1174,1081,1046,897,763,703,665,599,531,501cm-1；
HRMS(ESI+):m/z[M+Na]+calcd for C9H14O3:255.0997；found:255.0986。
实施例3
将77.1mg(0.50mmol)对叔丁基环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应24h后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物3。将粗产物3进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到无色透明液体产物3，产率为57％，dr＝11.1:1。
其表征数据如下：
顺式异构体；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝5.23-5.18(m,1H),2.52-2.47(m,1H),2.43-2.34(m,1H),2.33-2.27(m,1H),2.15(s,3H),2.13-2.07(m,1H),1.74-1.66(m,1H),1.57(q,J＝12.4Hz,1H),1.48-1.37(m,1H),0.93(s,9H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝205.0,170.2,76.3,46.0,39.7,34.4,32.6,28.2,27.7,20.9。
实施例4
将84.0μL(0.50mmol)间叔丁基环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应24h后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物4。将粗产物4进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到淡黄色液体产物4，产率为36％，dr＝12.3:1。
其表征数据如下：
反式异构体；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝5.15(dd,J＝6.8Hz,J＝12.8Hz,1H),2.56-2.53(m,1H),2.33-2.27(m,1H),2.22-2.13(m,1H),2.16(s,3H),2.03-2.00(m,1H),1.73-1.63(m,1H),1.56-1.51(m,2H),0.91(s,9H)；
13C NMR(150MHz,CDCl3):δ＝205.3,170.3,76.6,50.0,42.4,32.9,31.7,27.4,25.0,20.9。
实施例5
将87.1mg(0.50mmol)对苯基环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL特戊酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在50℃条件下反应24小时后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物5。将粗产物5进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到淡黄色固体产物5，产率为25％，dr＝4.6:1。
其表征数据如下：
顺式异构体，熔点：85.4-88.7℃；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.35-7.32(m,2H),7.26-7.24(m,3H),5.35(dd,J＝6.4Hz,J＝12.8Hz,1H),3.23(t,J＝12.8Hz,1H),2.67-2.59(m,2H),2.44(m,1H),2.26-2.23(m,1H),2.10(q,J＝12.8Hz,1H),1.98-1.87(m,1H),1.26(s,9H)；
13C NMR(150MHz,CDCl3):δ＝204.1,177.8,143.4,128.9,127.1,126.8,75.4,42.1,40.0,39.9,38.9,34.4,27.3；
IR(KBr):3087,3030,2974,2956,2932,2863,1742,1721,1635,1605,1483,1456,1426,1394,1364,1328,1290,1171,1144,1069,980,900,858,766,701,546,513,423cm-1；
HRMS(ESI+):m/z[M+Na]+calcd for C17H22O3:297.1467；found:297.1461。
实施例6
将87.1mg(0.50mmol)对苯基环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL异丁酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应24小时后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物6。将粗产物6进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到淡黄色固体产物6，产率为50％，dr＝10.2:1。
其表征数据如下：
顺式异构体，熔点：62.8-65.4℃；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.38-7.34(m,2H),7.29-7.26(m,3H),5.41(dd,J＝6.0Hz,J＝12.8Hz,1H),3.26(t,1H,J＝12.8Hz),2.71-2.62(m,3H),2.51-2.46(m,1H),2.30-2.26(m,1H),2.11(q,J＝12.8,1H),2.00-1.89(m,1H)；1.28(d,J＝6.8Hz,3H),1.23(d,J＝6.8Hz,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝204.1,176.4,143.3,128.9,127.1,126.8,75.4,42.1,40.0,39.9,34.5,34.0,19.2,19.1；
IR(KBr):3030,2977,2929,2866,1751,1727,1632,1605,1498,1462,1429,1385,1349,1293,1260,1200,1165,1147,1117,1069,977,918,843,763,739,701,596,540,507cm-1；
HRMS(ESI+):m/z[M+Na]+calcd for C16H20O3:283.1310；found:283.1299。
实施例7
将77.7μL(0.50mmol)的(4aS,8aS)-八氢-2-(1H)萘酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应24h后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物7。将粗产物7进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到淡黄色固体产物7，产率为50.5％，dr＝9.9:1。
其表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝5.19(dd,J＝6.8Hz,J＝12.0Hz,1H),2.41-2.37(m,1H),2.20-2.10(m,2H),2.13(s,3H),1.78-1.68(m,4H),1.56-1.46(m,2H),1.36-0.99(m,5H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝204.0,170.2,76.1,47.2,43.8,40.5,39.4,33.7,32.5,25.8,25.5,20.8。
实施例8
将69.1μL(0.50mmol)的(3S,4R)-3,4-二甲基环己酮和241.6mg(0.75mmol)的碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将61.7μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应3小时后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物8。将粗产物8进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到淡黄色液体产物8，产率为40.5％，dr>20:1。
其表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝5.19(dd,J＝6.8Hz,J＝12.4Hz,1H),2.67-2.62(m,1H),2.35-2.21(m,3H),2.14(s,3H),2.07-2.03(m,1H),1.74(q,J＝12.8Hz,1H),1.01(d,J＝6.8Hz,3H),0.83(d,J＝6.8Hz,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ＝204.6,170.1,75.6,47.3,36.5,34.9,33.2,20.8,18.5,12.1；
IR(KBr):2959,2928,2891,2871,1749,1721,1470,1455,1431,1380,1370,1243,1175,1102,1087,1075,1036,975,941,885,790,715,651,609,549,510,482,436cm-1；
HRMS(ESI+):m/z[M+Na]+calcd for C10H16O3:207.0997；found:207.0988。
实施例9
将118.6μL(0.50mmol)的4-(二甲基(苯基)硅烷基)环己酮和241.6mg(0.75mmol)碘苯二乙酸溶解于1.0mL乙酸中，然后将185.1μL(3.00mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应体系中，在室温条件下反应0.5h后，用20mL饱和碳酸氢钠和5mL硫代硫酸钠(0.1g/mL)猝灭反应，再用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后减压浓缩得到粗产物9。将粗产物9进行硅胶柱层析(丙酮：正己烷＝1:30)分离纯化，得到白色固体产物9，产率为36％，dr＝6.8:1。
其表征数据如下：
顺式异构体，熔点：120.5-124.5℃；
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.49-7.37(m,5H),5.15(dd,J＝12.4Hz,J＝6.4Hz,1H),2.53-2.50(m,1H),2.43-2.35(m,1H),2.27-2.23(m,1H),2.13(s,3H),2.09-2.04(m,1H),1.61(q,J＝12.8Hz,1H),1.53-1.42(m,1H),1.38-1.32(m,1H),0.33(s,6H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝204.9,170.2,136.5,133.9,129.9,129.6,128.1,77.7,42.5,34.7,28.9,24.1,20.9,-4.9,-5.0；
IR(KBr):3071,3012,2949,2935,2865,2841,1748,1721,1427,1407,1376,1342,1321,1257,1233,1173,1143,1112,1102,1082,1050,968,912,885,850,834,821,776,763,742,728,704,661,643,605,570,482,451,436cm-1；
HRMS(ESI+):m/z[M+Na]+calcd for C16H22O3Si:313.1236；found:313.1227。

Claims (9)

1.合成高非对映选择性的α-酰氧化环酮类化合物的方法，其特征在于，包括：在高价碘试剂的氧化催化作用下，环酮类化合物、路易斯酸和酰氧化试剂在反应溶剂中进行反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述环酮类化合物、高价碘试剂、路易斯酸和酰氧化试剂的反应摩尔比为1:(1～10):(0.3～20):(1～50)。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应为在室温下反应2～48h。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酰氧化试剂选自乙酸、特戊酸、异丁酸、甲酸或苯甲酸，或其酸酐或酯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述路易斯酸选自三氟化硼、三氟乙酸、氯化铝、氯化铁、氯化锂和三氟甲磺酸盐中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应溶剂为有机溶剂；所述有机溶剂选自乙酸、甲酸、异丁酸、特戊酸、乙酸酐、甲酸酐、异丁酸酐、特戊酸酐、乙腈、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氢呋喃、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚或乙酸乙酯。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高价碘试剂选自
8.权利要求1至7任意一项所述的方法得到的α-酰氧化环酮类化合物，其特征在于，其化学结构如通式(I)所示：
其中，其非对映异构体比例大于4.6；
R1的个数至少为1个；
R1和R2各自独立地选自芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷基、取代烷基或硅烷基；
n选自0、1、2、3或4；
所述为含至少一个α-亚甲基和至少一个手性碳的碳环化合物或杂环化合物。
9.根据权利要求8所述的α-酰氧化环酮类化合物，其特征在于，所述α-酰氧化环酮类化合物为：
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