CN108357783A - 一种抗油污热封高阻隔膜 - Google Patents
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Abstract
本发明公布了一种抗油污热封高阻薄膜，其结构为PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3，所述PE3为包装时与外界接触的外层，所述PA1为包装时与包装物接触的内层，所述PP材料为辅助层，所述C为阻气层，所述T1、T2、T3为粘合层，所述PA1、PA2、PA3为抗油污层，所述PE1、PE2、PE3为热封高阻层，分别辅助层、阻气层、粘合层、抗油污层进行预处理得到预结晶材料，通过双螺杆挤出机进行横向和纵向拉伸、电晕、除静电、熟化、收卷处理，得到高阻隔薄膜。总之，本发明工艺结构，可以对黏附的油污进行清洗，防止温度高对高阻隔膜的影响，具有很好的弯曲强度，同时对高阻隔膜进行密封性处理，结构合理，利于回收。
Description
技术领域
本发明属于包装材料技术领域，具体设计一种抗油污热封高阻隔膜。
背景技术
随着工业化的快速发展，高阻隔塑料包装薄膜是目前发展最快的功能薄膜之一，高阻隔膜是指保护包装内容物，是把气体阻隔性很强的材料与热缝合性、水分阻隔性很强的聚烯烃同时进行挤出而成，是多层结构的薄膜，同时也能够防止包装内容物渗出的包装薄膜。高阻隔膜的高阻隔性是指在高阻隔膜的高阻隔性是指在23℃、65%相对湿度的标准状态下，氧气的透过量＜5ml/m2·day以下，水蒸汽的透过量＜2g/m2·d。
包装材料行业是一个集多种技术于一身的大产业，并且正以高达6％的年增长率增长，随着人们生活品质的发展，在包装材料上的结构材料和结构层比较单一，只能起到单一的效果，人们对包装的要求越来越高，从而导致对食品包装膜提出了更高的要求。高阻隔膜因安全环保成为目前发展最快的功能薄膜之一。目前，高阻隔膜主要分为3类：透明蒸镀膜，包括Al2O3蒸镀膜和SiO2蒸镀膜等；铝箔类阻隔膜，包括铝箔和镀铝膜等；阻隔性树脂类阻隔膜，包括芳香尼龙膜、聚乙烯醇膜和乙烯-乙烯醇共聚物膜等，高阻隔膜能够保护包装内容物，避免污染物、氧气等小分子物质渗入，同时也能够防止包装内容物渗出。在生活当中对带有高温度油污的包装物进行包装时处理，高阻隔膜不能很好的根据包装物进行密封处理，在处理过程中往往会放置较长时间，在较长时间的放置后，高温度的包装物造成材料的收缩和损坏，造成材料的浪费，同时不能对高温度油污的包装物进行通气处理，对包装物造成损坏，在提拉的过程中使包装薄膜失去形状，不能对其包装物进行抗菌保护，加上在较长时间的放置后，油污中的有机物会黏附在薄膜上，在对油污进行处理时，薄膜上的油污会有大量残留，这样就不得不将薄膜处理掉，造成薄膜无法回收。总之，现需要一种可以对高温度油污的包装物进行包装，防止温度对包装薄膜造成损坏，根据包装物进行高弯曲强度，同时可以对包装薄膜黏附上的油污中有机物进行处理，使薄膜可以回收利用的抗油污热封高阻隔膜。
发明内容
针对以上技术问题，本发明提供一种用于高级氧化技术处理污水的催化剂及其制备方法。
本发明的技术方案：一种抗油污热封高阻隔膜，其结构为PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3，所述PE3为包装时与外界接触的外层，所述PA1为包装时与包装物接触的内层，所述PP材料为辅助层，所述C为阻气层，所述T1、T2、T3为粘合层，所述PA1、PA2、PA3为抗油污层，所述PE1、PE2、PE3为热封高阻层；
所述阻气层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙烯醇共聚物10-20份、聚乙烯基醇9-12份、异氰脲酸酯11-15份、4-叔丁基苯甲酸16-28份、聚硅氮烷6-14份、甲基丙烯酰胺16-32份；
所述粘合层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙酸乙烯共聚物15-25份、丙烯酸乙基己酯16-22份、维荣纤维9-12份、羧基苯乙烯19-28份、二苯基醚16-32份；
所述抗油污层按照重量份计，主要由以下成分组成：PA材料100份，抗油剂:5-15份；
所述抗油剂按照重量分计，主要由以下成分组成：硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟0.6-2份、芥酸酰胺0.6-2份、聚四氟乙烯纤维0.8-4份、聚(九氟己基)硅氧烷0.4-1份、丙二酰亚胺0.4-1.5份、聚醚型氨基甲酸酯0.7-1份、聚氯乙烯树脂0.8-1.5份，氯化十二烷基二甲基苄基铵0.7-2份。
所述热封高阻层按照重量份计，主要由以下成分组成：PE材料100份，三甲硅烷基三氟乙酸酯15-34份，乙烯基三甲氧硅烷10-20份、脂肪族环氧树脂18-26份、三苯二醚型聚酰亚胺24-32份、N,N-二甲基甲酰胺26-31份、碱式氯化镁8-15份、丙烯酸丁酯17-29份。
一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法包括以下步骤：
（1）所述阻气层按照重量比，将乙烯-乙烯醇共聚物10-20份、聚乙烯基醇9-12份、异氰脲酸酯11-15份、4-叔丁基苯甲酸16-28份、聚硅氮烷6-14份、甲基丙烯酰胺16-32份在搅拌机充分搅拌2-3h，每隔15min分批次加入180份无水乙醇，得到阻气原料溶液，制得阻气原料溶液在180-210℃的温度下进行干燥处理，再将干燥处理后的阻气原料进行预结晶处理4-5h；
（2）所述粘合层按照重量比，先将维荣纤维9-12份和蒸馏水混合，在离心机中进行打浆分散处理，得到质量浓度为2-3.5%的维荣纤维溶液，再将乙烯-乙酸乙烯共聚物15-25份、丙烯酸乙基己酯16-22份、二苯基醚16-32份和170份有机溶剂混合，在50-85℃温度下进行500-850r/min搅拌处理得到分散均匀的溶液，得到母液，然后将所述维荣纤维溶液和所述母料进行等体积混合，进行搅拌处理，干燥，再进行预结晶处理2-3h；
（3）所述抗油污层按照重量比，对PA材料100份、硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟0.6-2份、芥酸酰胺0.6-4份、丙二酰亚胺0.4-1.5份、聚四氟乙烯纤维0.8-2份、聚(九氟己基)硅氧烷0.4-1份进行搅拌研磨处理，在160份含有稳定剂的盐酸酸性水溶液中分批次加入聚氯乙烯树脂0.8-1.5份和氯化十二烷基二甲基苄基铵0.7-2份，充分搅拌1-1.5h，再调节PH值至中性，加入聚醚型氨基甲酸酯0.8-1.5份，以15-28℃/min的升温速率升温至160-280℃，并保温1.5-3h，真空下进行干燥1-1.5h，再进行预结晶处理3.5-5h；
（4）所述热封高阻层按照重量比，对PE材料100份，碱式氯化镁8-15份在球磨机中进行研磨处理，和水配制成质量浓度为5.5%的溶液，加入三甲硅烷基三氟乙酸酯15-34份，乙烯基三甲氧硅烷10-20份、脂肪族环氧树脂18-26份、三苯二醚型聚酰亚胺24-32份、N,N-二甲基甲酰胺26-31份、丙烯酸丁酯17-29份在室温环境下进行超声分散处理，超声频率为20KHz，处理时间为0.5h，得到分散均匀的溶液，便于预结晶的稳定性，再加热至150-240℃，同时加入25份偶联剂，进行搅拌处理，待全部混合均匀后，干燥，再进行预结晶处理4-5h；
（5）对步骤（1）至步骤（4）预结晶处理得到的产物和干燥预结晶处理的PP材料，分别加入双螺杆挤出机，调整双螺杆挤出机主要区温度为280-310℃，按照PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3结构制成多层制成复合铸片，对复合铸片在60-110℃温度下进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，提高在进行拉伸的稳定性和密度均匀性，进入60-110℃远红外线加热区，进行速度为2-4m/min的线速度进行横向拉伸，横向拉伸倍率为2.3-3.5，再将温度将至90-130℃进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，提高在进行拉伸的稳定性和密度均匀性，进入100-150℃远红外线加热区，进行速度为3-5.5m/min的线速度进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为1.8-2.7，得到高阻隔膜片；
（6）将步骤（5）所得到高阻隔膜进行电晕处理，再在压强为25kpa，260-340℃温度下的挤压机下进行挤压处理，然后对挤压成形后的高阻隔膜进行除静电，熟化，收卷，得到抗油污热封高阻隔膜。
进一步地，所述步骤（3）中稳定剂为硬脂酰苯甲酰甲烷和钙锌复合热稳定剂，保证各个材料在高温和低温进行混合时的稳定性。
进一步地，所述步骤（2）中有机溶剂为甲基异丁酮和乙烯乙二醇醚，加强在各个材料在有机溶剂中进行充分混合。
进一步地，所述步骤（4）中偶联剂为硼酸酯偶联剂，提高热封高层中材料的加工性能，加强材料之间的粘合强度，防止材料外渗，便于后面的拉伸加工。
进一步地，步骤（5）中双螺杆挤出机的转速为240-320r/min，能够防止在拉伸过程的隔膜表面产生气泡，保证高阻隔膜之间的稳定性。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：在本发明中，通过对高阻隔层进行分层结构处理，实现高阻隔膜的多功能化，在阻气层中以各个材料中无水乙醇中进行混合，可以使材料进行高强度的组合，防止产生气孔，影响阻气层的阻隔效率，在抗油污层加入了烷基-亚氨基亚膦酰四氟和芥酸酰胺可以增加抗油污层的疏油能力，同时加入聚氯乙烯树脂和加入氯化十二烷基二甲基苄基铵可以增加抗油污层的强度和防止油污的过多黏附，在包装时与包装物接触时防止黏附的油污进行清洗，可以有效在清洗时防止损坏阻隔膜，并结合其他材料可以更好产生协同效果，使得整体上达到好的疏油效果，便于清洗，在结合热封高阻层中在偶联剂作用下可以提高薄膜的弯曲强度和温度引起的材料结构的变化，对温度高或者重量大的包装物进行适应性的弯曲变形和弹性形变，同时在对各层薄膜之间的粘合层进行粘合处理，粘合层对其材料进行混合处理后可以防止在进行粘合时因粘合力度不足，影响整体薄膜的稳定性和密封性，通过各层之间的配合可以防止油污进行渗透，可以对高阻隔膜进行回收处理。
具体实施方式
实施例1
一种抗油污热封高阻隔膜，其结构为：PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3，PE3为包装时与外界接触的外层，PA1为包装时与包装物接触的内层，PP材料为辅助层，C为阻气层，T1、T2、T3为粘合层，PA1、PA2、PA3为抗油污层，PE1、PE2、PE3为热封高阻层；
阻气层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙烯醇共聚物10份、聚乙烯基醇9份、异氰脲酸酯11份、4-叔丁基苯甲酸16份、聚硅氮烷6份、甲基丙烯酰胺16份；
粘合层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙酸乙烯共聚物15份、丙烯酸乙基己酯16份、维荣纤维9份、羧基苯乙烯19份、二苯基醚16份；
抗油污层按照重量份计，主要由以下成分组成：PA材料100份，抗油剂:5份；
抗油剂按照重量分计，主要由以下成分组成：硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟0.6份、芥酸酰胺0.6份、聚四氟乙烯纤维0.8份、聚(九氟己基)硅氧烷0.4份、丙二酰亚胺0.4-1.5份、聚醚型氨基甲酸酯0.7份、聚氯乙烯树脂0.8份，氯化十二烷基二甲基苄基铵0.7份。
热封高阻层按照重量份计，主要由以下成分组成：PE材料100份，三甲硅烷基三氟乙酸酯15份，乙烯基三甲氧硅烷10份、脂肪族环氧树脂18份、三苯二醚型聚酰亚胺24份、N,N-二甲基甲酰胺26份、碱式氯化镁8份、丙烯酸丁酯17份。
一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法包括以下步骤：
（1）阻气层按照重量比，将乙烯-乙烯醇共聚物10份、聚乙烯基醇9份、异氰脲酸酯11份、4-叔丁基苯甲酸16份、聚硅氮烷6份、甲基丙烯酰胺16份在搅拌机充分搅拌2h，每隔15min分批次加入180份无水乙醇，得到阻气原料溶液，制得阻气原料溶液在180℃的温度下进行干燥处理，再将干燥处理后的阻气原料进行预结晶处理4h；
（2）粘合层按照重量比，先将维荣纤维9份和蒸馏水混合，在离心机中进行打浆分散处理，得到质量浓度为2-3.5%的维荣纤维溶液，再将乙烯-乙酸乙烯共聚物15份、丙烯酸乙基己酯16份、二苯基醚16份和170份有机溶剂为甲基异丁酮和乙烯乙二醇醚混合，在50℃温度下进行500r/min搅拌处理得到分散均匀的溶液，得到母液，然后将维荣纤维溶液和母料进行等体积混合，进行搅拌处理，干燥，再进行预结晶处理2h；
（3）抗油污层按照重量比，对PA材料100份、硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟0.6份、芥酸酰胺0.6份、丙二酰亚胺0.4份、聚四氟乙烯纤维0.8份、聚(九氟己基)硅氧烷0.4份进行搅拌研磨处理，在160份含有硬脂酰苯甲酰甲烷和钙锌复合热稳定剂的盐酸酸性水溶液中分批次加入聚氯乙烯树脂0.8份和氯化十二烷基二甲基苄基铵0.7份，充分搅拌1h，再调节PH值至中性，加入聚醚型氨基甲酸酯0.8份，以15℃/min的升温速率升温至160℃，并保温1.5h，真空下进行干燥1h，再进行预结晶处理3.5h；
（4）热封高阻层按照重量比，对PE材料100份，碱式氯化镁8份在球磨机中进行研磨处理，和水配制成质量浓度为5.5%的溶液，加入三甲硅烷基三氟乙酸酯15份，乙烯基三甲氧硅烷10份、脂肪族环氧树脂18份、三苯二醚型聚酰亚胺24份、N,N-二甲基甲酰胺26份、丙烯酸丁酯17份在室温环境下进行超声分散处理，超声频率为20KHz，处理时间为0.5h，再加热至150℃，同时加入25份硼酸酯偶联剂，进行搅拌处理，待全部混合均匀后，干燥，再进行预结晶处理4h；
（5）对步骤（1）至步骤（4）预结晶处理得到的产物和干燥预结晶处理的PP材料，分别加入双螺杆挤出机，调整双螺杆挤出机主要区温度为280℃，双螺杆挤出机的转速为240-320r/min，按照PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3结构制成多层制成复合铸片，对复合铸片在60℃温度下进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，进入60℃远红外线加热区，进行速度为2m/min的线速度进行横向拉伸，横向拉伸倍率为2.3，再将温度将至90℃进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，进入100℃远红外线加热区，进行速度为3m/min的线速度进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为1.8，得到高阻隔膜片；
（6）将步骤（5）所得到高阻隔膜进行电晕处理，再在压强为25kpa，260℃温度下的挤压机下进行挤压处理，然后对挤压成形后的高阻隔膜进行除静电，熟化，收卷，得到抗油污热封高阻隔膜。
实施例2
本发明的技术方案：一种抗油污热封高阻隔膜，其结构为PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3，PE3为包装时与外界接触的外层，PA1为包装时与包装物接触的内层，PP材料为辅助层，C为阻气层，T1、T2、T3为粘合层，PA1、PA2、PA3为抗油污层，PE1、PE2、PE3为热封高阻层；
阻气层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙烯醇共聚物15份、聚乙烯基醇10份、异氰脲酸酯12份、4-叔丁基苯甲酸21份、聚硅氮烷10份、甲基丙烯酰胺23份；
粘合层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙酸乙烯共聚物20份、丙烯酸乙基己酯19份、维荣纤维10份、羧基苯乙烯21份、二苯基醚25份；
抗油污层按照重量份计，主要由以下成分组成：PA材料100份，抗油剂:10份；
抗油剂按照重量分计，主要由以下成分组成：硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟1.2份、芥酸酰胺1.5份、聚四氟乙烯纤维2份、聚(九氟己基)硅氧烷0.8份、丙二酰亚胺0.9份、聚醚型氨基甲酸酯0.8份、聚氯乙烯树脂1份，氯化十二烷基二甲基苄基铵1.1份。
热封高阻层按照重量份计，主要由以下成分组成：PE材料100份，三甲硅烷基三氟乙酸酯26份，乙烯基三甲氧硅烷15份、脂肪族环氧树脂21份、三苯二醚型聚酰亚胺29份、N,N-二甲基甲酰胺28份、碱式氯化镁10份、丙烯酸丁酯21份。
一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法包括以下步骤：
（1）阻气层按照重量比，将乙烯-乙烯醇共聚物15份、聚乙烯基醇10份、异氰脲酸酯12份、4-叔丁基苯甲酸21份、聚硅氮烷10份、甲基丙烯酰胺23份在搅拌机充分搅拌2.6h，每隔15min分批次加入180份无水乙醇，得到阻气原料溶液，制得阻气原料溶液在190℃的温度下进行干燥处理，再将干燥处理后的阻气原料进行预结晶处理4.5h；
（2）粘合层按照重量比，先将维荣纤维10份和蒸馏水混合，在离心机中进行打浆分散处理，得到质量浓度为2.6%的维荣纤维溶液，再将乙烯-乙酸乙烯共聚物20份、丙烯酸乙基己酯19份、二苯基醚25份和170份有机溶剂为甲基异丁酮和乙烯乙二醇醚混合，在60℃温度下进行650r/min搅拌处理得到分散均匀的溶液，得到母液，然后将维荣纤维溶液和母料进行等体积混合，进行搅拌处理，干燥，再进行预结晶处理2.5h；
（3）抗油污层按照重量比，对PA材料100份、硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟1.2份、芥酸酰胺1.5份、丙二酰亚胺0.9份、聚四氟乙烯纤维2份、聚(九氟己基)硅氧烷0.8份进行搅拌研磨处理，在160份含有硬脂酰苯甲酰甲烷和钙锌复合热稳定剂的盐酸酸性水溶液中分批次加入聚氯乙烯树脂1份和氯化十二烷基二甲基苄基铵1.1份，充分搅拌1.2h，再调节PH值至中性，加入聚醚型氨基甲酸酯1.1份，以21℃/min的升温速率升温至200℃，并保温2h，真空下进行干燥1.2，再进行预结晶处理4.1h；
（4）热封高阻层按照重量比，对PE材料100份，碱式氯化镁10份在球磨机中进行研磨处理，和水配制成质量浓度为5.5%的溶液，加入三甲硅烷基三氟乙酸酯26份，乙烯基三甲氧硅烷15份、脂肪族环氧树脂21份、三苯二醚型聚酰亚胺29份、N,N-二甲基甲酰胺28份、丙烯酸丁酯21份在室温环境下进行超声分散处理，超声频率为20KHz，处理时间为0.5h，再加热至200℃，同时加入25份硼酸酯偶联剂，进行搅拌处理，待全部混合均匀后，干燥，再进行预结晶处理4.5h；
（5）对步骤（1）至步骤（4）预结晶处理得到的产物和干燥预结晶处理的PP材料，分别加入双螺杆挤出机，调整双螺杆挤出机主要区温度为310℃，双螺杆挤出机的转速为280r/min，按照PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3结构制成多层制成复合铸片，对复合铸片在90℃温度下进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，进入80℃远红外线加热区，进行速度为3m/min的线速度进行横向拉伸，横向拉伸倍率为2.9，再将温度将至110℃进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，进入130℃远红外线加热区，进行速度为4.2m/min的线速度进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为2.1，得到高阻隔膜片；
（6）将步骤（5）所得到高阻隔膜进行电晕处理，再在压强为25kpa，290℃温度下的挤压机下进行挤压处理，然后对挤压成形后的高阻隔膜进行除静电，熟化，收卷，得到抗油污热封高阻隔膜。
实施例3
一种抗油污热封高阻隔膜，其结构为PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3，PE3为包装时与外界接触的外层，PA1为包装时与包装物接触的内层，PP材料为辅助层，C为阻气层，T1、T2、T3为粘合层，PA1、PA2、PA3为抗油污层，PE1、PE2、PE3为热封高阻层；
阻气层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙烯醇共聚物20份、聚乙烯基醇12份、异氰脲酸酯15份、4-叔丁基苯甲酸28份、聚硅氮烷14份、甲基丙烯酰胺32份；
粘合层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙酸乙烯共聚物25份、丙烯酸乙基己酯22份、维荣纤维12份、羧基苯乙烯28份、二苯基醚32份；
抗油污层按照重量份计，主要由以下成分组成：PA材料100份，抗油剂:15份；
抗油剂按照重量分计，主要由以下成分组成：硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟2份、芥酸酰胺2份、聚四氟乙烯纤维4份、聚(九氟己基)硅氧烷1份、丙二酰亚胺1.5份、聚醚型氨基甲酸酯1份、聚氯乙烯树脂1.5份，氯化十二烷基二甲基苄基铵2份。
热封高阻层按照重量份计，主要由以下成分组成：PE材料100份，三甲硅烷基三氟乙酸酯34份，乙烯基三甲氧硅烷20份、脂肪族环氧树脂26份、三苯二醚型聚酰亚胺32份、N,N-二甲基甲酰胺31份、碱式氯化镁15份、丙烯酸丁酯29份。
一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法包括以下步骤：
（1）阻气层按照重量比，将乙烯-乙烯醇共聚物20份、聚乙烯基醇12份、异氰脲酸酯15份、4-叔丁基苯甲酸28份、聚硅氮烷14份、甲基丙烯酰胺32份在搅拌机充分搅拌3h，每隔15min分批次加入180份无水乙醇，得到阻气原料溶液，制得阻气原料溶液在210℃的温度下进行干燥处理，再将干燥处理后的阻气原料进行预结晶处理5h；
（2）粘合层按照重量比，先将维荣纤维12份和蒸馏水混合，在离心机中进行打浆分散处理，得到质量浓度为3.5%的维荣纤维溶液，再将乙烯-乙酸乙烯共聚物25份、丙烯酸乙基己酯22份、二苯基醚32份和170份有机溶剂为甲基异丁酮和乙烯乙二醇醚混合，在85℃温度下进行850r/min搅拌处理得到分散均匀的溶液，得到母液，然后将维荣纤维溶液和母料进行等体积混合，进行搅拌处理，干燥，再进行预结晶处理3h；
（3）抗油污层按照重量比，对PA材料100份、硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟2份、芥酸酰胺4份、丙二酰亚胺1.5份、聚四氟乙烯纤维2份、聚(九氟己基)硅氧烷1份进行搅拌研磨处理，在160份含有为硬脂酰苯甲酰甲烷和钙锌复合热稳定剂的盐酸酸性水溶液中分批次加入聚氯乙烯树脂1.5份和氯化十二烷基二甲基苄基铵2份，充分搅拌1.5h，再调节PH值至中性，加入聚醚型氨基甲酸酯1.5份，以28℃/min的升温速率升温至280℃，并保温3h，真空下进行干燥1.5h，再进行预结晶处理5h；
（4）热封高阻层按照重量比，对PE材料100份，碱式氯化镁15份在球磨机中进行研磨处理，和水配制成质量浓度为5.5%的溶液，加入三甲硅烷基三氟乙酸酯34份，乙烯基三甲氧硅烷20份、脂肪族环氧树脂26份、三苯二醚型聚酰亚胺32份、N,N-二甲基甲酰胺31份、丙烯酸丁酯29份在室温环境下进行超声分散处理，超声频率为20KHz，处理时间为0.5h，再加热至240℃，同时加入25份硼酸酯偶联剂，进行搅拌处理，待全部混合均匀后，干燥，再进行预结晶处理5h；
（5）对步骤（1）至步骤（4）预结晶处理得到的产物和干燥预结晶处理的PP材料，分别加入双螺杆挤出机，调整双螺杆挤出机主要区温度为310℃，双螺杆挤出机的转速为320r/min，按照PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3结构制成多层制成复合铸片，对复合铸片在110℃温度下进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，进入110℃远红外线加热区，进行速度为4m/min的线速度进行横向拉伸，横向拉伸倍率为3.5，再将温度将至130℃进行预热，在频率为24KHz的超声波环境下，处理时间为20min，进入150℃远红外线加热区，进行速度为5.5m/min的线速度进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为2.7，得到高阻隔膜片；
（6）将步骤（5）所得到高阻隔膜进行电晕处理，再在压强为25kpa，340℃温度下的挤压机下进行挤压处理，然后对挤压成形后的高阻隔膜进行除静电，熟化，收卷，得到抗油污热封高阻隔膜。
实验例
测试1：测试透氧率。
测试2：疏油性测试，按照美国（AATCC）118-1989标准测试的，测试方法是：将已知表面张力的液体滴在膜材料的表面，观察润湿情况，该过程是液体进入膜结构的过程。疏油等级是不能润湿膜材料的最低表面张力的液体。
测试3：卷曲性测试：
卷曲度为表观卷曲度，其由目测法和尺寸比较法来结合衡量：①目测法为目测流延膜是否发生卷曲。②而尺寸比较法则是将经高温处理后的流延膜的尺寸和流延膜模具的尺寸进行比较，测试样经高温处理后的流延膜的尺寸和流延膜模具的尺寸之比的值定义为表观收缩度。若表观收缩度为100%则未发生收缩或卷曲，说明该流延膜具有较好的抗高温卷曲性；若表观收缩度为90%～100%则部分发生收缩或卷曲，说明该流延膜的抗高温卷曲性一般；若表观收缩度＜90%则收缩或卷曲严重，说明该流延膜的抗高温卷曲性较差。
对上述实施例和对比例共混重新造粒得到粒子，加入到共挤流延膜机制成厚度为200μm的薄膜进行测试，对测试1和测试2分别制作20张膜
表一 透氧率测试和抗菌测试1数据
表二 实施例三、对比例一、对比例二、对比例三测试3数据
表三 实施例二和实施例三测试4数据
在本发明中，C层为主要的阻气层，选用乙烯-乙烯醇共聚物，也就是常说的EVOH膜。在阻气层的一侧的PA1层，主要是用来与包装物接触的，在本发明中，作为发明的关键，加入了抗油剂和抗菌剂，抗油剂的加入主要是为了增加PA1层的疏油能力，在本发明中优选硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟和芥酸酰胺的混合物，通过两种物质的混合使用，产生协同效果，使得整体上达到较好的疏油效果，对于大部分油脂类物质能够起到一个疏油作用，使得在薄膜使用完以后，残留量较少，使得薄膜能够方便回收，在此利用。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种抗油污热封高阻隔膜，其特征在于，其结构为：PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3，所述PE3为包装时与外界接触的外层，所述PA1为包装时与包装物接触的内层，所述PP材料为辅助层，所述C为阻气层，所述T1、T2、T3为粘合层，所述PA1、PA2、PA3为抗油污层，所述PE1、PE2、PE3为热封高阻层；
所述阻气层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙烯醇共聚物10-20份、聚乙烯基醇9-12份、异氰脲酸酯11-15份、4-叔丁基苯甲酸16-28份、聚硅氮烷6-14份、甲基丙烯酰胺16-32份；
所述粘合层按照重量份计，主要由以下成分组成：乙烯-乙酸乙烯共聚物15-25份、丙烯酸乙基己酯16-22份、维荣纤维9-12份、羧基苯乙烯19-28份、二苯基醚16-32份；
所述抗油污层按照重量份计，主要由以下成分组成：PA材料100份，抗油剂:5-15份；
所述抗油剂按照重量分计，主要由以下成分组成：硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟0.6-2份、芥酸酰胺0.6-4份、聚四氟乙烯纤维0.8-2份、聚(九氟己基)硅氧烷0.4-1份、丙二酰亚胺0.4-1.5份、聚醚型氨基甲酸酯0.7-1份、聚氯乙烯树脂0.8-1.5份，氯化十二烷基二甲基苄基铵0.7-2份；
所述热封高阻层按照重量份计，主要由以下成分组成：PE材料100份，三甲硅烷基三氟乙酸酯15-34份，乙烯基三甲氧硅烷10-20份、脂肪族环氧树脂18-26份、三苯二醚型聚酰亚胺24-32份、N,N-二甲基甲酰胺26-31份、碱式氯化镁8-15份、丙烯酸丁酯17-29份。
2.如权利要求1所述的一种抗油污热封高阻隔膜，其特征在于，所述抗油污热封高阻隔膜的制备方法包括以下步骤：
（1）所述阻气层按照重量比，将乙烯-乙烯醇共聚物10-20份、聚乙烯基醇9-12份、异氰脲酸酯11-15份、4-叔丁基苯甲酸16-28份、聚硅氮烷6-14份、甲基丙烯酰胺16-32份在搅拌机充分搅拌2-3h，每隔15min分批次加入180份无水乙醇，得到阻气原料溶液，制得阻气原料溶液在180-210℃的温度下进行干燥处理，再将干燥处理后的阻气原料进行预结晶处理4-5h；
（2）所述粘合层按照重量比，先将维荣纤维9-12份和蒸馏水混合，在离心机中进行打浆分散处理，得到质量浓度为2-3.5%的维荣纤维溶液，再将乙烯-乙酸乙烯共聚物15-25份、丙烯酸乙基己酯16-22份、二苯基醚16-32份和170份有机溶剂混合，在50-85℃温度下进行500-850r/min搅拌处理得到分散均匀的溶液，得到母液，然后将所述维荣纤维溶液和所述母料进行等体积混合，进行搅拌处理，干燥，再进行预结晶处理2-3h；
（3）所述抗油污层按照重量比，对PA材料100份、硅烷基-亚氨基亚膦酰四氟0.6-2份、芥酸酰胺0.6-4份、丙二酰亚胺0.4-1.5份、聚四氟乙烯纤维0.8-2份、聚(九氟己基)硅氧烷0.4-1份进行搅拌研磨处理，在160份含有稳定剂的酸性水溶液中分批次加入聚氯乙烯树脂0.8-1.5份和氯化十二烷基二甲基苄基铵0.7-2份，充分搅拌1-1.5h，再调节PH值至中性，加入聚醚型氨基甲酸酯0.8-1.5份，以15-28℃/min的升温速率升温至160-280℃，并保温1.5-3h，真空下进行干燥1-1.5h，再进行预结晶处理3.5-5h；
（4）所述热封高阻层按照重量比，对PE材料100份，碱式氯化镁8-15份在球磨机中进行研磨处理，和水配制成质量浓度为5.5%的溶液，加入三甲硅烷基三氟乙酸酯15-34份，乙烯基三甲氧硅烷10-20份、脂肪族环氧树脂18-26份、三苯二醚型聚酰亚胺24-32份、N,N-二甲基甲酰胺26-31份、丙烯酸丁酯17-29份在室温环境下进行超声分散处理，再加热至150-240℃，同时加入25份偶联剂，进行搅拌处理，待全部混合均匀后，干燥，再进行预结晶处理4-5h；
（5）对步骤（1）至步骤（4）预结晶处理得到的产物和干燥预结晶处理的PP材料，分别加入双螺杆挤出机，调整双螺杆挤出机主要区温度为280-310℃，按照PA1/T1/PP/T2/PA2/C/PA3/T3/PE1/PE2/PE3结构制成多层制成复合铸片，对复合铸片在60-110℃温度下进行预热，在超声波环境下，进入60-110℃远红外线加热区，进行速度为2-4m/min的线速度进行横向拉伸，横向拉伸倍率为2.3-3.5，再将温度将至90-130℃进行预热，在超声波环境下，进入100-150℃远红外线加热区，进行速度为3-5.5m/min的线速度进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为1.8-2.7，得到高阻隔膜片；
（6）将步骤（5）所得到高阻隔膜进行电晕处理，再在压强为25kpa，260-340℃温度下的挤压机下进行挤压处理，然后对挤压成形后的高阻隔膜进行除静电，熟化，收卷，得到抗油污热封高阻隔膜。
3.如权利要求2所述的一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中稳定剂为硬脂酰苯甲酰甲烷和钙锌复合热稳定剂。
4.如权利要求2所述的一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中有机溶剂为甲基异丁酮和乙烯乙二醇醚。
5.如权利要求2所述的一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中偶联剂为硼酸酯偶联剂。
6.如权利要求2所述的一种抗油污热封高阻隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）中双螺杆挤出机的转速为240-320r/min。
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