CN108351463A - 偏振片、偏振片的制造方法及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供提高了耐久性及生产效率的偏振片及其制造方法、以及具备该偏振片的液晶显示装置。本发明的偏振片是从可视侧起按照第一保护膜、起偏镜、第二保护膜的顺序构成的偏振片，其中，所述第一保护膜是在面内具有超双折射性、且380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜，而且，所述第二保护膜是380nm的光透射率低于50％的透光膜。

Description

偏振片、偏振片的制造方法及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及偏振片、偏振片的制造方法及液晶显示装置，具体而言，本发明涉及提高了耐久性及生产效率的偏振片及其制造方法、以及具备了该偏振片的液晶显示装置。

背景技术

对于液晶显示装置(以下也称为LCD)、有机电致发光显示装置(以下，也称为OLED)等显示装置而言，近年来发展了装置的薄型化。与此相伴，对于上述显示装置的偏振片的薄型化的要求也在增加。

偏振片通常具备用于保护起偏镜、偏振片自身的保护膜等，作为显示装置的可视(观察)侧的保护膜，已知有使用了聚酯膜的偏振片(例如参考专利文献1)。

以往，对于作为可视侧的保护膜而使用的聚酯膜，要求高紫外线吸收性作为保护功能之一。

作为对由熔融流延法制造的聚酯膜赋予紫外线吸收性的方法，可以使用对膜自身添加紫外线吸收剂或设置紫外线吸收层等的方法。

然而，对聚酯膜自身添加紫外线吸收剂时，存在因渗出等而在膜制造工序、偏振片制造工序中产生污染、并因该污染而导致成品率降低的问题。因此，为了抑制渗出，提出了制成层叠结构来抑制渗出的方法，然而，相对于对显示装置的表面所使用的光学膜的高品质水平要求的增高，成品率进一步降低，生产效率降低，要求加以改善。这里所谓的“渗出”是指，在高温高湿的环境下，膜中所含有的紫外线吸收剂等成分渗出至膜表面，发生析出、挥发的现象。

另外，另行设置紫外线吸收层的方法、使其兼作硬涂层并赋予紫外线吸收性的方法也会使薄膜的层中含有较大量的紫外线吸收剂，因此，由于工序污染、因其导致的成品率降低，从而使生产效率降低。

另一方面，通过本发明人的研究可知，如上所述，在进行了液晶显示装置所使用的液晶单元的玻璃板的薄膜化、起偏镜的薄膜化的情况下，在高温/高湿环境下，作为可视侧(观察侧)的保护膜而使用的含有紫外线吸收剂的聚酯膜存在由于其平面性变差、上述那样的紫外线吸收剂在制造时的渗出等工序污染而使生产性(成品率)容易大幅降低的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5167814号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是鉴于上述问题而完成的，其所要解决的课题在于提供一种提高了耐久性及生产效率(成品率)的偏振片及其制造方法、以及具备了该偏振片的液晶显示装置。

解决课题的方法

本发明人对上述课题进行了深入研究，结果发现，通过制成具有如下特征的偏振片可以得到提高了耐久性及生产效率(成品率)的偏振片：所述偏振片从可视侧起按照第一保护膜、起偏镜、第二保护膜的顺序构成，其中，所述第一保护膜是在面内具有超双折射性、且在紫外区域的380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜，而且，所述第二保护膜是在紫外区域的380nm的光透射率低于50％的透光膜。

即，本发明的上述课题可以通过以下方式来解决。

1.一种偏振片，其是从可视侧起按照第一保护膜、起偏镜、第二保护膜的顺序构成的偏振片，其中，所述第一保护膜是在面内具有超双折射性、且在380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜，而且，所述第二保护膜是在380nm的光透射率低于50％的透光膜。

2.根据第1项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有纤维素树脂。

3.根据第1项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有环烯烃树脂。

4.根据第1项～第3项中任一项所述的偏振片，其中，在所述第二保护膜中，下式(i)所定义的膜面内的延迟值Ro(nm)满足下式(iii)所限定的条件，而且，下式(ii)所定义的膜的膜厚方向的延迟值Rt(nm)满足下式(iv)所限定的条件。

(i)Ro＝(n_x-n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2-n_z)×d

(iii)0≤Ro≤20

(iv)|Rt|≤25

〔式中，n_x是膜平面内的慢轴方向的折射率。n_y是膜平面内与慢轴方向垂直方向的折射率。n_z是与膜面垂直的方向的折射率。d是膜的厚度(nm)。〕

5.根据第1项～第4项中任一项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有选自糖酯及聚酯中的至少1种酯。

6.根据第1项～第5项中任一项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有选自苯并三唑类化合物及三嗪类化合物中的至少1种紫外线吸收剂。

7.根据第1项～第6项中任一项所述的偏振片，其中，所述第一保护膜具有紫外线固化树脂层。

8.一种偏振片的制造方法，其是制造第1项～第7项中任一项所述的偏振片的偏振片制造方法，该方法包括：通过熔融流延法成膜具有在380nm的光透射率低于50％的透光性的所述第二保护膜。

9.一种偏振片的制造方法，其是制造第1项～第7项中任一项所述的偏振片的偏振片制造方法，该方法包括：通过溶液流延法成膜具有在380nm的光透射率低于50％的透光性的所述第二保护膜。

10.一种液晶显示装置，其在液晶单元的可视侧(前侧)的面具备第1项～第7项中任一项所述的偏振片。

11.一种液晶显示装置，其在液晶单元的可视侧(前侧)的面及非可视侧(后侧)的面分别具备第1项～第7项中任一项所述的偏振片。

12.根据第10项或第11项所述的液晶显示装置，其中，所述液晶单元的玻璃基板的膜厚为0.3～0.7mm的范围内。

发明的效果

根据本发明的上述方式，可以提供提高了耐久性及生产效率(成品率)的偏振片及其制造方法、以及具备了该偏振片的液晶显示装置。

根据本发明所限定的结构可以解决上述问题，推测其是基于以下的原因。

如上所述，以往，作为偏振片的结构，对于用作第一保护膜的聚酯膜、例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称为PET)膜要求高紫外线吸收性作为保护功能，添加了紫外线吸收剂等。

然而，为了对通过熔融流延法制造的聚酯膜赋予紫外线吸收性，可以列举，对聚酯膜自身添加紫外线吸收剂或另行设置紫外线吸收层的方法等。但是，在聚酯膜中直接添加紫外线吸收剂时，存在因发生渗出等而发生工序污染，引起膜制造工序、偏振片制造工序中的污染，导致成品率降低的问题。为了抑制该渗出，提出了制成层叠结构来抑制渗出的方法，但相对于对液晶显示装置的表面所使用的光学膜的薄膜化等品质要求的增高，成品率进一步降低，成为使生产效率降低的主要原因。另外，在新设置包含紫外线吸收层的结构层的情况、或者在使其兼作硬涂层并赋予紫外线吸收性的情况下，会使薄膜的层中含有较大量的紫外线吸收剂，因此，由于上述这样的工序污染、因其导致的成品率降低，从而使生产效率降低。

对于本发明而言，在使用聚酯膜作为可视侧的保护膜(第一保护膜)的情况下，可以通过减少对聚酯膜的紫外线吸收剂添加量、或者优选在聚酯膜中不含有紫外线吸收剂的方式而使在紫外区域的380nm的光透射率为50％以上，从而防止因上述紫外线吸收剂的大量添加所引起的由于上述原因而发生的成品率降低。虽然存在因形成这样的结构而使其下方配置的起偏镜的耐光性存在隐患，但发现其影响意外地很小。另一方面，对于另一保护膜(第二保护膜)而言，通过添加以用于赋予紫外线吸收性的紫外线吸收剂为代表的各种功能性化合物，并制成在紫外区域的380nm的光透射率低于50％的结构的偏振片，可以实现对构成液晶显示装置的液晶单元所需要的紫外线耐久性，并且提供成品率优异的偏振片，能够降低显示装置的制造成本。

特别是由于液晶单元所使用的玻璃基板的膜厚减薄，对偏振片的品质要求进一步提高，会使成品率降低，但通过制成本发明所限定的保护膜的结构，可以显著得到改善。

附图说明

图1A是示出本发明的偏振片的结构的一例的剖面图。

图1B是示出本发明的偏振片的结构的另外一例的剖面图。

图2是示意性地示出能够应用于本发明的溶液流延法的浆料制备工序、流延工序及干燥工序的一例的图。

图3是示出本发明的液晶显示装置的结构的一例的示意图。

图4是示意性地示出能够应用于本发明的熔融流延法的浆料制备工序、流延工序及干燥工序的一例的图。

符号说明

1 溶解釜

3、6、12、15 过滤器

4、13 备料釜

5、14 送液泵

8、16 导管

10 紫外线吸收剂加料釜

20 合流管

21 混合机

30 加压模头

31 金属支撑体

32 网

33 剥离位置

34 拉幅机拉伸装置

35 干燥装置

41 加料釜

42 备料釜

43 泵

44 过滤器

51 偏振片

52、102A、102B 第一保护膜

53、104A、104B 起偏镜

54、105A、105B 第二保护膜

55 紫外线固化树脂层

100 液晶显示装置

101A、101B 偏振片

101C 液晶单元

103A、103B、103C、103D 紫外线固化型粘接剂

106 粘合层

107 液晶层

400 制造装置

410、420 环烯烃膜

430 膜辊

510 模头

516 唇部

520 浇注辊

521 外周面

531、532 静电销接装置

540 剥离辊

550 修边装置

551、552 修边刀

具体实施方式

本发明的偏振片是从可视侧按照第一保护膜、起偏镜、第二保护膜的顺序构成的偏振片，其特征在于，所述第一保护膜是在面内具有超双折射性、且在380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜，而且所述第二保护膜是在380nm的光透射率低于50％的透光膜。该特征是与各权利要求的发明相同或对应的技术特征。

作为本发明的实施方式，从更能表现出本发明的目标效果的观点考虑，优选第二保护膜含有纤维素树脂、环烯烃树脂而构成，从能够形成高质量的保护膜的观点考虑，优选以稳定的状态含有紫外线吸收剂等。

另外，从制成具备优异的相位差特性的保护膜的观点考虑，优选第二保护膜的上述式(i)所定义的膜面内的延迟值Ro(nm)满足上述式(iii)所限定的条件，且上述式(ii)所定义的膜在膜厚方向的延迟值Rt(nm)满足上述式(iv)所限定的条件。

另外，从能够对膜赋予高柔性的观点考虑，优选第二保护膜含有选自糖酯及聚酯中的至少1种酯。

另外，从更能表现出本发明的目标效果的观点考虑，优选第二保护膜含有选自苯并三唑类化合物及三嗪类化合物中的至少1种紫外线吸收剂。

为了对第二保护膜赋予需要的紫外线吸收性，需要增加紫外线吸收剂的含量、或增厚膜总体的膜厚，但在增加紫外线吸收剂的添加量时会引起渗出，存在相分离导致雾度增大的问题。另外，在膜厚增厚时延迟值增加，因此其兼顾成为课题。

在本发明中，在第二保护膜含有糖酯或聚酯的情况下，即使含有紫外线吸收剂，延迟值也不容易升高，因此，能够在满足紫外线吸收性和希望的延迟值的基础上提供膜厚薄的膜。作为紫外线吸收剂，优选为苯并三唑类化合物，其中，“2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚”能够在兼顾需要的紫外线吸收性和希望的延迟值的基础上提供膜厚薄的膜，因此特别优选使用。

另外，从获得优异的耐划伤性的观点考虑，优选第一保护膜进一步具有紫外线固化树脂层。

本发明的第二保护膜通过熔融流延法或溶液流延法来成膜是优选的方式。

其中，溶液流延法在同时含有多种不同的添加剂时在制造上的限制少，结果是能够提供可以同时解决多种课题的制造方法，从这一点考虑，优选溶液流延法。

另外，本发明的特征在于可以制成在液晶单元的可视侧(前侧)的面具备本发明的偏振片的结构的液晶显示装置、或在液晶单元的可视侧(前侧)的面及非可视侧(后侧)的面分别具备本发明的偏振片的结构的液晶显示装置。另外，从能够得到进一步薄型化的液晶显示装置的观点考虑，优选将应用于液晶单元的玻璃基板的膜厚设为0.3～0.7mm的范围内。

以下，对本发明及其构成要素、以及用于实施本发明的方式/形态进行详细说明。需要说明的是，在本发明中示出的“～”用于表示包括将其前后记载的数值作为下限值及上限值的意思。另外，在各图的说明中，构成要素之后的括号内所记载的数字表示各图中记载的符号。

《偏振片》

图1A及图1B是示出本发明的偏振片的构成的一例的示意剖面图。

如图1A及图1B所示，本发明的偏振片(51)从可视侧起按照第一保护膜(52)、起偏镜(53)、第二保护膜(54)的顺序构成，其中，该第一保护膜(52)是在面内具有超双折射性、且在紫外区域的380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜，而且第二保护膜(54)是在紫外区域的380nm的光透射率低于50％的透光膜。

以下，对本发明的偏振片的各构成要素的详细情况进行说明。

[第一保护膜]

构成本发明的偏振片的第一保护膜(52)是在面内具有超双折射性、且在紫外区域的380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜(以下也称为聚酯膜)。

本发明中所谓的在面内具有超双折射性是指面内方向的延迟值Ro为3000～30000nm的范围内。这里，所谓的面内方向的延迟值Ro由下式(i)所定义。

式(i)

Ro＝(n_x-n_y)×d

另外，膜在膜厚方向的延迟值Rt由下式(ii)所定义。

式(ii)

Rt＝((n_x+n_y)/2-n_z)×d

在式(i)、(ii)中，n_x是膜平面内的慢轴方向的折射率。n_y是膜平面内与慢轴方向垂直的方向的折射率。n_z是与膜面垂直的方向的折射率。d是膜的厚度(nm)。

面内方向的延迟值Ro及膜厚方向的延迟值Rt可以使用自动双折射率仪AxoScan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axometrics公司制造)在23℃/55％RH的环境下、于590nm的波长进行三维折射率测定，根据得到的折射率nx、ny、nz进行计算。

另外，如上所述，第一保护膜的特征之一在于在紫外区域的380nm的光透射率为50％以上。即，特征在于紫外区域的紫外线吸收能力低。

本发明的聚酯膜在波长380nm的光透射率例如可以使用紫外可见光分光光度计(日本分光株式会社制造、产品名：V7100)测定来求出。其特征在于380nm的光透射率为50％以上，优选为60～95％的范围内，进一步优选为70～95％的范围内，特别优选为80～95％的范围内。

对于本发明的第一保护膜而言，作为使380nm的光透射率为50％以上的方法，从膜中除去在380nm具有光吸收的添加剂是有效的，特别优选为不添加在紫外区域具有强吸收的紫外线吸收剂的结构。

从表现出超双折射性的观点考虑，本发明的聚酯膜的延迟值Ro，更具体而言，拉伸聚酯膜的延迟值Ro优选为3000～30000nm的范围内。拉伸聚酯膜的延迟值的下限值优选为4500nm以上，更优选为6000nm以上，进一步优选为8000nm以上，特别优选为10000nm以上。另一方面，对于拉伸聚酯膜的延迟值Ro的上限而言，即使使用了具有其以上的延迟值Ro的膜也无法实质性地进一步获得可视性的改善效果，而且存在随着延迟值Ro的增高，膜的厚度也增加的倾向，因此，从可能不满足薄型化的要求的观点、及作为工业材料的操作性降低的观点考虑，优选设定为30000nm以下。

另外，作为其它观点，通过在正交的2个偏振片之间设置具有双折射性的第一保护膜，从偏振片射出的直线偏振光透过第一保护膜时发生干扰。透射的光在第一保护膜的面内显示出作为超双折射性与厚度的乘积的延迟值Ro所特有的干涉色。因此，利用第一保护膜控制为特定的延迟值Ro的范围内，可以使显示出干涉色的透射光的光谱的包络线形状近似于光源的发光光谱。

为了起到上述效果，本发明所使用的第一保护膜优选具有3000～30000nm的延迟值Ro。延迟值Ro为3000nm以上时，透过墨镜等的偏振片观察图像时，呈现出很强的干涉色，因此，包络线形状与光源的发光光谱近似，能够确保良好的可视性。优选的延迟值的下限值为4500nm，更优选的下限值为6000nm，进一步优选的下限值为8000nm，特别优选的下限值为10000nm。

需要说明的是，在作为第一保护膜的聚酯膜中含有紫外线吸收剂时，表现出的双折射性降低，为了保持超双折射性，需要增加制造聚酯膜时的拉伸倍率、调整拉伸温度等，但这会导致雾度增大，存在使显示装置的对比度降低的问题。或者，也有增加聚酯膜的膜厚、满足双折射值这样的方法，但伴随着显示装置的大型化而要求轻质化、薄膜化，其中，由于随着重量和厚度增加，聚酯膜也增厚，因此成为制造偏振片、显示装置时的操作性差异所导致的制造不良、故障等的原因，但通过采用本发明的结构，不需要在作为第一保护膜的聚酯膜中含有紫外线吸收剂，因此可以防止这样的问题的发生。

拉伸聚酯膜在面内方向的延迟值Ro与厚度方向延迟值Rt之比(Ro/Rt)的值优选为0.2以上，更优选为0.5以上，进一步优选为0.6以上。Ro/Rt越大，双折射作用的各向同性越增加，从能够更有效地抑制在图像上产生色斑的观点考虑，优选Ro/Rt大。

Ro/Rt的值的最大值为2.0(即，完全单轴对称性膜)，但随着接近完全单轴对称性膜，存在与取向方向正交的方向的机械强度降低的倾向。因此，聚酯膜的Ro/Rt的值的上限优选为1.2以下，更优选为1.0以下。

拉伸聚酯膜的延迟值可以通过公知的方法来测定。具体而言，可以测定双轴方向的折射率和厚度来求出。另外，也可以使用商业上可获得的自动双折射测定装置(例如，AxoScan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axometrics公司制造)来求出。

作为拉伸聚酯膜的原料树脂的聚酯的透明性优异，而且热特性及机械特性优异，能够通过拉伸加工而容易地控制延迟值。在聚酯当中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯所代表的聚酯的固有双折射大，即使使膜的厚度变薄，也比较容易获得高延迟值，因此优选。特别是在聚酯中聚萘二甲酸乙二醇酯的固有双折射率大，因此适于想要使延迟值特别高的情况、想要保持高延迟值且薄膜厚度薄的情况。

(拉伸聚酯膜的制造方法)

以下，对拉伸聚酯膜的制造方法进行说明。

聚酯膜可以使任意的二羧酸与二醇缩合而得到。作为二羧酸，可以列举例如：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、联苯甲酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯基砜羧酸、蒽二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二羧酸等。

作为二醇，可以列举例如：乙二醇、丙二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、十亚甲基二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-丙二醇、1,6-己二醇、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)砜等。

构成聚酯膜的二羧酸成分和二醇成分可以分别使用1种或2种以上。作为构成聚酯膜的具体的聚酯树脂，如上所述，可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚酯树脂可以含有其它共聚成分，从机械强度的观点考虑，共聚成分的比例优选为3摩尔％以下，优选为2摩尔％以下，进一步优选为1.5摩尔％以下。这些树脂的透明性优异，且热特性、机械特性也优异。另外，这些树脂可以通过拉伸加工来容易地控制延迟值。

聚酯膜可以按照通常的制造方法得到。具体可以举出，将聚酯树脂熔融，挤出成片状而成膜为无取向聚酯膜，在该膜的玻璃化转变温度以上的温度下，利用辊的速度差沿纵方向对所述无取向聚酯膜进行拉伸，然后利用拉幅机沿横方向进行拉伸，实施热处理并根据需要实施松弛处理，由此得到拉伸聚酯膜。拉伸聚酯膜可以是单向拉伸膜，也可以是双向拉伸膜。

用于得到聚酯膜的制造条件可以按照公知的方法适当设定。例如，纵向拉伸温度及横向拉伸温度通常为80～130℃，优选为90～120℃。纵向拉伸倍率通常为1.0～3.5倍，优选为1.0倍～3.0倍。另外，横向拉伸倍率通常为2.5～6.0倍，优选为3.0～5.5倍。

将延迟值控制为特定范围可以通过适当设定拉伸倍率、拉伸温度、膜的厚度来进行。例如，纵向拉伸与横向拉伸的拉伸倍率差越大，拉伸温度越低，膜的厚度越厚，越容易获得高延迟值。反之，纵向拉伸与横向拉伸的拉伸倍率差越小，拉伸温度越高，膜的厚度越薄，越容易获得低延迟值。另外，拉伸温度越高，总拉伸倍率越小，越容易获得延迟值与厚度方向延迟值之比(Ro/Rt)的值低的膜。反之，拉伸温度越低，总拉伸倍率越大，越容易获得延迟值与厚度方向延迟值之比(Ro/Rt)的值高的膜。另外，热处理温度通常优选为140～240℃的范围内，更优选为170～240℃的范围内。

松弛处理的温度通常为100～230℃的范围内，更优选为110～210℃的范围内，进一步优选为120～180℃的范围内。另外，松弛量通常为0.1～20％的范围内，优选为1～10％的范围内，更优选为2～5％的范围内。对于该松弛处理的温度及松弛量而言，优选对该松弛量及松弛处理时的温度进行设定，使得松弛处理后的聚酯膜在150℃时的热收缩率为2％以下。

另外，在单向拉伸处理及双向拉伸处理中，在横向拉伸之后，为了缓和以弓形弯曲(bowing)为代表的取向主轴的应变，可以再次进行热处理、进行拉伸处理。弓形弯曲所引起的取向主轴相对于拉伸方向的应变的最大值优选为30°以内，更优选为15°以内，进一步优选为8°以内。如果取向主轴的应变的最大值大于30°，则在后面的工序中构成偏振片而形成片时，有时在该片之间发生光学特性的不均匀。这里，取向主轴是指拉伸聚酯膜上任意点的分子取向方向。另外，取向主轴相对于拉伸方向的应变是指取向主轴与拉伸方向的角度差。另外，其最大值是指，相对于长度方向，垂直方向上的值的最大值。上述取向主轴例如可使用相位差膜/光学材料检验装置RETS(大塚电子株式会社制造)或分子取向仪MOA(王子计测机器株式会社制造)来测定。

为了抑制聚酯膜的延迟值的波动，优选膜的厚度不均小。在为了赋予延迟值差而降低纵向拉伸倍率时，有时纵向厚度不均(以下也称为“厚度不均”)的值增高。在拉伸倍率的某个特定范围，存在纵向厚度不均的值非常高的区域，因此优选避开这样的范围来设定成膜条件。

拉伸聚酯膜的厚度不均优选为5.0％以下，进一步优选为4.5％以下，更进一步优选为4.0％以下，特别优选为3.0％以下。

本发明中所谓的膜的厚度不均可以通过任意方法测定。例如，可以采集沿膜的行进方向连续的胶带状样品(长度3m)，使用市售的测定器(例如，Seiko EM公司制造的电子千分尺Militron 1240)，以1cm间距测定100处的厚度，求出厚度的最大值(dmax)、最小值(dmin)、平均值(d)，按照下式计算出厚度不均(％)。

厚度不均(％)＝((dmax-dmin)/d)×100

拉伸聚酯膜的厚度是任意的，例如，可以在15～300μm的范围内、优选在30～200μm的范围内适当设定，特别优选为60～80μm的范围时，能够兼顾薄膜化和良好的可视性，因此优选。

可以在拉伸聚酯膜的至少一面具有具备各种特性的功能层。作为这样的功能层，可以使用例如选自硬涂层、防眩层、防反射层、低反射层、低反射防眩层、防反射防眩层、防静电层、有机硅层、粘合层、防污层、耐指纹层、防水层、及防蓝光层等中的1种以上。另外，从能够获得进一步改善斜向观察时的色斑的效果的观点考虑，优选设置防眩层、防反射层、低反射层、低反射防眩层、或防反射防眩层。

在设置各种功能层时，优选在拉伸聚酯膜的表面设置易粘接层。此时，从抑制反射光引起的干涉的观点考虑，优选将易粘接层的折射率调整至功能层的折射率与拉伸聚酯膜的折射率的几何平均值附近。易粘接层的折射率的调整可以采用公知的方法，例如，可以通过使粘合剂树脂中含有钛、锆、其它金属物质来容易地进行调整。用于形成易粘接层的涂布液优选为含有水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中至少1种的水性涂布液。作为这些涂布液，可以列举例如：日本特公平6-81714号公报、日本专利第3200929号公报、日本专利第3632044号公报、日本专利第4547644号公报、日本专利第4770971号公报、日本专利第3567927号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报、日本专利第3900191号公报、日本专利第4150982号公报等中记载的水溶性或水分散性共聚聚酯树脂溶液、丙烯酸树脂溶液、聚氨酯树脂溶液等。

(紫外线固化树脂层)

在本发明中，第一保护膜优选为具有紫外线固化树脂层的结构。

图1B中示出了在第一保护膜(52)、起偏镜(53)及第二保护膜(54)构成的偏振片(51)中，在位于可视侧的第一保护膜(52)的上部进一步设有紫外线固化树脂层(55)的结构的一例。

以下，对本发明的紫外线固化树脂层(以下，也称为硬涂层)的详细情况进行说明。

硬涂层是用于确保本发明的第一保护膜表面的硬涂性的层，例如，优选使用硬涂层用组合物进行涂布设置及固化来形成，所述硬涂层用组合物含有作为通过紫外线照射而固化的树脂的紫外线固化树脂和光聚合引发剂。

作为能够应用于本发明的紫外线固化树脂，可以列举例如具有丙烯酸酯类官能团的化合物等具有1个或2个以上不饱和键的化合物。作为具有1个不饱和键的化合物，可以列举例如：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作为具有2个以上不饱和键的化合物，可以列举例如：多羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等、以及用环氧乙烷(简称：EО)等将这些化合物改性而得到的多官能化合物、或者上述多官能化合物与(甲基)丙烯酸酯等的反应产物(例如，多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等)等。需要说明的是，本发明中所谓的“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。

除了上述化合物以外，还可以使用具有不饱和双键的较低分子量(数均分子量300～8万、优选为400～5000)的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇多烯树脂等作为上述紫外线固化树脂。需要说明的是，该情况的树脂包括单体以外所有的二聚物、低聚物、聚合物。

作为本发明的优选化合物，可以举出具有3个以上的不饱和键的化合物。使用这样的化合物时，能够提高待形成的硬涂层的交联密度，可以使涂膜硬度变得良好。

具体而言，在本发明中，优选适当组合使用季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、聚酯多官能丙烯酸酯低聚物(3～15官能)、氨基甲酸酯多官能丙烯酸酯低聚物(3～15官能)等。

紫外线固化树脂可以与溶剂干燥型树脂(热塑性树脂等具有仅使为了在涂布时调整固体成分而添加的溶剂干燥就能形成被膜的特性的树脂)组合使用。通过组合使用溶剂干燥型树脂，能够有效防止涂布面的被膜缺陷。作为能够与紫外线固化树脂组合使用的溶剂干燥型树脂，没有特别限定，通常可以使用热塑性树脂。

作为光聚合引发剂，没有特别限定，可以使用公知的光聚合引发剂，具体例子可以列举：苯乙酮类、二苯甲酮类、米氏苯甲酰苯甲酸酯、α-戊基肟酯、噻吨酮类、苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、酰基氧化膦类。另外，优选混合使用光增敏剂，作为其具体例子，可以列举例如：正丁胺、三乙胺、多正丁基膦(ポリ-n-ブチルホスフィン)等。

作为光聚合引发剂，在紫外线固化树脂是具有自由基聚合性不饱和基团的树脂体系的情况下，优选单独或混合使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚等。另外，在紫外线固化树脂是具有阳离子聚合性官能团的树脂体系的情况下，作为光聚合引发剂，优选单独或混合使用芳香族重氮盐、芳香族锍盐、芳香族碘盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯等。

作为本发明中使用的光聚合引发剂，在具有自由基聚合性不饱和基团的紫外线固化树脂的情况下，从与紫外线固化树脂的相容性及黄变少的原因考虑，优选为1-羟基环己基苯基酮。

相对于紫外线固化树脂100质量份，硬涂层用组合物中的光聚合引发剂的含量优选为1～10质量份。这是由于，在低于1质量份时，有时无法使硬涂层的硬度达到希望的条件，在超过10质量份时，电离放射线无法到达涂布设置的膜的深部，无法促进内部固化，有时无法获得目标硬涂层表面的希望的铅笔硬度。

光聚合引发剂的含量的更优选的下限为2质量份，更优选的上限为8质量份。通过使上述光聚合引发剂的含量为该范围，不会沿膜厚方向产生硬度分布，易于形成均匀的硬度。

上述硬涂层用组合物可以含有溶剂。

作为溶剂，可以根据待使用的树脂成分的种类及溶解性来选择使用，可以示例出例如：酮类(例如，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等)、醚类(例如，二烷、四氢呋喃、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等)、脂肪烃类(例如，己烷等)、脂环烃类(例如，环己烷等)、芳香烃类(例如，甲苯、二甲苯等)、卤化烃类(例如，二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(例如，乙酸甲酯、乙酸乙基、乙酸丁酯等)、水、醇类(例如，乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、酰胺类(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等，也可以是这些溶剂的混合溶剂。特别是在本发明中，从与树脂的相容性、涂布性优异的原因考虑，优选至少含有酮类溶剂中的甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮中的任一种、或者它们的混合物。

另外，为了提高硬涂层的硬度、抑制固化收缩、防止粘连、控制折射率、赋予防眩性、改变粒子及硬涂层表面的性质等，硬涂层用组合物中可以添加现有公知的有机微粒、无机微粒、分散剂、表面活性剂、防静电剂、硅烷偶联剂、增稠剂、防着色剂、着色剂(颜料、染料)、消泡剂、流平剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、增粘剂、阻聚剂、抗氧剂、表面改性剂等。另外，上述硬涂层用组合物可以混合使用光增敏剂，作为其具体例子，可以列举例如：正丁胺、三乙胺、多正丁基膦等。

作为上述硬涂层用组合物的制备方法，只要能够将各成分均匀混合即可，没有特别限定，例如可以使用涂料振荡器、珠磨机、捏合机、混合器等公知的装置进行。

另外，作为将上述硬涂层用组合物涂布于本发明的第一保护膜上的方法，没有特别限定，可以列举例如：旋涂法、浸涂法、喷涂法、模涂法、棒涂法、辊涂法、弯月面涂布(meniscus coater)法、柔版印刷法、丝网印刷法、钢丝浸浆(Bead Coater)法等公知的湿式方法。

[第二保护膜]

本发明的第二保护膜的特征在于，其是在380nm的光透射率低于50％的透光膜。即，具备在紫外区域具有高紫外线吸收性能的特性。

进一步优选第二保护膜为由纤维素树脂构成的形态、或者由环烯烃树脂构成的形态。

另外，优选第二保护膜的下式(i)所定义的膜面内的延迟值Ro(nm)满足下式(iii)所限定的条件、且下式(ii)所定义的膜在膜厚方向的延迟值Rt(nm)满足下式(iv)所限定的条件。

(i)Ro＝(n_x-n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2-n_z)×d

(iii)0≤Ro≤20

(iv)|Rt|≤25

在上述各式中，n_x是膜平面内的慢轴方向的折射率。n_y是膜平面内与慢轴方向垂直的方向的折射率。n_z是与膜面垂直的方向的折射率。d是膜的厚度(nm)。

第二保护膜的延迟值可以按照公知的方法进行测定。具体而言，膜面内的延迟值Ro及膜在膜厚方向的延迟值Rt可以使用自动双折射率仪AxoScan(Axo Scan MuellerMatrix Polarimeter：Axometrics公司制造)在23℃、55％RH的环境下、于590nm的波长下进行三维折射率测定，根据得到的折射率nx、ny、nz计算。

在上述式(iii)及(iv)所示的延迟值的范围中，形成上述式(i)所定义的膜面内的延迟值Ro(nm)及上述式(ii)所定义的膜在膜厚方向的延迟值Rt(nm)基本为零的保护膜。这里，基本为零是指，Ro的情况下为0≤Ro≤20的范围，更优选为0≤Ro≤15，进一步优选为0≤Ro≤10。另外，在Rt的情况下，基本为零是|Rt|≤25的范围，更优选为|Rt|≤15，进一步优选为|Rt|≤20。

通过使第二保护膜在膜面内的延迟值Ro及膜在膜厚方向的延迟值Rt基本为零，在将偏振片以其第二保护膜侧贴合于液晶单元时，能够有效防止得到的液晶显示装置在黑显示时漏光。另外，由于能够减少第二保护膜的厚度，可以实现偏振片及液晶显示装置的进一步薄型轻质化，因此优选。

对于第二保护膜而言，其特征之一在于，其是在380nm的光透射率低于50％的透光膜。

本发明的第二保护膜在波长380nm下的光透射率例如可以使用紫外可见光分光光度计(日本分光株式会社制造、产品名：V7100)进行测定而求出。其特征在于，在380nm的光透射率低于50％，优选为低于25％，进一步优选为低于10％。

对于本发明的第二保护膜而言，作为使在380nm的光透射率低于50％的方法，有在膜中添加在380nm具有光吸收的添加剂的方法，特别是添加在紫外区域具有强吸收的紫外线吸收剂的方法是有效的。

以下，对本发明的第二保护膜的详细情况进一步进行说明。

〔纤维素树脂膜〕

本发明的第二保护膜的优选方式之一是含有纤维素树脂的纤维素树脂膜。

作为偏振片的第二保护膜所使用的纤维素树脂，可以列举：纤维素酯树脂、纤维素醚树脂、纤维素醚酯树脂等。

第二保护膜所使用的纤维素酯没有特别限定，作为纤维素酯，有碳原子数2～22左右的羧酸酯，可以是芳香族羧酸的酯，特别优选为纤维素的低级脂肪酸酯。

纤维素的低级脂肪酸酯中的低级脂肪酸是指碳原子数在6以下的脂肪酸。与羟基键合的酰基可以是直链，也可以是支链，另外也可以形成环。此外，也可以取代为其它的取代基。在相同取代度的情况下，由于上述碳原子数多时双折射性降低，因此，作为碳原子数，优选在碳原子数2～6的酰基中选择。作为上述纤维素酯的碳原子数优选为2～4，更优选碳原子数为2～3。

上述纤维素酯也可以使用来自于混合酸的酰基，特别优选可以使用碳原子数为2和3、或碳原子数为2和4的酰基。作为本发明所使用的纤维素酯，可以使用乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、或乙酸丙酸丁酸纤维素这样的除乙酰基以外还键合有丙酸酯基或丁酸酯基的纤维素的混合脂肪酸酯。需要说明的是，作为形成丁酸酯的丁酰基，可以是直链状的，也可以是支链。在本实施方式中，作为优选使用的纤维素酯，特别是乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素。

另外，可以根据纤维素酯的上述酰基种类和酰基对纤维素树脂骨架的吡喃糖环的取代度等来适当控制延迟值。

在本发明中，作为优选的纤维素酯，优选同时满足下式(A)及(B)。

式(A)

2.0≤X+Y≤3.0

式(B)

0≤Y≤2.0

在上述式(A)及式(B)中，X是乙酰基的取代度，Y是丙酰基或丁酰基的取代度。满足上述2个式子的纤维素酯适于制造显示出优异的光学特性的偏振片用的保护膜。

其中，特别优选使用三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。

进一步优选适于2.8≤X≤3.0的三乙酸纤维素。

对于乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素而言，优选1.5≤X≤2.9、0.1≤Y≤1.5、2.8≤X+Y≤3.0。酰基的取代度的测定方法可以按照ASTM-D817-96的标准进行测定。

上述酰基的取代度过低时，未反应部分相对于构成纤维素树脂骨架的吡喃糖环的羟基增多，该羟基大量残留，因此有时延迟的湿度变化、作为偏振片用的保护膜保护起偏镜的能力降低，因此不优选。

本发明所使用的纤维素酯的数均分子量为60000～300000的范围内，优选得到的膜的机械强度较高。进一步优选使用70000～200000的范围内的纤维素酯。

纤维素酯的数均分子量可以通过使用高效液相色谱仪在下述条件下进行测定而求出。

溶剂：丙酮

色谱柱：MPW×1(东曹株式会社制造)

试样浓度：0.2(质量/容量)％

流量：1.0ml/分

试样注入量：300μl

标准试样：标准聚苯乙烯

温度：23℃

作为纤维素酯的原料的纤维素没有特别限定，可以列举：棉短绒、木材浆粕、洋麻等。另外，可以分别以任意比例混合使用由上述原料得到的纤维素酯。

对于纤维素酯而言，在纤维素原料的酰化剂为酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的情况下，使用乙酸这样的有机酸、二氯甲烷等溶剂，并使用硫酸这样的质子催化剂进行反应。在酰化剂为酰氯(CH₃COCl、C₂H₅COCl、C₃H₇COCl)的情况下，使用胺这样的碱性化合物作为催化剂来进行反应。具体可以参考日本特开平10-45804号公报中记载的方法来进行合成。

在纤维素酯中，葡萄糖单元的6位酰基的平均取代度优选为0.5～0.9的范围内。

构成纤维素酯的葡萄糖单元的6位与2位及3位不同，存在反应性高的伯羟基。该伯羟基在以硫酸作为催化剂的纤维素酯制造过程中优先形成硫酸酯。因此，在纤维素的酯化反应中，相比于通常的纤维素酯，通过增加催化剂硫酸量，与葡萄糖单元的6位相比，可以提高2位及3位的平均取代度。另外，在根据需要对纤维素进行三苯甲基化时，可以选择性地保护葡萄糖单元的6位羟基，因此，在通过三苯甲基化保护6位羟基并进行酯化后，通过使三苯甲基(保护基)脱离，与葡萄糖单元的6位相比，可以提高2位及3位的平均取代度。具体可以优选使用按照日本特开2005-281645号中记载的方法制造的纤维素酯。

在乙酸纤维素的情况下，如果想要提高乙酰化率，需要延长乙酰化反应的时间。但是，如果使反应时间过长，则也会同时进行乙酸纤维素的分解，引起聚合物链的切断、乙酰基的分解等，导致不希望的结果。因此，为了提高乙酰化度并在一定程度上抑制分解，需要将反应时间设定为某个条件范围内。由于反应条件各种各样，反应装置、设备因其它条件而有很大变化，因此，限定反应时间并不是合适的方法手段。随着聚合物分解的进行，分子量分布变宽，在纤维素酯的情况下，分解的程度可以通过通常使用的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比的值来限定。即，在三乙酸纤维素的乙酰化工序中，不会过长而使分解过度进行，且进行对乙酰化而言足够时间的乙酰化反应，因此可以使用作为反应程度的指标之一的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比的值。

以下示出能够应用于本发明的纤维素酯的制造方法的一例。

首先，粉碎棉短绒100质量份作为纤维素原料，添加40质量份的乙酸，在36℃下实施20分钟的前处理，进行活性化。然后，添加硫酸8质量份、乙酸酐260质量份、乙酸350质量份，在36℃下进行120分钟酯化。接着，用24％乙酸镁水溶液11质量份进行中和，然后在63℃下进行35分钟的皂化熟化，得到乙酸纤维素。使用10倍的乙酸水溶液(乙酸∶水＝1∶1(质量比))将得到的乙酸纤维素在室温下搅拌160分钟，然后进行过滤、干燥，制备乙酰基取代度为2.75的纯化乙酸纤维素。该乙酸纤维素的Mn为92000，Mw为156000，Mw/Mn之比的值为1.7。可以通过同样地调整纤维素酯的酯化条件(例如，温度、时间、搅拌)、水解条件来合成取代度、Mw/Mn之比的值不同的纤维素酯。纤维素酯的Mw/Mn之比的值优选为1.4～5.0。

需要说明的是，从得到高品质的纤维素酯的观点考虑，优选合成的纤维素酯进行纯化而除去低分子量成分、通过过滤而去除未乙酰化或低乙酰化度的成分。

另外，在混酸纤维素酯的情况下，可以按照日本特开平10-45804号公报中记载的方法来得到。

另外，纤维素酯的品质因纤维素酯中的微量金属成分而受到影响。这被认为与制造工序中使用的水质有关，优选能够形成不溶性的核的成分较少，有时铁、钙、镁等的金属离子与可能含有有机酸性基团的聚合物分解物等形成盐而形成不溶物，优选这些较少。对于铁(Fe)成分，优选为1ppm以下。对于钙(Ca)成分，由于容易形成络合物而形成大量不溶的来自于钙的渣滓(不溶性的沉渣、浑浊)，因此优选将其除去，所述络合物是钙成分与羧酸、磺酸等酸性成分、及多个配位基的配位化合物。

钙(Ca)成分为60ppm以下，优选为0～30ppm。对于镁(Mg)成分，在过多时会生成不溶性成分，因此优选为0～70ppm，特别优选为0～20ppm。铁(Fe)成分的含量、钙(Ca)成分含量、镁(Mg)成分含量等金属成分可以通过以下方式求出：用微量浸煮湿式分解装置将干燥的纤维素酯进行硫硝酸分解，通过碱熔融进行前处理，然后使用ICP-AES(电感耦合等离子体原子发射光谱仪)进行分析。

作为适用于第二保护膜的纤维素树脂，除了上述说明的纤维素酯树脂以外，还可以列举：纤维素醚树脂、纤维素醚酯树脂等。

纤维素醚树脂为纤维素的一部分或全部羟基被取代为烷氧基而成的树脂。烷氧基的碳原子数没有特别限制，优选为2～20的范围内。这样的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，优选为甲氧基、乙氧基，更优选为乙氧基。纤维素醚树脂所含有的烷氧基可以是1种，也可以是2种以上。

纤维素醚树脂的具体例子包括甲基纤维素、乙基纤维素等，优选为乙基纤维素。

纤维素醚树脂的烷氧基的总取代度没有特别限制，可以为1.5以上且低于3.0，优选为2.0以上且低于3.0，更优选为2.5以上且2.9以下。烷氧基的取代度可以按照ASTMD4794-94中记载的方法进行测定。

纤维素醚树脂的重均分子量、分子量分布等可以调整为与纤维素酯树脂相同的范围。

此外，可以与纤维素酯树脂同样地使用例如日本特开2011-56787号公报、日本特开2007-99876号公报、日本特开2005-83997号公报等中记载的纤维素醚树脂、纤维素醚酯树脂。

(纤维素树脂膜的添加剂)

构成本发明的第二保护膜的纤维素树脂膜可以根据各自的目的使用各种添加剂。

〈延迟降低剂1：糖酯〉

优选偏振片的第二保护膜含有纤维素酯和延迟降低剂的方案。

作为延迟降低剂，可以包含糖酯或糖酯化合物，所述糖酯或糖酯化合物是利用脂肪族酰基将化合物(A)或化合物(B)中的全部或一部分OH基酯化而成的化合物，所述化合物(A)具有1个呋喃糖结构或吡喃糖结构，所述化合物(B)键合有2个以上且12个以下的呋喃糖结构或吡喃糖结构中的至少1种。

作为优选的化合物(A)及化合物(B)的例子，可以举出以下所示的化合物，但本发明并不限定于这些例子。

作为化合物(A)的例子，可以列举：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖、阿拉伯糖等。需要说明的是，化合物(A)也包括在高压下将麦芽糖氢化还原而得到的麦芽糖醇。

另外，作为化合物(B)的例子，可以列举：乳糖、蔗糖、纤维二糖、麦芽糖、纤维三糖、麦芽三糖、棉子糖、蔗果三糖等。在这些化合物(A)及化合物(B)中，特别优选具有呋喃糖结构和吡喃糖结构两者的化合物。作为例子可以举出蔗糖。

作为合成糖酯时使用的单羧酸，没有特别限制，可以使用公知的脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸等。使用的羧酸可以是1种，也可以是2种以上的混合。

作为优选的脂肪族单羧酸，可以列举例如：乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己烷羧酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、辛烯酸等不饱和脂肪酸等。

作为优选的脂环族单羧酸的例子，可以列举：环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸、或它们的衍生物。

这些化合物的制造方法的详细情况记载于例如日本特开平8-245678号公报。

除了上述化合物(A)及化合物(B)的酯化化合物，作为低聚糖的酯化化合物，还可以应用键合有3～12个的呋喃糖结构或吡喃糖结构中的至少1种的化合物。

低聚糖是使淀粉酶等酶作用于淀粉、蔗糖等而制造的。作为能够应用于本发明的低聚糖，可以列举：低聚麦芽糖、低聚异麦芽糖、低聚果糖、低聚半乳糖、低聚木糖。低聚糖也可以用与上述化合物(A)及化合物(B)相同的方法进行乙酰化。

接下来，示出糖酯制造例的一例。将乙酸酐(200ml)滴加于向葡萄糖(29.8g、166mmol)加入吡啶(100ml)制成的溶液中，反应24小时。然后，用蒸发器浓缩溶液，投入冰水。放置1小时后，用玻璃过滤器过滤，将固体和水分离，将玻璃过滤器上的固体溶于氯仿，用冷水进行分液，直至其变为中性。分离有机层后，用无水硫酸钠进行干燥。通过过滤无水硫酸钠而除去，然后，用蒸发器除去氯仿，进一步进行减压干燥，由此可以得到葡萄糖五乙酸酯(58.8g、150mmol、90.9％)。需要说明的是，可以使用上述的单羧酸来代替上述乙酸酐。

以下，列举能够应用于本发明的糖酯化合物的具体例子，但本发明并不限定于这些例子。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

对于第二保护膜而言，为了抑制偏振光功能的变差、实现显示品质的稳定化，优选在膜中以1～35质量％的范围内、特别是5～30质量％的范围内含有上述的糖酯化合物。在该范围内时，不仅可呈现出本发明的优异的目标效果，而且在以层叠成卷状的状态保管原料卷时不会发生渗出等，因此优选。另外，可以将全部OH基酯化而成的糖酯化合物和残留了1个以上OH基的糖酯化合物组合使用。可以列举例如：蔗糖八乙酸酯、蔗糖七乙酸酯、蔗糖六乙酸酯的混合物等。混合的比率没有特别限定，可以列举例如：30∶30∶30、40∶30∶30、40∶50∶10、50∶30∶20、60∶30∶10、80∶10∶10、90∶7∶3、95∶5∶0等组合。这可以通过在糖酯化时调整反应时间或与糖反应的单羧酸的添加量来进行控制，也可以分别将它们混合。

〈延迟降低剂2：丙烯酸聚合物〉

在第二保护膜中，可以含有数均分子量为500以上且30000以下的丙烯酸聚合物作为第二延迟降低剂。作为这样的丙烯酸聚合物，可以优选使用国际公开第2008/044463号第[0059]～[0093]段所记载的化合物。

〈延迟降低剂3：聚酯〉

第二保护膜可以含有下述通式(B1)或通式(B2)所示的聚酯作为第三延迟降低剂。其是由碳原子数2～12的二元醇G与碳原子数2～12的二元酸、碳原子数1～12的单羧酸B₁、或碳原子数1～12的一元醇B₂所得到的聚酯。

通式(B1)

B₁-(G-A-)_mG-B₁

在上述通式(B1)中，B₁表示碳原子数1～12的单羧酸，G表示碳原子数2～12的二元醇，A表示碳原子数2～12的二元酸。特别优选B₁、G、A的芳香环比率均小，或者不含有芳香环。m表示重复次数。

通式(B2)

B₂-(A-G-)_nA-B₂

在上述通式(B2)中，B₂表示碳原子数1～12的一元醇，G表示碳原子数2～12的二元醇，A表示碳原子数2～12的二元酸。特别优选B₂、G、A的芳香环比率均小，或者不含有芳香环。n表示重复次数。

在通式(B1)中，作为B₁所示的单羧酸，没有特别限制，可以优选使用公知的脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸等。

作为优选的单羧酸的例子，可以列举以下的单羧酸，但本发明并不限定于此。

作为脂肪族单羧酸，可以优选使用具有碳原子数1～32的直链或支链的脂肪酸。更优选碳原子数为1～20，特别优选碳原子数为1～12。在含有乙酸时，与纤维素酯的相容性增加，因此优选，也优选混合使用乙酸和其它单羧酸。

作为优选的脂肪族单羧酸，可以列举例如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己烷羧酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸。

在通式(B2)中，作为B2所示的一元醇成分，没有特别限制，可以使用公知的醇类。例如，可以优选使用具有碳原子数1～32的直链或支链的脂肪族饱和醇或脂肪族不饱和醇。更优选碳原子数为1～20，特别优选碳原子数为1～12。

在通式(B1)及通式(B2)中，作为G所示的二元醇成分，可以列举以下的二元醇，但本发明并不限定于此。可以列举例如：乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等，其中，优选使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇，更优选使用1,3-丙二醇、1,4-丁二醇1,6-己二醇、二乙二醇。

在通式(B1)及通式(B2)中，作为A所示的二元酸(二羧酸)成分，优选为脂肪族二元酸、脂环族二元酸，例如，作为脂肪族二元酸，有丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等，特别是作为脂肪族二羧酸，有碳原子数4～12的脂肪族二羧酸，可使用选自上述的至少一种二元酸。即，可以组合使用2种以上的二元酸。此时，可以组合使用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸。

m、n分别表示重复次数，优选为1以上且170以下。

聚酯的数均分子量优选为20000以下，更优选为10000以下。特别是数均分子量为500～10000的范围内的聚酯与纤维素酯的相容性良好，且在成膜中不容易蒸发、挥发，因此优选。

聚酯的缩聚通过通常方法来进行。例如可以通过以下的任意方法而容易地合成：上述二元酸与二醇的直接反应、基于上述的二元酸或它们的烷基酯类(例如，二元酸的甲酯)与二醇类的聚酯化反应或酯交换反应进行的热熔融缩合法、或者这些酸的酰氯与二醇的脱卤化氢反应，数均分子量不那么大的聚酯优选通过直接反应来合成。在低分子量侧具有高分布的聚酯与纤维素酯的相容性非常好，能够得到形成膜后透湿度小、且透明性优异的第二保护膜。

分子量的调整方法没有特别限制，可以使用现有的方法。例如，根据聚合条件，在用一元酸(单羧酸)或一元醇(一元醇)封端分子末端的方法中，可以通过控制一元化合物的添加量来调整分子量。在该情况下，从聚合物的稳定性的观点考虑，优选为一元酸。

例如，作为一元酸，可以列举乙酸、丙酸、丁酸等作为优选的例子，可以选择在缩聚反应中不会被蒸馏除去至体系外、且在终止后将这样的一元酸除去至反应体系外时容易蒸馏除去的一元酸，可以混合使用这些一元酸。另外，在直接反应的情况下，根据反应中蒸馏除去的水的量来测定终止反应的时刻，从而可以调节数均分子量。此外，可以通过加入的二醇或二元酸的摩尔数偏重于一者来调节，也可以通过控制反应温度来调节。

在本发明中，相对于第二保护膜总质量，优选在1～40质量％的范围内含有聚酯。更优选在2～30质量％的范围内含有聚酯。特别优选在3～15质量％的范围内含有聚酯。

通过使用添加了上述丙烯酸聚合物或聚酯的膜，可以得到高温高湿导致的劣化少的偏振片。另外，通过使用该偏振片，可以得到能够长时间保持对比度、可视角稳定性、且表面的平面性优异的IPS模式液晶显示装置。

〈增塑剂〉

构成本发明的偏振片的第二保护膜可以根据需要含有增塑剂。增塑剂没有特别限定，优选从多元羧酸酯类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、邻苯二甲酸酯类增塑剂、脂肪酸酯类增塑剂及多元醇酯类增塑剂、聚酯类增塑剂、丙烯酸类增塑剂等中选择。需要说明的是，有时这些增塑剂作为延迟降低剂而发挥作用。

乙醇酸酯类增塑剂没有特别限定，可以优选使用烷基邻苯二甲酰烷基乙醇酸酯类。作为烷基邻苯二甲酰烷基乙醇酸酯类，可以列举例如：甲基邻苯二甲酰甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰辛基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰甲基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰辛基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰辛基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰甲基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯等。

作为邻苯二甲酸酯类增塑剂，可以列举例如：邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二2-乙基己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二环己酯等。

作为柠檬酸酯类增塑剂，可以列举例如：乙酰柠檬酸三甲酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯等。

作为脂肪酸酯类增塑剂，可以列举例如：油酸丁酯、乙酰基蓖麻醇酸甲酯、癸二酸二丁酯等。

磷酸酯类增塑剂，可以列举例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。

作为多元羧酸酯化合物，由2元以上的多元羧酸与醇的酯构成，优选由2～20元范围内的多元羧酸与醇的酯构成。另外，脂肪族多元羧酸优选为2～20元的范围内，芳香族多元羧酸、脂环族多元羧酸的情况下优选为3～20元的范围内。

多元羧酸由下述通式(C)表示。

通式(C)

R₂(COOH)_m(OH)_n

在上述通式(C)中，R₂为(m+n)价的有机基团，m为2以上的正整数，n为0以上的整数，COOH基为羧基，OH基表示醇羟基或酚羟基。

作为优选的多元羧酸的例子，可以举出以下的多元羧酸，但本发明并不限定于此。可以优选使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸这样的3元以上的芳香族多元羧酸或其衍生物、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富马酸、马来酸、四氢邻苯二甲酸这样的脂肪族多元羧酸、酒石酸、羟基丙二酸、苹果酸、柠檬酸这样的氧基多元羧酸等。特别是从提高保持性等的观点考虑，优选使用氧基多元羧酸。

本发明所谓的保持性是指在高温高湿的环境下增塑剂等添加剂析出、挥发至膜外等而使膜的质量减少的性质，具体而言，将样品在23℃、55％RH的环境下放置1天后测定质量，接着，在80℃、90％RH的环境下放置2周，再将放置2周后的样品在23℃、55％RH下放置1天，然后测定质量，求出其质量变化比率，将其作为保持性的标度。

作为多元羧酸酯所使用的醇，没有特别限制，可以使用公知的醇、酚类。例如，可以优选使用具有碳原子数1～32的直链或支链的脂肪族饱和醇或脂肪族不饱和醇。更优选碳原子数为1～20，特别优选碳原子数为1～10。另外，可以优选使用环戊醇、环己醇等脂环族醇或其衍生物、苯甲醇、肉桂醇等芳香族醇或其衍生物等。

在使用氧基多元羧酸作为多元羧酸的情况下，可以用单羧酸将氧基多元羧酸的醇羟基或酚羟基酯化。作为优选的单羧酸的例子，可以列举以下的单羧酸，但本发明并不限定于此。

作为脂肪族单羧酸，可以优选使用具有碳原子数1～32的直链或支链的脂肪酸，更优选碳原子数为1～20，特别优选碳原子数为1～10。

作为优选的脂肪族单羧酸，可以列举：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己烷羧酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸等。

作为优选的脂环族单羧酸的例子，可以列举：环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸、或它们的衍生物。

作为优选的芳香族单羧酸的例子，可以列举：苯甲酸、甲苯甲酸等苯甲酸的苯环中导入了烷基的芳香族单羧酸；联苯羧酸、萘羧酸、四氢化萘羧酸等等具有2个以上苯环的芳香族单羧酸、或它们的衍生物。特别优选为乙酸、丙酸、苯甲酸。

多元羧酸酯的分子量没有特别限制，优选分子量为300～1000的范围内，更优选为350～750的范围内。从提高保持性的观点考虑，优选分子量大者，从透湿性、与纤维素酯的相容性的观点考虑优选分子量小者。

多元羧酸酯所使用的醇类可以为1种，也可以为2种以上的混合物。

多元羧酸酯的酸值优选为1mgKOH/g以下，更优选为0.2mgKOH/g以下。通过使酸值为上述范围，可以抑制延迟的环境波动，因此优选。

酸值是指为了中和1g试样中所含的酸(试样中存在的羧基)所需要的氢氧化钾的毫克数。酸值按照JIS K0070的标准进行测定。

将特别优选的多元羧酸酯化合物的例子示于以下，但本发明并不限定于此。可以列举例如：柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯(略称：ATEC)、乙酰柠檬酸三丁酯(略称：ATBC)、苯甲酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三苯酯、乙酰柠檬酸三苄酯、酒石酸二丁酯、二乙酰酒石酸二丁酯、偏苯三酸三丁酯、均苯四甲酸四丁酯等。

聚酯类增塑剂没有特别限定，可以使用分子内具有芳香环或环烷基环的聚酯类增塑剂。作为聚酯类增塑剂，没有特别限定，例如可以使用下述通式(D)所示的芳香族末端酯类增塑剂。

通式(D)

B-(G-A)_n-G-B

在上述通式(D)中，B表示苯单羧酸残基，G表示碳原子数2～12的亚烷基二醇残基或碳原子数6～12的芳基二醇残基或碳原子数4～12的氧亚烷基二醇残基，A表示碳原子数4～12的亚烷基二羧酸残基或碳原子数6～12的芳基二羧酸残基，n表示1以上的整数。

通式(D)所示的化合物可以通过与通常的聚酯类增塑剂相同的反应而得到，其可以由以下残基构成：B所示的苯单羧酸残基；G所示的亚烷基二醇残基、氧亚烷基二醇残基或芳基二醇残基；以及A所示的亚烷基二羧酸残基或芳基二羧酸残基。

作为聚酯类增塑剂的苯单羧酸成分，可以列举例如：苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，这些成分可以单独使用1种，或者以2种以上的混合物的形式使用。

作为聚酯类增塑剂的碳原子数2～12的亚烷基二醇成分，例如有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等，这些二醇可以使用1种，或者以2种以上的混合物的形式使用。特别是碳原子数2～12的亚烷基二醇与纤维素酯的相容性优异，因此特别优选。

另外，作为上述芳香族末端酯的碳原子数4～12的氧亚烷基二醇成分，例如有二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，这些二醇可以使用1种，或者以2种以上的混合物的形式使用。

作为芳香族末端酯的碳原子数4～12的亚烷基二羧酸成分，例如有琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等，这些亚烷基二羧酸可以单独使用1种，或者以2种以上的混合物的形式使用。作为碳原子数6～12的亚芳基二羧酸成分，有邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5萘二甲酸、1,4萘二甲酸等。

聚酯类增塑剂的数均分子量优选为300～1500，更优选为400～1000的范围。另外，该酸值为0.5mgKOH/g以下、且羟值为25mgKOH/g以下，更优选酸值为0.3mgKOH/g以下、且羟值为15mgKOH/g以下。

以下，示出能够在本发明中使用的芳香族末端酯类增塑剂的合成例。

〈样品No.1(芳香族末端酯样品)〉

将邻苯二甲酸410份、苯甲酸610份、二丙二醇737份、以及作为催化剂的钛酸四异丙酯0.40份一次性加入反应容器，在氮气流中搅拌，安装回流冷凝器，使过量的一元醇回流，并且在130～250℃的温度范围加热，直至酸值为2.0mgKOH/g以下，连续除去生成的水。接着，在200～230℃的温度范围、1.33×10⁴Pa～最终4×10²Pa以下的减压下除去馏出物，然后进行过滤，得到了具有下述性状的芳香族末端酯的样品No.1。

粘度(25℃、mPa·s)；43400

酸值(mgKOH/g)；0.2

〈样品No.2(芳香族末端酯样品)〉

在反应容器中使用了邻苯二甲酸410份、苯甲酸610份、乙二醇341份、以及作为催化剂的钛酸四异丙酯0.35份，除此以外，与样品No.1完全相同地得到了具有下述性状的芳香族末端酯的样品No.2。

粘度(25℃、mPa·s)；31000

酸值(mgKOH/g)；0.1

〈样品No.3(芳香族末端酯样品)〉

在反应容器中使用了邻苯二甲酸410份、苯甲酸610份、1,2-丙二醇418份、以及作为催化剂的钛酸四异丙酯0.35份，除此以外，与样品No.1完全相同地得到了具有下述性状的芳香族末端酯的样品No.3。

粘度(25℃、mPa·s)；38000

酸值；0.05

〈样品No.4(芳香族末端酯样品)〉

在反应容器中使用了邻苯二甲酸410份、苯甲酸610份、1,3-丙二醇418份、以及作为催化剂的钛酸四异丙酯0.35份，除此以外，与样品No.1完全相同地得到了具有下述性状的芳香族末端酯。

粘度(25℃、mPa·s)；37000

酸值(mgKOH/g)；0.05

以下，示出能够在本实施方式中使用的芳香族末端酯类增塑剂的具体化合物，但本发明并不限定于此。

〈紫外线吸收剂〉

本发明的第二保护膜中含有紫外线吸收剂是为了使380nm的光透射率低于50％的最有效的方法。

紫外线吸收剂吸收400nm以下的紫外线，因此，为了提高耐久性，特别优选波长380nm的透射率为25％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下。

使用的紫外线吸收剂没有特别限定，可以列举例如：氧基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、三嗪类化合物、镍络盐类化合物、无机粉末等。

作为能够用于本发明的紫外线吸收剂，例如有5-氯-2-(3,5-二仲丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、(2-2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及支链十二烷基)-4-甲基苯酚、2-羟基-4-苄基氧基二苯甲酮、2,4-苄基氧基二苯甲酮等，另外，还有TINUVIN 109、TINUVIN171、TINUVIN 234、TINUVIN 326、TINUVIN327、TINUVIN 328、TINUVIN 928等TINUVIN类，这些均是BASF JAPAN公司制造的市售品，可以优选使用。

更优选使用的紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂，特别优选为苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂。

例如，作为苯并三唑类紫外线吸收剂，可以使用下述通式(b)所示的化合物。

[化学式8]

通式(b)

在上述通式(b)中，R₁、R₂、R₃、R₄及R₅可以相同，也可以不同，各自表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、单烷基氨基或二烷基氨基、酰基氨基或5～6元杂环基，R₄和R₅可以闭环而形成5～6元碳环。另外，上述记载的这些基团任选具有任意的取代基。

以下举出苯并三唑类紫外线吸收剂的具体例子，但本发明并不限定于此。

UV-1：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-2：2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑

UV-3：2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-4：2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑

UV-5：2-(2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5′-甲基苯基)苯并三唑

UV-6：2,2-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)

UV-7：2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑

UV-8：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及支链十二烷基)-4-甲基苯酚(商品名：TINUVIN 171、BASF JAPAN公司制造)

UV-9：辛基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯和2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯的混合物(商品名：TINUVIN 109、BASF JAPAN公司制造)

另外，作为二苯甲酮类紫外线吸收剂，优选使用下述通式(c)所示的化合物。

[化学式9]

通式(c)

在上述通式(c)中，Y表示氢原子、卤原子、烷基、链烯基、烷氧基、或苯基，这些烷基、链烯基及苯基任选具有取代基。A表示氢原子、烷基、链烯基、苯基、环烷基、烷基羰基、烷基磺酰基或CO(NH)_n-1-D基团，D表示烷基、链烯基或任选具有取代基的苯基。m及n表示1或2。

在上述当中，作为烷基，例如表示碳原子数至24的直链或支链的脂肪族基团，作为烷氧基，例如表示碳原子数至18的烷氧基，作为链烯基，例如表示碳原子数至16的链烯基、烯丙基、2-丁烯基等。另外，作为烷基、链烯基、苯基的取代基，可以列举：卤原子、例如氯原子、溴原子、氟原子等；羟基；苯基(该苯基可以任选取代有烷基或卤原子等)等。

以下示出通式(c)所示的二苯甲酮类紫外线吸收剂的具体例子，但本发明并不限定于此。

UV-10：2,4-二羟基二苯甲酮

UV-11：2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮

UV-12：2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮

UV-13：双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基甲烷)

此外，也可以优选使用具有1,3,5三嗪环的化合物等圆盘状化合物作为紫外线吸收剂。

在本发明中，作为紫外线吸收剂，特别是下述所示的“2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚”(商品名：TINUVIN 928、BASF JAPAN公司制造)能够在兼顾本发明的第二保护膜的紫外线吸收性和低延迟的基础上提供很薄的膜，因此优选使用。

[化学式10]

本发明的第二保护膜可以含有2种以上的紫外线吸收剂。

另外，作为紫外线吸收剂，可以优选使用高分子紫外线吸收剂，特别优选使用日本特开平6-148430号公报中记载的聚合物型的紫外线吸收剂。

对于紫外线吸收剂的添加方法而言，可以将紫外线吸收剂溶解于甲醇、乙醇、丁醇等醇、二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二氧戊环等溶剂或这些的混合溶剂，再添加在浆料中，或者可以直接添加在浆料成分中。对于无机微粒这样不溶于有机溶剂的物质而言，优选使用溶解器、砂磨机将其分散在有机溶剂和纤维素酯中再添加于浆料的方法。

紫外线吸收剂的用量根据紫外线吸收剂的种类、使用条件等而不同，在第二保护膜的干燥膜厚为10～100μm的范围内时，相对于第二保护膜总质量，优选为0.5～10质量％的范围内，更优选为0.6～4质量％的范围内。

〈微粒〉

第二保护膜可以含有微粒。作为微粒，作为无机微粒的例子，可以列举例如：二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷酸钙。从降低混浊度的观点考虑，优选无机微粒含有硅，特别优选为二氧化硅。本发明所谓的微粒是指初级粒子的平均粒径为5～400nm范围内的粒子。

微粒的初级粒子的平均粒径优选为5～400nm，更优选为10～300nm。这些微粒可以主要以粒径0.05～0.3μm的次级凝聚体的形式含有，在平均粒径100～400nm的粒子的情况下，不凝聚而以初级粒子的形式含有，也优选这样的情况。第二保护膜中的这些微粒的含量优选为0.01～1质量％，特别优选为0.05～0.5质量％。在通过共流延法形成多层结构的第二保护膜的情况下，优选在表面含有该添加量的微粒。

二氧化硅的微粒例如可以使用以AEROSIL R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上由Japan Aerosil公司制造)的商品名销售的二氧化硅微粒。

氧化锆的微粒例如可以使用以AEROSIL R976及R811(以上由Japan Aerosil公司制造)的商品名销售的氧化锆微粒。

作为构成有机微粒的聚合物的例子，可以列举：硅树脂、氟树脂及丙烯酸树脂。优选为硅树脂，特别优选为具有三维网状结构的硅树脂，例如可以使用以Tospearl 103、Tospearl 105、Tospearl 108、Tospearl 120、Tospearl 145、Tospearl 3120及Tospearl240(以上由东芝有机硅株式会社制造)的商品名销售的微粒。

其中，无机微粒AEROSIL 200V、AEROSIL R972V使第二保护膜的混浊度保持较低、且降低摩擦系数的效果好，因此特别优选使用。在本发明的第二保护膜中，优选至少一面的动摩擦系数为0.2～1.0。

对于成膜前的含纤维素酯溶液的浆料，可以分批添加各种添加剂，也可以另行准备添加剂溶解液而进行在线添加。为了减少微粒对过滤材料的负担，特别优选在线添加一部分或全部量的添加剂。

对添加剂溶解液进行在线添加时，为了改善与浆料的混合性，优选预先添加并溶解少量的纤维素酯。优选的纤维素酯的量相对于溶剂100质量份为1～10质量份，更优选为3～5质量份的范围内。

在本发明中，为了进行在线添加、混合，优选使用例如静态混合器(TorayEngineering公司制造)、SWJ(Toray静止型管内混合器Hi-Mixer)等在线混合器等。

(纤维素树脂膜的制造方法)

接下来，对第二保护膜的一例的纤维素树脂膜的制造方法进行说明。

纤维素树脂膜可以是用溶液流延法制造的膜，也可以是用熔融流延法制造的膜，均可优选使用，特别优选为用溶液流延法制造的膜。

基于溶液流延法的膜的制造方法通过以下工序来进行：使纤维素酯及添加剂溶解于溶剂中制备浆料的工序、将浆料流延在循环移动的环形金属支撑体上的工序、将流延的浆料以网的形式干燥的工序、从金属支撑体上剥离的工序、拉伸或保持宽度的工序、进一步进行干燥的工序、卷取完成的膜的工序。

首先，对制备浆料的工序进行说明。浆料中的纤维素酯的浓度高者能够降低流延于金属支撑体后的干燥负荷，但纤维素酯的浓度过高时，过滤时的压力负荷增加，过滤精度降低。作为兼顾上述情况的浓度，优选为10～35质量％的范围内，进一步优选为15～25质量％的范围内。

浆料的制备所使用的溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上，从生产效率的观点考虑，优选混合使用纤维素酯的良溶剂和不良溶剂，从纤维素酯的溶解性的观点考虑，优选良溶剂较多。良溶剂与不良溶剂的混合比率的优选范围为：良溶剂为70～98质量％的范围内，不良溶剂为2～30质量％的范围内。这里所谓的良溶剂或不良溶剂是指，将可单独溶解待使用的纤维素酯的溶剂定义为良溶剂，将单独发生溶胀或不溶解的溶剂定义为不良溶剂。因此，根据纤维素酯的平均乙酰化度(乙酰基取代度)，良溶剂、不良溶剂发生变化，例如，以丙酮为例，在纤维素酯的乙酸酯(乙酰基取代度：2.4)、乙酸丙酸纤维素的情况下为良溶剂，在纤维素的乙酸酯(乙酰基取代度：2.8)的情况下为不良溶剂。

能够使用的良溶剂没有特别限定，可以列举：二氯甲烷等有机卤素化合物、二氧戊环类、丙酮、乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯等。特别优选为二氯甲烷或乙酸甲酯。

另一方面，能够使用的不良溶剂没有特别限定，例如可以优选使用甲醇、乙醇、正丁醇、环己烷、环己酮等。另外，浆料中优选含有0.01～2质量％的水。另外，用于纤维素酯的溶解的溶剂可以在膜的成膜工序中通过干燥来回收从膜中除去的溶剂，并对其进行再利用而使用。回收溶剂中有时微量含有添加于纤维素酯的添加剂，例如，增塑剂、紫外线吸收剂、聚合物、单体成分等，但即使含有这些成分，也优选能够进行再利用，可以根据需要在纯化后进行再利用。

作为制备上述记载的浆料时纤维素酯的溶解方法，可以使用通常的方法。例如，组合加热方法和加压方法时，可以将浆料在常压下加热至沸点以上。在溶剂的常压下的沸点以上、且加压下溶剂不沸腾的范围的温度下进行加热，并进行搅拌溶解，可防止产生被称为凝胶、粉块的块状不溶物，因此优选。另外，也可以优选使用将纤维素酯与不良溶剂混合并使其湿润或溶胀后再添加良溶剂进行溶解的方法。

加压可以通过将氮气等非活性气体压入溶解容器内的方法、利用加热使溶剂的蒸气压升高的方法来进行。加热优选从外部进行，例如，从容易控制温度的观点考虑，优选夹套型的加热方法。

从纤维素酯的溶解性的观点考虑，添加溶剂的加热温度优选较高，但加热温度过高时，需要的压力增高，生产性变差。优选的加热温度为45～120℃的范围内，更优选为60～110℃的范围内，进一步优选为70℃～105℃的范围内。另外，对压力进行调整，使得设定温度下溶剂不沸腾。

另外，可以优选使用冷却溶解法，可以通过该方法将纤维素酯溶解于乙酸甲酯等溶剂中。

接着，使用滤纸等适当的过滤材料对该纤维素酯溶液进行过滤。为了除去不溶物等，作为过滤材料，优选绝对过滤精度较小，但绝对过滤精度过小时，存在容易发生过滤材料堵塞的问题。因此，优选为绝对过滤精度0.008mm以下的过滤材料，更优选为0.001～0.008mm的范围内的过滤材料，进一步优选为0.003～0.006mm的范围内的过滤材料。

过滤材料的材质没有特别限制，可以使用通常的过滤材料，聚丙烯、Teflon(注册商标)等塑料制的过滤材料、不锈钢等金属制的过滤材料不会脱落纤维等，因此优选。优选通过过滤除去、减少原料的纤维素酯中含有的杂质、特别是亮点异物。

亮点异物是指，将2片偏振片配置为正交尼科耳棱镜状态，在期间设置第二保护膜，从一个偏振片侧照射光，从另一偏振片侧观察时，光从相反侧漏过而能够观察到的点(异物)，优选直径0.01mm以上的亮点数为200个/cm²以下。更优选为100个/cm²以下，进一步优选为50个/cm²以下，进一步优选为0～10个/cm²的范围内。另外，优选直径为0.01mm以下的亮点较少。

浆料的过滤可以通过通常的方法进行，从过滤前后的过滤压之差(称为差压)的上升少的观点考虑，优选在溶剂的常压下的沸点以上、且加压下溶剂不沸腾的范围的温度下加热并过滤的方法。优选的温度为45～120℃的范围内，更优选为45～70℃的范围内，进一步优选为45～55℃的范围内。

过滤压优选较小。过滤压优选为1.6MPa以下，更优选为1.2MPa以下，进一步优选为1.0MPa以下。

这里，对浆料的流延进行说明。流延(浇注(cast))工序中的金属支撑体优选为对表面进行了镜面精加工的金属支撑体，作为金属支撑体，可优选使用不锈钢带或作为铸件且对表面进行了镀敷精加工的滚筒。浇注的宽度可以为1～4m。

流延工序的金属支撑体的表面温度在-50℃～低于溶剂沸点的温度范围内，温度高时可以加快网的干燥速度，因此优选，但温度过高时，网会发泡，有时平面性变差。优选的支撑体温度为0～40℃的范围内，更优选为5～30℃的范围内。另外，也优选通过冷却使网凝胶化、并在含有大量残留溶剂的状态下从滚筒上剥离的方法。

控制金属支撑体的温度的方法没有特别限制，有吹喷暖风或冷风的方法、使温水接触金属支撑体的背面侧的方法。使用温水的方法能够高效地进行热传导，因此金属支撑体达到一定温度的时间短，因此优选。在使用暖风的情况下，有时使用比目标温度更高温度的风。

为了使保护膜显示出良好的平面性，从金属支撑体上剥离网时的残留溶剂量优选为10～150质量％的范围内，进一步优选为10～40质量％或60～130质量％的范围内，特别优选为10～30质量％或70～120质量％的范围内。这里，残留溶剂量按照下式定义。

残留溶剂量(质量％)＝{(M-N)/N}×100

式中，M为网的质量、或者在制造膜过程中或制造膜后任意时刻采集的试样的质量，N为将质量M的物质在115℃下加热1小时后的质量。

另外，在纤维素树脂膜的干燥工序中，从金属支撑体上将网剥离，进一步进行干燥，优选使残留溶剂量为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，特别优选为0～0.01质量％的范围内。

在膜干燥工序中，通常采用利用辊干燥方式(使网交替通过配置于上下的大量辊而使其干燥的方式)、拉幅机方式在运送网的同时进行干燥的方式。

为了制作纤维素树脂膜，优选在从金属支撑体上刚刚剥离后，立即在网的残留溶剂量多的部位沿运送方向(纵方向)拉伸，进而通过用夹头等夹住网的两端的拉幅机方式沿宽度方向(横方向)进行拉伸。另外，也可以是沿运送方向(纵方向)和宽度方向(横方向)同时拉伸的方法。

为了在刚刚剥离后立即沿纵方向拉伸，优选将剥离张力设为210N/m以上进行剥离，特别优选为220～300N/m的范围内。

使网干燥的方法没有特别限制，通常可以利用热风、红外线、加热辊、微波等进行，从简便的观点考虑，优选利用热风进行。

网的干燥工序中的干燥温度优选在40～200℃的范围内逐步增高，为了提高尺寸稳定性，更优选在50～140℃的范围内进行。

纤维素树脂膜的膜厚没有特别限定，优选为10～200μm的范围内。膜厚进一步优选为10～60μm的范围内，特别优选为10～40μm的范围内。

纤维素树脂膜可以使用宽度1～4m范围内的纤维素树脂膜。优选使用宽度1.4～4m范围内的纤维素树脂膜，特别优选为1.6～3m的范围内。超过4m时，难以运送。

〈拉伸操作、折射率控制〉

对于纤维素树脂膜而言，如上所述，优选下式所示的延迟值Ro为0～20nm、Rt(绝对值)为25nm以下。

式(i)：Ro＝(n_x-n_y)×d

式(ii)：Rt＝((n_x+n_y)/2-n_z)×d

式中，n_x是膜平面内的慢轴方向的折射率。n_y是膜平面内与慢轴方向垂直的方向的折射率。n_z是与膜面垂直的方向的折射率。d是膜的厚度(nm)。

上述折射率例如可以使用AxoScan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axometrics公司制造)在23℃、55％RH的环境下、在测定波长590nm的条件下求出。

为了得到上述延迟值Ro、Rt，优选第二保护膜采用本发明的结构，并进一步通过拉伸操作进行折射率控制。

例如，可以对膜的长度方向(成膜方向)及膜面内与长度方向正交的方向(即，宽度方向)依次或同时进行拉伸。

相互正交的双向的拉伸倍率优选分别最终沿流延方向为1.0～2.0倍、且沿宽度方向为1.01～2.5倍的范围内，优选在沿流延方向为1.01～1.5倍、且沿宽度方向为1.05～2.0倍的范围内进行。

拉伸网的方法没有特别限定。可以列举例如：对多个辊赋予圆周速度差，在辊之间利用辊的圆周速度差沿纵方向进行拉伸的方法；用夹头、别针固定网的两端，在行进方向上扩大夹头、别针的间隔而沿纵方向进行拉伸的方法；同样地在横方向上扩大间隔而沿横方向进行拉伸的方法；或者在纵向横向同时扩大间隔而沿纵横两个方向进行拉伸的方法等。当然，可以组合使用这些方法。另外，在所谓的拉幅机法的情况下，在通过线性驱动方式驱动夹头部分时，能够平滑地进行拉伸，减少断裂等的危险性，因此优选。

成膜工序的这些宽度保持或宽度方向的拉伸优选通过拉幅机进行，可以是针式拉幅机，也可以是夹式拉幅机。

保护膜的慢轴或快轴存在于膜面内，在将与成膜方向所成的角度设为θ1时，优选θ1为-1°以上且+1°以下，更优选为-0.5°以上且+0.5°以下。该θ1可以定义为取向角，θ1的测定可以使用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测机器)来进行。对于显示图像而言，θ1满足上述各关系可以有助于获得高亮度、抑制或防止漏光，对于彩色液晶显示装置而言，能够有助于获得忠实的色彩再现。

需要说明的是，使用图2对更详细的溶液流延法的具体工序流程及后述的含有环烯烃树脂的环烯烃膜的制造方法一并进行说明。

〔环烯烃膜〕

本发明的第二保护膜的优选的其它方式是含有环烯烃类树脂的环烯烃膜。

由于通常环烯烃类树脂是疏水性树脂，因此成膜时如果存在水分则容易分离，从透明性的观点考虑不优选，在本发明中，优选的方式是，环烯烃类树脂由含有至少1个氢键接受性基团的树脂组合物形成，其特征在于，由于醇的羟基、受阻酚类化合物的羟基能够形成氢键，因此在含有少量水分的状态下也能够保持透明性，相反可通过氢键提高膜强度。“氢键接受性基团”是指在形成氢键时接受氢原子的官能团。

优选的方式是，本发明的环烯烃类树脂由含有至少1个氢键接受性基团的树脂组合物形成。

作为氢键接受性基团，可以列举例如：碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的酰氧基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、烯丙氧基羰基、氰基、酰胺基、含酰亚胺环的基团、三有机甲硅烷氧基、三有机甲硅烷基、酰基、碳原子数1～10的烷氧基甲硅烷基、含磺酰基的基团、以及羧基等极性基团。对这些极性基团更具体地进行说明，作为上述烷氧基，可以列举例如：甲氧基、乙氧基等；作为酰氧基，可以列举例如：乙酰氧基、丙酰氧基等烷基羰基氧基、以及苯甲酰氧基等芳基羰基氧基；作为烷氧基羰基，可以列举例如：甲氧基羰基、乙氧基羰基等；作为烯丙氧基羰基，可以列举例如：苯氧基羰基、萘氧基羰基、芴氧基羰基、联苯基氧基羰基等；作为三有机甲硅烷氧基，可以列举例如：三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基等；作为三有机甲硅烷基，可以列举：三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基等；作为烷氧基甲硅烷基，可以列举例如：三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。

树脂成分中含有的包含上述氢键接受性基团的环烯烃类树脂的量没有特别限定，以含有比例计，相对于第二保护膜的总质量，优选为10～100质量％。含有比例为10质量％以上时，得到的开环共聚物容易显示出对甲苯、二氯甲烷等溶剂的溶解性，因此优选，进而从溶解性、膜的强度、透明性的观点考虑，更优选为30～100质量％的范围。

作为本发明的环烯烃类树脂，可以列举例如：下述通式(I)所示的(共)聚物。

[化学式11]

通式(I)

在上述通式(I)中，p为0或1，m为0或1以上的整数。R¹～R⁴分别独立地表示氢原子、烃基、卤原子、或氢键接受性基团。另外，R¹～R⁴可以2个以上相互键合形成不饱和键、单环或多环，该单环或多环可以具有双键，也可以形成芳香环。

在本发明中，对于环烯烃类树脂的优选的氢键接受性基团的保持率而言，优选在上述通式(I)中，R¹～R⁴中的1～2个具有氢键接受性基团。

另外，环烯烃类树脂的氢键接受性基团的保持率例如可以通过碳-13核磁共振(¹³CNMR)光谱法来鉴定。

另外，在通式(I)中，R¹及R³为氢原子或碳原子数为1～10、进一步优选为1～4、特别优选为1～2的范围内的烃基，R²及R⁴的至少一者表示除氢原子及烃基以外的具有极性的氢键接受性基团，从玻璃化转变温度高、且机械强度优异的观点考虑，p和m优选为m＝1、p＝0。

作为卤原子，可以列举：氟原子、氯原子及溴原子。作为碳原子数1～30的烃基，可以列举例如：甲基、乙基、丙基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基等链烯基；苯基、联苯基、萘基、蒽基等芳香族基团等。这些烃基任选被取代，作为取代基，可以列举例如：氟原子、氯原子、溴原子等卤原子、苯磺酰基等。

本发明的环烯烃类树脂的优选分子量以固有粘度〔η〕inh计为0.2～5cm³/g的范围内，进一步优选为0.3～3cm³/g的范围内，特别优选为0.4～1.5cm³/g的范围内。另外，通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的换算为聚苯乙烯的数均分子量(Mn)优选为8000～100000的范围内，进一步优选为10000～80000的范围内，特别优选为12000～50000的范围内。重均分子量(Mw)优选为20000～300000的范围内，进一步优选为30000～250000的范围内，特别优选为40000～200000的范围内。

通过使固有粘度〔η〕inh、数均分子量及重均分子量为上述范围，可以使环烯烃树脂的耐热性、耐水性、耐药品性、机械特性、以及作为本发明的环烯烃类树脂膜的成型加工性变得良好。

作为本发明的环烯烃类树脂的玻璃化转变温度(Tg)，通常为110℃以上，优选为110～350℃的范围内，进一步优选为120～250℃的范围内，特别优选为120～220℃的范围内。在Tg为110℃以上时，高温条件下的使用、或涂层、印刷等二次加工所导致的变形受到抑制，因此优选。另外，Tg为350℃以下时，成型加工、成型加工时的热所导致的树脂劣化受到抑制，因此优选。

以上说明的环烯烃类树脂可以优选使用市售品，作为市售品的例子，可以使用JSR公司以Arton G、Arton F、Arton R及Arton RX的商品名销售的环烯烃类树脂。

(环烯烃膜的添加剂)

〈二氧化硅粒子〉

对于本发明的环烯烃膜而言，为了在对制造的膜进行操作时防止划伤、运送性变差等、且为了在将第二保护膜用作偏振片的保护膜的情况下得到减少了冲裁偏振片时产生裂纹、碎片的第二保护膜，优选含有具有特定疏水化度的二氧化硅粒子。

作为本发明的优选的二氧化硅粒子，优选为用甲醇润湿(methanol wettability)法测定的疏水化度为下述值的二氧化硅粒子：在使用了甲醇与纯水以体积比计为3∶7的第1溶液时，该疏水化度为20％以下，在使用了甲醇与纯水以体积比计为6∶4的第2溶液时，该疏水化度为80％以上。疏水化度通过上述的MW法测定。

二氧化硅粒子是指以二氧化硅作为主成分的粒子。主成分是指含有构成粒子的成分的50％以上，优选含有70％以上，更优选含有80％以上，特别优选含有90％以上。

另外，在添加通过烷基化处理对表面进行了疏水化处理的、二氧化硅类粒子的微粒时，对溶剂的分散性良好，能够抑制产生异物，因此优选。

对二氧化硅粒子的上述疏水化处理优选为烷基化处理。烷基化处理后的微粒表面具有烷基，优选该烷基的碳原子数为1～20的范围内，更优选碳原子数为1～12的范围内，特别优选碳原子数为1～8的范围内。

在上述二氧化硅粒子中，表面具有碳原子数1～20范围内的烷基的二氧化硅粒子可以通过例如用辛基硅烷对上述的二氧化硅粒子进行处理而得到。另外，作为表面具有辛基的二氧化硅粒子的一例，可以优选使用以AEROSIL R805(Japan Aerosil公司制造)的商品名销售的二氧化硅粒子。

二氧化硅粒子的初级粒子的平均粒径优选为5～400nm的范围内，更优选为10～300nm的范围内。

二氧化硅粒子的次级粒子的平均粒径优选为100～400nm的范围内，初级粒子的平均粒径为100～400nm的范围内时，也优选不凝聚而以初级粒子的形式含有。

〈受阻酚类化合物〉

酚类化合物是已知的化合物，例如记载于美国专利第4839405号说明书的第12～14栏，包括2,6-二烷基苯酚衍生物。作为这样的化合物中的优选化合物，优选为下述通式(II)所示的化合物。

[化学式12]

通式(II)

在上述通式(II)中，R₅₁～R₅₆分别表示氢原子或取代基。作为取代基，可以列举：卤原子(例如，氟原子、氯原子等)、烷基(例如，甲基、乙基、异丙基、羟基乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、叔丁基等)、环烷基(例如，环戊基、环己基等)、芳烷基(例如，苄基、2-苯乙基等)、芳基(例如，苯基、萘基、对甲苯基、对氯苯基等)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基等)、氰基、酰基氨基(例如，乙酰基氨基、丙酰基氨基等)、烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、丁硫基等)、芳硫基(例如，苯硫基等)、磺酰基氨基(例如，甲磺酰基氨基、苯磺酰基氨基等)、脲基(例如，3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基、1,3-二甲基脲基等)、氨磺酰基氨基(二甲基氨磺酰氨基等)、氨基甲酰基(例如，甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基等)、氨磺酰基(例如，乙基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)、磺酰基(例如，甲磺酰基、丁磺酰基、苯磺酰基等)、酰基(例如，乙酰基、丙酰基、丁酰基等)、氨基(甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基等)、氰基、羟基、硝基、亚硝基、氧化胺基(例如，吡啶氧化物基)、酰亚胺基(例如，邻苯二甲酰亚胺基等)、二硫基(例如，苯二硫基、苯并噻唑基-2-二硫基等)、羧基、磺基、杂环基(例如，吡咯基、吡咯烷基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并唑基等)等。这些取代基任选进一步被取代。

另外，优选R₅₁为氢原子、R₅₂及R₅₆分别为叔丁基的酚类化合物。

本发明的受阻酚类化合物没有特别限定，可以列举以下的具体例子。

作为该化合物的具体例子，可以列举：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正己酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正十二烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸新十二烷基酯、β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十二烷基酯、α-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)异丁酸乙酯、α-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)异丁酸十八烷基酯、α-(4-羟基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸2-(正十八烷基硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正十八烷基硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-羟基乙硫基)乙酯、二乙二醇二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-(正十八烷基硫基)乙酯、硬脂酰胺N,N-二[亚乙基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、正丁基亚氨基N,N-二[亚乙基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、1,2-丙二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、新戊二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、甘油-l-正十八烷酸酯-2,3-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]、1,1,1-三羟甲基乙烷三[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-羟基乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-硬脂酰氧基乙酯、1,6-正己二醇二[(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)等。

其中，作为有用的受阻酚类抗氧化剂的具体例子，示出下述的例示化合物，但并不限定于此。

[化学式13]

另外，上述类型的酚类化合物例如以“Irganox1035”、“Irganox1076”及“Irganox1010”的商品名由BASF JAPAN公司销售。

相对于环烯烃类树脂100质量份，上述酚类化合物的添加量可以适当设定，优选为0.1～1.0质量份的范围内，更优选为0.3～0.5质量份的范围内。

〈其它添加剂〉

作为其它添加剂，可以同样地应用上述纤维素树脂膜所记载的聚酯化合物、多元醇酯化合物、多元羧酸酯化合物(包括邻苯二甲酸酯化合物)、乙醇酸酯化合物、及酯化合物(包括脂肪酸酯化合物、磷酸酯化合物等)、紫外线吸收剂等。

〔环烯烃膜的制造方法〕

本发明的第二保护膜的环烯烃膜的制造方法可以采用溶液流延成膜法或熔融流延成膜法，优选通过溶液流延成膜法来制造。

(A.溶液流延成膜法)

本发明的环烯烃膜优选通过溶液流延成膜法成膜、且在溶解温度15～50℃的范围内制备浆料，所述浆料含有：具有上述至少1个氢键接受性基团的环烯烃类树脂、满足上述疏水化度的二氧化硅粒子、上述受阻酚类化合物、以及含有醇类溶剂的有机溶剂。

溶解温度为15℃以上时，能够充分溶解树脂、添加剂，因此可得到异物少的膜。另外，从抑制醇与受阻酚化合物的反应而得到的浆料及得到的膜的着色的观点考虑，优选溶解温度为50℃以下，通过添加与醇的亲和性良好的二氧化硅粒子，也具有抑制着色的效果。

本发明的第二保护膜优选通过以下工序制造：制备浆料的工序(浆料制备工序)，所述浆料至少含有环烯烃类树脂、二氧化硅粒子、受阻酚类化合物及含有醇类溶剂的有机溶剂；将上述浆料流延在支撑体上形成网(也称为流延膜)的工序(流延工序)；在支撑体上使溶剂从网中蒸发的工序(溶剂蒸发工序)；从支撑体上剥离网的工序(剥离工序)；使得到的膜干燥的工序(预干燥工序)；拉伸膜的工序(拉伸工序)；进一步对拉伸后的膜进行干燥的工序(干燥工序)；以及卷取得到的第二保护膜的工序(卷取工序)。

使用图对以上工序进行说明。

图2是示意性地示出本发明优选的溶液流延成膜法的浆料制备工序、流延工序、干燥工序及卷取工序的一例的工序流程图。

预先通过分散机使二氧化硅粒子分散于溶剂中而得到的微粒分散液从加料釜(41)通过过滤器(44)而储存于备料釜(42)。另一方面，作为主浆料的环烯烃类树脂与溶剂一起被溶解于溶解釜(1)，适当添加/混合保存于备料釜(42)的微粒分散液，形成主浆料。得到的主浆料输送至过滤器(3)、备料釜(4)，在过滤器(6)中过滤，通过合流管(20)添加添加剂，用混合机(21)混合，输送至加压模头(30)。

另一方面，添加剂(能够用于本发明的受阻酚类化合物、紫外线吸收剂、相位差增加剂等)被溶解于溶剂，从添加剂加料釜(10)通过过滤器(12)，储存于备料釜(13)。然后，通过过滤器(15)，经由导管(16)，通过合流管(20)及混合机(21)与主浆料混合。

输送至加压模头(30)的主浆料流延至环形金属带状的支撑体(31)上，形成网(32)，在给定的干燥后剥离位置(33)被剥离而得到膜。剥离后的网(32)通过多个运送辊，并干燥至给定的残留溶剂量，然后通过拉伸装置(34)沿长度方向或宽度方向拉伸。拉伸后，通过干燥装置(35)干燥至给定的残留溶剂量，通过运送辊(36)并干燥，利用卷取装置(37)卷取为卷状。

以下，对各工序进行说明。

(1)浆料制备工序

浆料制备工序是以下所述的工序：在溶解釜中搅拌该环烯烃类树脂及受阻酚类化合物、及根据情况添加的相位差增加剂、二氧化硅粒子或其它化合物，并使其溶解于以对环烯烃类树脂的良溶剂为主成分的有机溶剂中，制备浆料的工序；或者，将上述受阻酚类化合物、及根据情况添加的相位差增加剂、二氧化硅粒子或其它化合物溶液混合于该环烯烃类树脂溶液中，制备作为主溶解液的浆料的工序。

在用溶液流延法制造本发明的第二保护膜的情况下，对形成浆料有用的有机溶剂优选为同时溶解环烯烃类树脂、受阻酚类化合物、或相位差减小剂及其它化合物的溶剂。

作为可使用的有机溶剂，可优选使用以下的溶剂。

作为可用于溶液流延法的溶剂，可以列举例如：氯仿、二氯甲烷等含氯溶剂；甲苯、二甲苯、苯、及它们的混合溶剂等芳香族类溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等醇类溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二烷、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯、二乙基醚等。这些溶剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

在本发明的溶剂为良溶剂与不良溶剂的混合溶剂的情况下，对于该良溶剂而言，例如，作为含氯有机溶剂，可以列举二氯甲烷，作为非含氯有机溶剂，可以列举：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二烷、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等，其中，优选为二氯甲烷。

不良溶剂主要是醇类溶剂，从表现出本发明的效果的观点考虑，优选在第二保护膜中含有10～1000ppm。

本发明的环烯烃膜中含有的上述醇类溶剂的含量为所谓的残留溶剂量，是指在制造膜后膜中含有的含量。该溶剂量可以通过后述的顶空气相色谱来进行定量，其测定是指制造膜后至加工膜前的期间进行测定时的值。通常，膜在制造并卷取成卷状后，被保护片等包装，在半密封状态下保管，并保持该状态直至被加工，因此残留溶剂量的变化小。

残留溶剂量的控制可以适当调整溶剂的构成比率、成膜中的干燥温度、干燥时间等干燥条件、膜厚等来进行。

本发明的环烯烃膜中所含有的醇类溶剂的含量优选为10～1000ppm的范围内，更优选为20～500ppm的范围。含量为10ppm以上时可表现出本发明的效果，而且在溶液流延成膜中提高从金属支撑体上的剥离性。从雾度和环境安全性的观点考虑，优选含量为1000ppm以下。

从本发明的效果、以及改善剥离性、能够高速流延的观点考虑，本发明的醇类溶剂可以优选从甲醇、乙醇及丁醇中选择。其中，从上述观点考虑，优选为乙醇。

在本发明中，在混合溶剂的情况下，相对于溶剂总质量，优选使用55质量％以上的上述良溶剂，更优选使用70质量％以上，进一步优选使用80质量％以上。

另外，对于本发明的环烯烃膜而言，从提高生产性的观点考虑，更优选组合使用具有羟基的醇类溶剂和水，优选在上述浆料中加入水，作为残留溶剂量，在膜中以50～500ppm范围内含有水。

水在1个分子中具有多个氢键性给予基团，因此可提高膜的强度，因此优选使用。相对于总溶剂量，优选在0.1～1.0质量％的范围内含有水。水为0.1质量％以上时，容易与其它醇类溶剂、含有氢键接受性基团的环烯烃类树脂、二氧化硅粒子相互作用，因此优选，水为1.0质量％以下时，能够抑制疏水性强的环烯烃类树脂的凝胶化，可以抑制产生异物。

〈残留溶剂量〉

作为溶剂成分使用的上述醇及水在膜中的残留量通过以下的测定方法来进行。

将裁切成一定形状的膜放入20ml的密闭玻璃容器，于120℃下处理20分钟，然后用气相色谱仪(机器：HP公司5890SERIES II、色谱柱：J&W公司DB-WAX(内径0.32mm、长度30m)、检测器：FID)将GC升温条件设为在40℃保持5分钟后以80℃/分升温至100℃，求出残留量。

在环烯烃类树脂及受阻酚类化合物、其它化合物的溶解中，可以使用在常压下进行的方法、在主溶剂的沸点以下进行的方法、在主溶剂的沸点以上加压进行的方法、按照日本特开平9-95544号公报、日本特开平9-95557号公报或日本特开平9-95538号公报中记载的那样用冷却溶解法进行的方法、日本特开平11-21379号公报中记载的在高压下进行的方法等各种溶解方法，从溶解性的观点考虑，优选在0.8～4Mpa的压力范围进行。

浆料中的环烯烃类树脂的浓度优选为10～40质量％的范围内。对于含环烯烃类树脂的浆料而言，在溶解过程中或溶解后的浆料中加入化合物，使其溶解并分散，然后用过滤材料进行过滤、脱泡，并用送液泵送至下一工序。

对于浆料的过滤，优选通过具备叶盘式过滤器的主要过滤器(3)，用例如90％捕获粒径为微粒平均粒径的10～100倍范围内的过滤材料对浆料进行过滤。

在本发明中，过滤所使用的过滤材料优选绝对过滤精度较小，但绝对过滤精度过小时，容易发生过滤材料的堵塞，必须频繁更换过滤材料，存在生产性降低的问题。

因此，在本发明中，含环烯烃类树脂的浆料所使用的过滤材料优选为绝对过滤精度为0.008mm以下的过滤材料，更优选为0.001～0.008mm的范围内的过滤材料，进一步优选为0.003～0.006mm的范围内的过滤材料。

过滤材料的材质没有特别限制，可以使用通常的过滤材料，聚丙烯、Teflon(注册商标)等塑料制的过滤材料、不锈钢纤维等金属制的过滤材料不会脱落纤维等，因此优选。

在本发明中，过滤时浆料的流量为10～80kg/(h·m²)的范围内，优选为20～60kg/(h·m²)的范围内。这里，过滤时浆料的流量为10kg/(h·m²)以上时，能够获得高效率的生产性，过滤时浆料的流量为80kg/(h·m²)以内时，对过滤材料施加的压力适当，不会使过滤材料破损，因此优选。

过滤压优选为3500kPa以下，更优选为3000kPa以下，进一步优选为2500kPa以下。需要说明的是，过滤压可以通过适当选择过滤流量和过滤面积来进行控制。

在多数情况下，主浆料中可以在10～50质量％的范围内使用回收材料。

回收材料可以使用例如，将环烯烃膜细细粉碎而成的膜片、成膜环烯烃膜时产生且将膜的两侧部分切下的材料、因划痕等而超出膜的限定值的环烯烃膜原料。

另外，作为浆料制备所使用的树脂的原料，可以优选使用预先将环烯烃类树脂及其它化合物等颗粒化而成的材料。

(2)流延工序

(2.1)浆料的流延

将如上所述制备的浆料通过送液泵(例如，加压型定量齿轮泵)送至加压模头(30)，从加压模头(30)的狭缝将浆料流延至循环移动的环形金属支撑体(31)、例如不锈钢带、或旋转的金属滚筒等金属支撑体上的流延位置的工序。

流延(浇注)工序中的金属支撑体优选为对表面进行了镜面精加工的金属支撑体，作为金属支撑体，可优选使用不锈钢带或作为铸件且对表面进行了镀敷精加工的滚筒。浇注的宽度可以为1～4m的范围内，优选为1.3～3m的范围内，进一步优选为1.5～2.8m的范围内。流延工序的金属支撑体表面温度可设定为-50℃～溶剂沸腾而不起泡的温度以下，进一步优选设定为-30～0℃的范围内。温度高时，能够加快网(将浆料流延至流延用金属支撑体上所形成的浆料膜被称为网)的干燥速度，因此优选，但在过高时，有时因网发泡等而使平面性变差。作为优选的支撑体温度，可以在0～100℃的范围内适当确定，更优选为5～30℃的范围内。或者，优选通过冷却时网凝胶化并在含有大量残留溶剂的状态下从滚筒上剥离的方法。

控制金属支撑体的温度的方法没有特别限制，有吹喷暖风或冷风的方法、使温水接触金属支撑体背面侧的方法。使用温水的方法能够高效地进行热传导，因此金属支撑体达到一定温度的时间短，因此优选。在使用暖风的情况下，考虑到溶剂的蒸发潜热所引起的网温度降低，使用溶剂沸点以上的暖风，并且有时在防止发泡的同时使用高于目标温度的温度的风。特别优选在从流延至剥离之间变更支撑体的温度及干燥风的温度，高效地进行干燥。

模头优选为能够调整模头的喷嘴部分的狭缝形状、且易于均匀形成膜厚的加压模头。加压模头有衣架式模头(coat hanger die)、T模头等，均可优选使用。金属支撑体的表面形成了镜面。为了提高成膜速度，可以在金属支撑体上设置2台以上的加压模头，分配浆料量，并进行层叠。

(2.2)溶剂蒸发工序

溶剂蒸发工序是在流延用金属支撑体上加热网使溶剂蒸发的工序，是控制后述的剥离时的残留溶剂量的工序。

为了使溶剂蒸发，有从网侧吹风的方法或从支撑体的背面通过液体进行导热的方法、通过辐射热从表面背面导热的方法等，从干燥效率良好的观点考虑，优选背面液体导热方法。另外，也优选使用上述方法组合的方法。优选在30～100℃的气体氛围中使流延后的支撑体上的网在支撑体上干燥。为了保持30～100℃的气体氛围，优选通过对网的上面吹该温度的暖风或红外线等方法进行加热。

从面品质、透湿性、剥离性的观点考虑，优选在30～180秒钟的范围内将该网从支撑体上剥离。

(2.3)剥离工序

剥离工序是将在金属支撑体上蒸发了溶剂的网在剥离位置进行剥离的工序。剥离后的网以膜的形式被送至下一工序。

金属支撑体上的剥离位置的剥离温度优选为10～40℃的范围内，进一步优选为11～30℃的范围内。

在本发明中，在上述溶剂蒸发工序中蒸发网中的溶剂，优选剥离时刻金属支撑体上的网的残留溶剂量为15～100质量％的范围内。残留溶剂量的控制优选通过上述溶剂蒸发工序中的干燥温度及干燥时间来进行。

上述残留溶剂量为15质量％以上时，在支撑体上的干燥过程中，二氧化硅粒子在厚度方向上没有分布，在膜中处于均匀分散的状态，因此优选。

另外，上述残留溶剂量为100质量％以下时，膜具有自支撑性，能够避免膜的剥离不良，可以保持网的机械强度，因此能够提高剥离时的平面性，可以抑制剥离张力导致产生裂纹、纵纹。

网或膜的残留溶剂量由下式(Z)定义。

式(Z)

残留溶剂量(％)＝(网或膜的加热处理前质量-网或膜的加热处理后质量)/(网或膜的加热处理后质量)×100

需要说明的是，测定残留溶剂量时的加热处理是指在115℃下进行1小时的加热处理。

从金属支撑体上剥离网而形成膜时的剥离张力通常为196～245N/m的范围内，在剥离时容易产生褶皱的情况下，优选以190N/m以下的张力进行剥离。

在本发明中，优选将该金属支撑体上的剥离位置的温度设为-50～40℃的范围内，更优选设为10～40℃的范围内，最优选设为15～30℃的范围内。

(3)干燥及拉伸工序

干燥工序可以分为预干燥工序和正式干燥工序来进行。

(3.1)预干燥工序

将从金属支撑体上剥离网而得到的膜进行预干燥。膜的预干燥可以利用上下配置的多个辊运送膜并使其干燥，也可以如拉幅机干燥机那样用夹头固定膜的两端部进行运送并使其干燥。

使网干燥的方法没有特别限制，通常可以通过热风、红外线、加热辊、微波等进行，从简便的观点考虑，优选通过热风进行。

网的预干燥工序中的干燥温度优选为膜的(玻璃化转变温度(Tg)-5℃)以下，在30℃以上的温度下，于1分钟以上且30分钟以下的范围内进行热处理是有效的。在干燥温度为40～150℃的范围内、进一步优选为50～100℃的范围内进行干燥。

(3.2)拉伸工序

对于本发明的第二保护膜而言，通过利用拉伸装置(34)在残留溶剂量下进行拉伸处理，可使二氧化硅粒子均匀分散于膜中的树脂，提高膜的平面性，控制膜内分子的取向，由此可以得到希望的相位差值Ro及Rt。

对于本发明的环烯烃膜的制造方法而言，在对该膜进行拉伸的工序中，优选将拉伸开始时的残留溶剂量设为1.0质量％以上、且低于15质量％。更优选为2.0～10质量％的范围内，在上述残留溶剂量的范围时，可以避免在拉伸时对膜施加不均匀的应力。

本发明的环烯烃膜优选沿长度方向(也称为MD方向、流延方向)、宽度方向(也称为TD方向)、或斜向方向拉伸，优选至少通过拉伸装置沿宽度方向拉伸来制造。

拉伸操作可以分为多步实施。另外，在进行双向拉伸时，可以进行同时双向拉伸，也可以分步实施。在该情况下，分步是指，例如，可以依次进行拉伸方向不同的拉伸，也可以将同一方向的拉伸分为多步并在任一步中加入不同方向的拉伸。

即，例如可以应用如下的拉伸步骤：

·沿长度方向拉伸→沿宽度方向拉伸→沿长度方向拉伸→沿宽度方向拉伸

·沿宽度方向拉伸→沿宽度方向拉伸→沿长度方向拉伸→沿长度方向拉伸

·沿宽度方向拉伸→沿斜向方向拉伸

另外，同时双向拉伸包括沿一个方向拉伸而在另一方向上松弛张力使其收缩的情况。

对于本发明的环烯烃膜而言，在将膜的玻璃化转变温度设为Tg时，优选在(Tg+5)～(Tg+50)℃的温度范围沿长度方向和/或宽度方向、优选沿宽度方向进行拉伸，使得拉伸后的膜厚为希望的范围。在上述温度范围进行拉伸时，易于调整相位差，而且能够降低拉伸应力，因此可降低雾度。另外，抑制发生断裂，可以得到平面性、膜自身的着色性优异的第二保护膜。优选在拉伸温度为(Tg+10)～(Tg+40)℃的范围进行。

需要说明的是，这里所谓的玻璃化转变温度Tg是指使用市售的差示扫描量热测定设备在升温速度20℃/分下测定，并按照JIS K7121(1987)求出的玻璃化转变中点温度(Tmg)。具体的膜的玻璃化转变温度Tg的测定方法按照JIS K7121(1987)使用SeikoInstruments公司制造的差示扫描量热仪DSC220来测定。

本发明的环烯烃膜优选至少沿宽度方向以相对于原宽度为1～40％范围内的拉伸率对膜进行拉伸，更优选在膜的长度方向及宽度方向上分别以5～40％范围内的拉伸率进行拉伸。特别优选以该拉伸率的范围为相对于原宽度为10～30％范围内进行拉伸。本发明中的拉伸率是指，拉伸后的膜在长度方向或宽度方向的长度相对于拉伸前的膜在长度方向或宽度方向的长度的比率(％)。

沿长度方向拉伸的方法没有特别限定。可以列举例如：对多个辊赋予圆周速度差，在辊之间利用辊的圆周速度差沿纵方向进行拉伸的方法；用夹头、别针固定网的两端，在行进方向上扩大夹头、别针的间隔而沿纵方向进行拉伸的方法；同样地在横方向上扩大间隔而沿横方向进行拉伸的方法；或者在纵向横向同时扩大间隔而沿纵横两个方向进行拉伸的方法等。当然，可以组合使用这些方法。当然，可以组合使用这些方法。

沿宽度方向拉伸可以使用例如日本特开昭62-46625号公报中公开的那样的、在干燥的全部工序或一部分工序中沿宽度方向用夹头或别针保持网的宽度两端并使其干燥的方法(也称为拉幅机方式)，其中，优选利用使用夹头的拉幅机方式、使用别针的针式拉幅机方式。

在沿宽度方向拉伸时，优选沿膜宽度方向以100～500％/分范围内的拉伸速度进行拉伸。

特别是拉伸速度为250％/分以上时，能够提高平面性，而且可以对膜进行高速处理，因此从生产适应性的观点考虑，优选为250％/分以上，拉伸速度为500％/分以下时，可以不使膜断裂地进行处理，因此优选为500％/分以下。

优选的拉伸速度为300～400％/分的范围内，在低倍率的拉伸时是有效的。拉伸速度由下述式(E)定义。

式(E)

拉伸速度(％/分)＝[(d₁/d₂)-1]×100(％)/t

在式(E)中，d₁是拉伸后的本发明第二保护膜的上述拉伸方向的宽度尺寸，d₂是拉伸前的第二保护膜的上述拉伸方向的宽度尺寸，t是拉伸所需要的时间(分)。

本发明的环烯烃膜可以通过拉伸而赋予希望的相位差值。

本发明的环烯烃膜的膜厚优选为5～40μm的范围内，特别优选为5～25μm的范围内。从在用作第二保护膜时能够提供轻质且薄膜的偏振片、能够赋予作为IPS模式液晶显示装置用的偏振片的最优相位差的观点考虑，优选测定波长590nm时的面内相位差Ro和厚度方向的相位差Rt分别为(iii)0≤Ro≤20、(iv)|Rt|≤25。进一步优选为(iii)0≤Ro≤10、(iv)|Rt|≤15。

在拉伸工序中，通常在拉伸后进行保持/松弛。即，本工序优选按照以下顺序进行：拉伸膜的拉伸阶段、以拉伸状态保持膜的保持阶段、以及沿拉伸膜的方向松弛的松弛阶段。在保持阶段中，在拉伸阶段的拉伸温度下保持拉伸阶段中达到的拉伸率的拉伸。对于松弛阶段而言，在保持阶段中保持了拉伸阶段中的拉伸之后，通过消除用于拉伸的张力来松弛拉伸。松弛阶段可以在拉伸阶段的拉伸温度以下进行。

(3.3)干燥工序

在干燥工序中，通过干燥装置(35)对拉伸后的膜进行加热使其干燥。

为了调整膜中含有的有机溶剂量，优选适当调整干燥工序的条件来进行。

在利用热风等对膜加热的情况下，设置能够排出使用后的热风(含有溶剂的空气、润湿的空气)的喷口，也优选使用防止使用后的热风混入的方法。热风温度更优选为40～350℃的范围内。另外，干燥时间优选为5秒钟～60分钟的范围内，更优选为10秒钟～30分钟的范围内。

另外，加热干燥方法并不限定于热风，例如可以使用红外线、加热辊、微波等。从简便的观点考虑，优选一边用交错配置的运送辊36运送膜，一边用热风等进行干燥。考虑到残留溶剂量、运送中的伸缩率等，更优选为40～350℃的范围。

在干燥工序中，通常优选将膜干燥至残留溶剂量为0.5质量％以下。

(4)卷取工序

(4.1)滚花加工

在给定的热处理或冷却处理之后，在卷取前设置切条机切去端部可获得良好的卷绕形态，因此优选。进一步优选在宽度方向两端部进行滚花加工。

滚花加工可以通过将加热的压花辊按压在膜宽度方向端部来形成。压花辊形成了微细的凹凸结构，通过将其按压而在膜上形成凹凸结构，并且通过使端部的体积变大，可以在将膜层叠成卷状时防止表面背面的粘连。

优选本发明的第二保护膜的宽度方向两端部的滚花高度为4～20μm的范围内，宽度为5～20mm的范围内。

(4.2)

作为获得良好的卷绕形状的其它方法，可以在卷取成卷状之前为了防止膜彼此粘连而叠合掩蔽膜(也称为保护膜)同时进行卷取，也可以用胶带等粘结拉伸膜的至少一个、优选两个的端部并进行卷取。作为掩蔽膜，只要能够保护上述膜即可没有特别限制，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜等。

另外，在本发明中，优选在膜的成膜工序中干燥结束后、卷取前设置上述的滚花加工的工序。

(4.3)卷取工序

卷取工序是在使膜中的残留溶剂量为2.0质量％以下后对膜进行卷取的工序，作为残留溶剂量，优选在达到1.0质量％以下后进行卷取，可以得到尺寸稳定性良好的膜。

卷取方法可以用通常使用的方法，有恒定转矩法、恒定张力法、锥度张力法、内部应力恒定的程序张力控制法等，可以灵活使用这些方法。

(B.熔融流延成膜法)

本发明的环烯烃膜可以通过熔融流延成膜法(以下也称为熔融挤出法)制造，以下示出其一例。

使用熔融挤出法制造环烯烃膜的方法具有以下工序：工序(A)，将加热熔融至玻璃化转变温度(Tg)以上的温度的环烯烃树脂从模头挤出成膜状，形成环烯烃膜；以及，工序(B)，在成膜用支撑体上接受上述环烯烃膜，对膜进行冷却。加热至玻璃化转变温度以上的温度的环烯烃树脂已经熔融，该环烯烃树脂被冷却至低于玻璃化转变温度，发生固化。因此，通过将玻璃化转变温度以上的柔软环烯烃树脂成膜为膜状，然后进行冷却使其固化，可以得到希望形状的环烯烃膜。

优选在环烯烃膜的制造方法中的上述工序(A)及工序(B)中，至少工序(B)中，在树脂膜的中央区域与第一固定区域之间设有第一伸长区域，且在树脂膜的中央区域与第二伸长区域之间设有第二伸长区域。因此，在工序(B)中，环烯烃膜在其宽度方向上一次具备第一固定区域、第一伸长区域、中央区域、第二伸长区域及第二固定区域。另外，对上述的第一伸长区域及第二伸长区域进行设置，使得在施加相同张力的情况下，第一伸长区域及第二伸长区域的伸长量大于中央区域的伸长量。

通过具有这样的结构，环烯烃膜的制造方法可以制造在其中央区域具有接近零的厚度方向的延迟Rt的环烯烃膜。

需要说明的是，在环烯烃膜中添加紫外线吸收剂时，有时延迟值增加，因此紫外线吸收剂的选择含量、或膜厚的设定是重要的。作为紫外线吸收剂，优选为苯并三唑类化合物。

接下来，更换图对基于熔融流延法的环烯烃膜的制造方法进行说明。

图4是示意性地示出能够应用于本发明的熔融流延法的浆料制备工序、流延工序及干燥工序的一例的图。

如图4所示，环烯烃膜(410)的制造装置(400)具备模头(510)、作为支撑体的浇注辊(520)、作为密合装置的静电销接(electrostatic pinning)装置(531及532)、作为剥离装置的剥离辊(540)、修边装置(550)、以及作为卷取装置的卷取轴(560)。

模头(510)设置为能够如箭头A₁₁₀所示的那样从未图示的树脂供给装置供给具有玻璃化转变温度以上的温度的单一树脂。而且，模头(510)设置为将这样供给的树脂通过唇部(516)挤出成膜状，得到由熔融状态的环烯烃树脂形成的环烯烃膜(420)。

如图4所示，浇注辊(520)是具有外周面(521)的辊，所述外周面(521)是保持从模头(510)挤出的环烯烃膜(420)的支持面。该浇注辊(520)设置在与模头(510)对置的位置。

另外，浇注辊(520)设置为利用由未图示的驱动装置赋予的驱动力而向箭头A₁₂₀所示的方向旋转。因此，浇注辊(520)具有通过该浇注辊(520)的旋转来运送外周面(521)所接受的环烯烃膜(420)的结构。

另外，浇注辊(520)设有温度调整装置(未图示)。利用该温度调整装置，浇注辊(520)可以将外周面(521)所接受的环烯烃膜(420)冷却至希望的温度。在从环烯烃膜(420)保持在浇注辊(520)的外周面(521)至利用剥离辊(540)剥离的期间，浇注辊(520)的温度设定为能够将环烯烃膜(420)冷却至低于环烯烃膜(420)所含有的环烯烃树脂的玻璃化转变温度。

剥离辊(540)设置为与浇注辊(520)平行、且沿箭头A₁₄₀所示的方向旋转。另外，该剥离辊(540)设置为能够从浇注辊(520)的外周面(521)剥离环烯烃膜(420)，所述环烯烃膜(420)通过浇注辊(520)冷却至低于环烯烃膜(420)所含有的树脂的玻璃化转变温度。另外，剥离辊(540)设置为能够将剥离后的环烯烃膜(420)送出至修边装置(550)。

修边装置(550)是用于从由剥离辊(540)剥离的环烯烃膜(420)至少切除端部的装置。

该修边装置(550)具备外周具有刃且相对设质的修边刀(551及552)。修边装置(550)设置为将环烯烃膜(410)送出至卷取轴(560)，所述环烯烃膜(410)包含从环烯烃膜(420)上切除端部膜(428)而残留的中央区域。

卷取轴(560)设置为利用未图示的驱动装置沿箭头A₁₆₀所示的方向旋转。因此，卷取装置(560)具有卷取从修边装置(550)送来的环烯烃膜(410)而得到膜卷(430)的结构。

如上所述，得到环烯烃膜(410)。该环烯烃膜(410)具有接近零的厚度方向的延迟Rt。另外，环烯烃膜(410)的面内方向的延迟Ro通常为接近零的值。

另外，从用作第二保护膜的观点考虑，用这样的方法制作的环烯烃膜(410)通常具有高透明性。具体而言，环烯烃膜(410)的换算为1mm厚的总光线透射率优选为80％以上，更优选为90％以上。另外，环烯烃膜的换算为1mm厚的雾度优选为0.3％以下，特别优选为0.2％以下。这里，总光线透射率可以按照JIS K7361-1997标准进行测定。另外，雾度可以按照JIS K7136-1997标准进行测定。

关于使用了熔融流延法的环烯烃膜的制造方法及能够应用于该方法的环烯烃树脂的详细情况，例如可以参考日本特开2015-187629号公报中记载的内容。

《偏振片》

本发明的偏振片为本发明的第一保护膜及第二保护膜贴合于起偏镜的两面的结构。优选为使用紫外线固化型粘接剂或水系粘接剂将第一保护膜及第二保护膜贴合于起偏镜的两面的结构。

另外，在本发明的偏振片用作可视侧的偏振片的情况下，偏振片用的保护膜优选设有防眩层或透明硬涂层、防反射层、防静电层、防污层等。

〔起偏镜〕

作为本发明偏振片的主要构成要素的起偏镜是只能使一定方向极化面的光通过的元件，现有已知的代表性的起偏镜为聚乙烯醇类偏振膜。聚乙烯醇类偏振膜有用碘染色聚乙烯醇类膜而成的偏振膜、及用二色性染料染色聚乙烯醇类膜而成的偏振膜。

作为起偏镜，可以使用将聚乙烯醇水溶液成膜并将其单向拉伸、染色，或者染色后进行单向拉伸，接着优选用硼化合物进行耐久性处理而得到的起偏镜。起偏镜的膜厚优选为2～30μm的范围内，特别优选为2～15μm的范围内。

另外，可以优选使用日本特开2003-248123号公报、日本特开2003-342322号公报等中记载的乙烯单元含量为1～4摩尔％的范围内、且聚合度为2000～4000、皂化度为99.0～99.99摩尔％的范围内的乙烯改性聚乙烯醇。其中，优选使用热水切断温度为66～73℃的范围内的乙烯改性聚乙烯醇膜。使用了该乙烯改性聚乙烯醇膜的起偏镜的偏振光性能及耐久性能优异，而且颜色不均少，特别优选用于大型液晶显示装置。

〔偏振片的制作〕

本发明的偏振片可以使用通常的方法制作。对本发明的第一保护膜的与起偏镜对置的面一侧进行适当表面处理，使用后述的紫外线固化型粘接剂或水系粘接剂贴合于在碘溶液中浸渍拉伸而制成的起偏镜的至少一面。将第二保护膜同样地贴合于起偏镜的另一面。

与起偏镜贴合的方向例如优选为以起偏镜的吸收轴与各保护膜的慢轴正交的方式进行贴合的方法。

(紫外线固化型粘接剂)

在本发明的偏振片中，优选借助紫外线固化型粘接剂来粘接本发明的保护膜和起偏镜。

在本发明中，通过将紫外线固化型粘接剂用于保护膜与起偏镜的贴合，可以得到薄膜且强度高、平面性优异的偏振片。

〈紫外线固化型粘接剂的组成〉

作为偏振片用的紫外线固化型粘接剂组合物，已知有利用了光自由基聚合的光自由基聚合型组合物、利用了光阳离子聚合的光阳离子聚合型组合物、以及组合使用了光自由基聚合及光阳离子聚合的混合型组合物。

作为光自由基聚合型组合物，已知有日本特开2008-009329号公报中记载的、以特定比例包含含有羟基、羧基等极性基团的自由基聚合性化合物及不含有极性基团的自由基聚合性化合物的组合物等。特别优选自由基聚合性化合物为具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的化合物。具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的化合物的优选例子包括具有(甲基)丙烯酰基的化合物。具有(甲基)丙烯酰基的化合物的例子包括：N取代(甲基)丙烯酰胺类化合物、(甲基)丙烯酸酯类化合物等。(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

另外，作为光阳离子聚合型组合物，可以列举日本特开2011-028234号公报中公开的那样的：(α)阳离子聚合性化合物、(β)光阳离子聚合引发剂、(γ)对比380nm更长波长的光显示出极大吸收的光增敏剂、以及(δ)含有萘类光增敏助剂的各成分的紫外线固化型粘接剂组合物。其中，可以使用除此以外的紫外线固化型粘接剂。

(1)前处理工序

前处理工序是对保护膜的与起偏镜的粘接面进行易粘接处理的工序。作为易粘接处理，可以列举电晕处理、等离子体处理等。

(紫外线固化型粘接剂的涂布工序)

作为紫外线固化型粘接剂的涂布工序，在起偏镜与偏振片用的保护膜的粘接面中的至少一者上涂布上述紫外线固化型粘接剂。在将紫外线固化型粘接剂直接涂布于起偏镜或保护膜的表面的情况下，其涂布方法没有特别限定，可以利用例如：刮刀、线棒、模涂机、缺角轮涂布机、凹版涂布机等各种湿式涂布方式。另外，也可以利用在起偏镜和各保护膜间涂布紫外线固化型粘接剂之后，用辊等进行加压而均匀地铺开的方法。

(2)贴合工序

通过上述的方法涂布紫外线固化型粘接剂之后，在贴合工序中进行处理。在该贴合工序中，例如，在前面的涂布工序中在起偏镜的表面涂布紫外线固化型粘接剂的情况下，在此将纤维素树脂膜叠合。另外，在第一或第二保护膜的表面涂布紫外线固化型粘接剂的方式的情况下，在此将起偏镜叠合。另外，在使紫外线固化型粘接剂流延于起偏镜与保护膜之间的情况下，在该状态下将起偏镜与保护膜叠合。然后，通常在该状态下从两面的保护膜侧用加压辊等夹持并加压。加压辊的材质可以使用金属、橡胶等。配置于两面的加压辊可以为相同的材质，也可以为不同的材质。

(3)固化工序

在固化工序中，对赋予的紫外线固化型粘接剂照射紫外线，使含有阳离子聚合性化合物(例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物)、自由基聚合性化合物(例如，丙烯酸酯类化合物、丙烯酰胺类化合物等)的紫外线固化型粘接剂层固化，使借助紫外线固化型粘接剂叠合而成的起偏镜与本发明的保护膜粘接。在将保护膜贴合于起偏镜的两面的本发明的结构中，在起偏镜的两面分别借助紫外线固化型粘接剂叠合透光性的保护膜的状态下，照射紫外线，使两面的紫外线固化型粘接剂同时固化的方法是有利的。

紫外线的照射条件只要是能够将用于本发明的紫外线固化型粘接剂固化的条件即可，可以采用任意的适当条件。紫外线的照射量以累积光量计优选为50～1500mJ/cm²的范围内，更优选为100～500mJ/cm²的范围内。在本发明中，从提高成品率的观点考虑，优选从第一保护膜侧照射紫外线。

以连续线进行偏振片的制造工序的情况下，线速度取决于粘接剂的固化时间，优选为1～500m/分的范围内，更优选为5～300m/分的范围内，进一步优选为10～100m/分的范围内。线速度为1m/分以上时，能够确保生产性，或者能够抑制对本发明的保护膜的损伤，可以制作耐久性优异的偏振片。另外，线速度为500m/分以下时，紫外线固化型粘接剂的固化充分，可以形成具备目标硬度、粘接性优异的紫外线固化型粘接剂层及偏振片。

《液晶显示装置》

通过将贴合有上述本发明的保护膜的本发明的偏振片用于液晶显示装置，可以制作各种可视性优异的本发明的液晶显示装置。

本发明的偏振片可以用于STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各种驱动方式的液晶显示装置。优选为IPS型液晶显示装置。

液晶显示装置中通常可以使用可视侧的偏振片和背光侧的偏振片这2片偏振片，优选将本发明的偏振片用作两者的偏振片，也优选用作一侧的偏振片。

IPS型液晶显示装置中的上述偏振片的贴合方向可以参考日本特开2005-234431号公报进行。

本发明所使用的液晶单元包括液晶层和夹持上述液晶层的一对基板，从液晶显示装置的薄型化、轻质化的观点考虑，优选上述一对基板为厚度0.3～0.7mm范围内的玻璃基板。

图3是示出将上述说明的本发明的偏振片(101A及101B)配置于液晶单元(101C)的两面的液晶显示装置(100)的结构的一例的示意剖面图。

在图3中，用作为透明基材的玻璃基板(108A及108B)夹持液晶层(107)的两面来构成液晶单元(101C)，借助粘合层(106)在各玻璃基板(108A及108B)的各表面配置图2所示的结构的偏振片(101A及101B)，构成了液晶显示装置(100)。

对于该偏振片(101A及101B)而言，在本发明中，至少第一保护膜贴合于102A及102B的位置，第二保护膜贴合于105A及105B的位置。本发明的保护膜分别通过紫外线固化型粘接剂(103A～103D)贴合有起偏镜(104A及104B)。特别优选为IPS型液晶显示装置。

液晶单元(101C)在液晶物质的两面配置取向膜、透明电极及玻璃基板(108A及108B)而构成。

通过使液晶显示装置(100)具备耐久性、平面性等优异且改善了成品率的本发明的偏振片，即使将构成液晶单元的玻璃基材薄膜化，也能够使面板弯曲不容易发生，其结果是可以得到实现了薄膜化的液晶显示装置。

作为构成能够用于液晶单元(101C)的玻璃基板(108A及108B)的材质，可以列举例如：钠钙玻璃、硅酸盐玻璃等，优选为硅酸盐玻璃，具体更优选为二氧化硅玻璃或硼硅酸玻璃。

构成玻璃基板的玻璃优选为实质上不含有碱性成分的无碱玻璃，具体优选为碱性成分的含量为1000ppm以下的玻璃。玻璃基板中的碱性成分的含量优选为500ppm以下，更优选为300ppm以下。含有碱性成分的玻璃基材在膜表面发生阳离子的置换，容易发生碱(soda)喷吹的现象。这是由于膜表层的密度容易因此而降低，玻璃基板容易破坏。

构成液晶显示装置(100)的液晶单元的玻璃基板(108A及108B)的厚度优选为0.3～0.7mm的范围内。从能够有助于形成液晶显示装置的薄型化的观点考虑，优选设为上述厚度。

玻璃基板可以通过公知的方法、例如浮法、下拉法、溢流下拉法等成型。其中，由于成型时玻璃基材的表面不与成型构件接触、且不容易损伤得到的玻璃基材的表面等，因此优选为溢流下拉法。

另外，这样的玻璃基板可以以市售品的形式而获得，可以列举例如：旭硝子株式会社制造的无碱玻璃AN100(厚度500μm)、Corning公司制造的玻璃基板EAGLE XG(r)Slim(厚度300μm、400μm等)、日本电气硝子株式会社制造的玻璃基材(厚度100～200μm)等。

另外，如图3所示的偏振片(101A、101B)和构成液晶单元(101C)的玻璃基材(108A、108B)经由粘合层(106)而粘接在一起。

作为粘合层，可以应用双面胶带、例如琳得科株式会社制造的厚度25μm的双面胶带(无基材胶带MO-3005C)等、或者用于形成上述活性光线固化型树脂层的组合物。

使用了本发明的偏振片的液晶显示装置除了本发明的效果以外，还具有以下优点：层间的密合性优异、褪色耐性、显示图像上产生的卵形斑耐性等优异。

偏振片的相位差膜侧的表面与液晶单元的至少一个表面的贴合可以通过公知的方法来进行。根据情况，也可以借助粘接层来贴合。

通过使用本发明的偏振片，即使是屏幕为30型以上的大屏幕的液晶显示装置，也可以得到能够抑制面板弯曲、显示不均匀、正面对比度等可视性优异、薄膜且轻质化的液晶显示装置。

实施例

以下，列举实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于此。需要说明的是，实施例中使用“％”的标记，在没有特别说明的情况下，表示“质量％”。

实施例1

《第一保护膜的制作》

按照下述的方法制作了作为聚酯膜的第一保护膜PET1～PET4。

〔第一保护膜PET1的制作〕

(聚酯树脂A的制备)

向酯化反应容器中投入对苯二甲酸86.4质量份及乙二醇64.6质量份，升温，并在200℃下加热搅拌，同时投入作为催化剂的三氧化锑0.017质量份、乙酸镁四水合物0.064质量份、三乙胺0.16质量份。在表压为0.34MPa、温度为240℃的条件下进行了加压酯化反应。

接着，将酯化反应容器恢复常压，添加0.014质量份的磷酸。进一步在15分钟升温至260℃，添加了磷酸三甲酯0.012质量份。接着，在15分钟后用高压分散机进行分散处理，再在15分钟后将得到的酯化反应产物转移至缩聚反应罐，在280℃下进行了减压下缩聚反应。

缩聚反应结束后，用日本精线株式会社制造的尼龙过滤器NF-05S进行过滤处理，从喷口挤出成条带状，预先进行过滤处理(孔径：1μm以下)，然后使用冷却水进行冷却，使其固化，将树脂切成颗粒状。得到的聚酯树脂A(聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂A)的固有粘度为0.62cm³/g，且实质上不含有非活性粒子及内部析出粒子。

(粘接性改性层形成用涂布液的制备)

通过通常方法进行酯交换反应及缩聚反应，制备了含有水分散性磺酸金属碱的共聚聚酯树脂，所述含有水分散性磺酸金属碱的共聚聚酯树脂使用对苯二甲酸46摩尔％、间苯二甲酸46摩尔％及5-磺酰基间苯二甲酸钠8摩尔％作为二羧酸成分(相对于二羧酸成分总体)，具有乙二醇50摩尔％及新戊二醇50摩尔％的组成作为二醇成分(相对于二醇成分总体)。

接着，将水51.4质量份、异丙醇38质量份、正丁基溶纤剂5质量份、非离子型表面活性剂0.06质量份混合，然后加热搅拌，达到77℃后，加入上述含有水分散性磺酸金属碱的共聚聚酯树脂5质量份，持续加热搅拌至没有树脂的凝块，然后将树脂水分散液冷却至常温，得到了固体成分浓度为5.0质量％的均匀的水分散性共聚聚酯树脂液。

进而，将凝聚体二氧化硅粒子(Fuji Silicia公司制造、Sylysia 310)3质量份分散于水50质量份。将Sylysia 310的水分散液0.54质量份加入上述水分散性共聚聚酯树脂液99.5质量份，一边搅拌，一边加入水20质量份，制备了粘接性改性层形成用涂布液。

(聚酯膜PET1的制作)

通过通常方法将上述制备的聚酯树脂A干燥并供给至挤出机，在285℃下熔融，用不锈钢烧结体的过滤材料(标称过滤精度10μm粒子95％截止)过滤该聚合物通过喷嘴形成片状并挤出后，使用施加静电浇注法卷绕在表面温度30℃的浇注滚筒上，进行冷却固化，制作了未拉伸的聚酯膜(PET膜)。

接着，通过逆辊法将上述制备的粘接性改性层形成用涂布液涂布于该未拉伸的PET膜的两面，使得干燥后的涂布量为0.08g/m²，然后在80℃下干燥20秒钟。

将形成了该粘接性改良层的未拉伸膜导入拉幅拉伸机，用夹头夹住膜的端部、在温度125℃的加热区域沿宽度方向拉伸至4.0倍。接着，在保持沿宽度方向拉伸而得到的宽度的状态下、在温度225℃下进行30秒钟的处理，进一步沿宽度方向进行3％的松弛处理，制作了膜厚度为60μm的单向取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第一保护膜PET1。

〔第一保护膜PET2的制作〕

在上述第一保护膜PET1的制作中，适当调整未拉伸膜的厚度，使拉伸后的厚度为80μm，除此以外，同样地制作了第一保护膜PET2。

〔第一保护膜PET3的制作〕

将干燥后的紫外线吸收剂(2,2′-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并嗪酮-4-酮)10质量份和聚酯膜(固有粘度为0.62cm³/g)90质量份混合，使用混炼第一挤出机制作了含有紫外线吸收剂且厚度为110μm的聚酯膜的第一保护膜PET3。

〔第一保护膜PET4的制作〕

使用上述制作的第一保护膜PET1，在一个面侧按照下述方法形成固化树脂层(硬涂层)，将其作为第一保护膜PET4。

(固化树脂层(硬涂层)的形成)

将下述固化性树脂组合物1-1涂布在具有粘接性改性层的第一保护膜PET1上，在温度70℃的热烘箱中干燥60秒钟，使涂膜中的溶剂蒸发，然后以累积光量50mJ/cm²照射紫外线，进行半固化，形成了共价键层。接着，在半固化而形成的共价键层上涂布下述固化性树脂组合物2-1作为第二固化性树脂组合物，在温度70℃的热烘箱中干燥60秒钟，使涂膜中的溶剂蒸发，以累积光量200mJ/cm²照射紫外线，进行完全固化，在干燥膜厚2μm的共价键层(下层)上形成了层叠有干燥膜厚为13μm的硬涂层(上层)的固化树脂层。

(固化性树脂组合物1-1的制备)

粘合剂成分1：6官能的二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药株式会社制造、产品名：DPHA) 100质量份

聚合引发剂：Irgacure 184(BASF JAPAN公司制造)4质量份

甲基异丁基酮 150质量份

(固化性树脂组合物2-1的制备)

反应性异形二氧化硅微粒：平均初级粒径为20nm的二氧化硅微粒通过平均3.5个无机化学键键合而成的长轴长度为60nm的异形二氧化硅微粒(固体成分40％、分散介质IPA溶剂)

150质量份(固体成分60质量份)

粘合剂成分1：6官能的二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药株式会社制造、产品名：DPHA) 20质量份

粘合剂成分2：30官能以上、重均分子量40000的聚合物丙烯酸酯(荒川化学工业株式会社制造、产品名：BS371)

31质量份(固体成分20质量份)

聚合引发剂：Irgacure 184(BASF JAPAN公司制造)4质量份

流平剂：Megafac MCF350-5(DIC株式会社制造)

4质量份(固体成分0.2质量份)

甲基异丁基酮 54质量份

上述制作的PET1～PET4的特性值如下所述。

PET1：膜厚＝60μm、380nm的紫外线透射率＝50％以上、硬涂层＝无、延迟值Ro＝6×10³nm

PET2：膜厚＝80μm、380nm的紫外线透射率＝50％以上、硬涂层＝无、延迟值Ro＝8×10³nm

PET3：膜厚＝100μm、380nm的紫外线透射率＝低于50％、硬涂层＝无、延迟值Ro＝3×10³nm

PET4：膜厚＝80μm、380nm的紫外线透射率＝50％以上、硬涂层＝有、延迟值Ro＝8×10³nm

上述制作的第一保护膜PET1～PET4在380nm的紫外线透射率使用紫外可见光分光光度计(日本分光株式会社制造、产品名：V7100)测定了380nm的光透射率(也称为紫外线透射率)。

另外，使用自动双折射率仪AxoScan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axometrics公司制造)在23℃、55％RH的环境下、于590nm的波长进行三维折射率测定，根据得到的折射率nx、ny、nz计算并求出膜面内的延迟值Ro。

《第二保护膜的制作》

按照下述记载的方法制作了使用了纤维素树脂的第二保护膜1～34。

〔纤维素树脂、添加剂〕

首先，将第二保护膜1～34的制作所使用的纤维素树脂及各种添加剂的详细情况示于以下。

(纤维素树脂)

纤维素树脂A：三乙酸纤维素(乙酰基取代度＝2.9)

纤维素树脂B：乙酸丙酸纤维素(乙酰基取代度＝2.0、丙酰基取代度＝0.9)

纤维素树脂C：乙酸丁酸纤维素(乙酰基取代度＝2.5、丁酰基取代度＝0.4)

纤维素树脂D：三乙酸纤维素(乙酰基取代度＝2.85)

(糖酯)

将使用的糖酯A～F的详细情况示于下述表1。

[表1]

(聚酯化合物)

〈聚酯化合物A的制备〉

将1,2-丙二醇251g、邻苯二甲酸酐278g、己二酸91g、苯甲酸610g、作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.191g加入装备有温度计、搅拌器、空气冷却管的2L的四颈烧瓶，在氮气流中搅拌并缓慢升温至230℃。通过进行15小时的脱水缩合反应，并在反应结束后于200℃减压馏去未反应的1,2-丙二醇，从而得到了聚酯化合物A。酸值为0.10mgKOH/g，数均分子量为450。

〈聚酯化合物B的制备〉

在上述聚酯化合物A的制备中，使用己二酸作为二羧酸，使用乙二醇作为二醇，使用乙酸作为单羧酸进行封端，除此以外，同样地制备了聚酯化合物B(数均分子量2000)。

〈聚酯化合物C～O的制备〉

在上述聚酯化合物A的制备中，将二羧酸、二醇、单羧酸的种类变更为表2中的记载，除此以外，同样地制备了聚酯化合物C～O。

将按照上述方法制备的聚酯化合物A～O的详细情况示于表2。

(丙烯酸类化合物)

〈丙烯酸类化合物A的制备〉

通过日本特开2000-128911号公报中记载的聚合方法进行了本体聚合。具体而言，向具备搅拌机、氮气导入管、温度计、投入口及回流冷凝管的烧瓶投入丙烯酸甲酯(MMA)作为单体，导入氮气并用氮气置换烧瓶内部，得到了丙烯酸类化合物。

接着，在添加硫代甘油后进行4小时的聚合，使内容物恢复室温，向其中添加含有5质量％苯醌的四氢呋喃溶液20质量份，使聚合结束。将内容物转移至蒸发器，在80℃、减压下除去四氢呋喃、残留单体及残留硫代甘油，得到了使用GPC测定的数均分子量为1000的丙烯酸类化合物A(聚甲基丙烯酸甲酯)。

〈丙烯酸类化合物B及C的制备〉

按照上述丙烯酸类化合物A的制备方法制备了下述丙烯酸类化合物B及丙烯酸类化合物C。

丙烯酸类化合物A：聚甲基丙烯酸甲酯(数均分子量＝1000)

丙烯酸类化合物B：聚丙烯酸丁酯(数均分子量＝1300)

丙烯酸类化合物C：聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯(摩尔比9/1)(数均分子量＝1600)

(苯并三唑化合物：紫外线吸收剂1)

苯并三唑化合物A：TINUVIN 928(BASF JAPAN公司制造)

苯并三唑化合物B：TINUVIN 109(BASF JAPAN公司制造)

苯并三唑化合物C：TINUVIN 171(BASF JAPAN公司制造)

苯并三唑化合物D：TINUVIN 326(BASF JAPAN公司制造)

(三嗪化合物)

三嗪化合物A：TINUVIN 466(BASF JAPAN公司制造)

三嗪化合物B：TINUVIN 477(BASF JAPAN公司制造)

三嗪化合物C：Adekastab LA-F70(ADEKA公司制造)

(微粒)

微粒A：AEROSIL R972V(日本AEROSIL公司制造)

微粒B：AEROSIL 200V(日本AEROSIL公司制造)

微粒C：AEROSIL R812(日本AEROSIL公司制造)

〔第二保护膜1的制备〕

(主浆料1的制备)

制备了下述组成的主浆料1。

首先，向加压溶解容器中添加二氯甲烷和乙醇作为溶剂。然后，将纤维素树脂A及各添加剂一边搅拌，一边依次投入装有溶剂的加压溶解容器，将其加热，搅拌，并完全溶解。需要说明的是，使用一部分待添加的乙醇将微粒A制成10％分散液，投入加压溶解容器。

将上述添加剂成分投入密闭容器，一边搅拌，一边溶解，使用安积滤纸株式会社制造的安积滤纸No.244对其进行过滤，制备了主浆料1。

(膜的成膜)

使用带式流延装置在温度22℃下以2m的宽度将上述制备的主浆料1均匀地流延至不锈钢带上。在不锈钢带上使溶剂蒸发至残留溶剂量低于100％，以剥离张力160N/m将浆料膜(网)从不锈钢带上剥离。

接着，将剥离的网在35℃下使溶剂蒸发，切成1.6m宽度，然后，使用拉幅拉伸机在160℃的温度下沿宽度方向(TD方向)进行相对于原宽度1.1倍的拉伸。此时，开始利用拉幅机进行的拉伸时的残留溶剂量为3～15质量％。

然后，用多个辊运送过120℃、140℃的干燥区域并结束干燥，切成1.3m宽度，在膜两端实施了宽度10mm、高度2.5μm的滚花加工后，卷取在芯轴上，制作了第二保护膜1。第二保护膜1的膜厚为50μm，卷绕长度为3900m。

〔第二保护膜2～34的制作〕

在上述第二保护膜1的制作中，将主浆料所含有的纤维素树脂的种类、各添加剂的种类及添加量、膜厚变更为表3及表4所记载的构成，除此以外，同样地制作了第二保护膜2～34。

〔第二保护膜的特性值的评价〕

(UV透射率的评价)

对于上述制作的第二保护膜，使用紫外可见光分光光度计(日本分光株式会社制造、产品名：V7100)测定380nm的光透射率(也称为UV透射率)，按照下述基准进行了UV透射率的评价。

A：UV透射率低于10％。

B：UV透射率为10％以上且低于25％。

C：UV透射率为25％以上且低于50％。

D：UV透射率为50％以上且低于80％。

E：UV透射率为80％以上且低于95％。

(延迟值Ro、Rt的测定)

对于上述制作的第二保护膜，使用自动双折射率仪AxoScan(Axo Scan MuellerMatrix Polarimeter：Axometrics公司制造)在23℃、55％RH的环境下于590nm的波长进行了三维折射率测定，根据得到的折射率nx、ny、nz计算并求出了膜面内的延迟值Ro及膜的膜厚方向的延迟值Rt。

(膜厚的测定)

按照通常方法测定了第二保护膜的膜厚。

将以上得到的结果示于表5。

[表5]

《偏振片的制作》

使用上述制作的第一保护膜PET1～4及第二保护膜1～34，按照下述的方法制作了偏振片1～82。

〔偏振片1的制作〕

1)起偏镜的制作

将厚度60μm的长条聚乙烯醇膜经由导辊连续运送，并浸渍于配合有碘和碘化钾的染色浴(30℃)中，实施了染色处理和2.5倍的拉伸处理，然后在添加了硼酸和碘化钾的酸性浴(60℃)中实施总计为5倍的拉伸处理和交联处理，将得到的厚度12μm的碘-PVA系起偏镜在干燥机中于50℃下干燥30分钟，得到了水分率为4.9％的起偏镜。

2)水系粘接剂A的制备

将以下各成分混合，制备了水系粘接剂A。

纯水 100质量份

羧基改性聚乙烯醇(Kuraray Poval KL318、株式会社可乐丽制造)

3.0质量份

水溶性聚酰胺环氧树脂(固体成分浓度30％的水溶液、Sumirez resin 650SumikaChemtex公司制造) 1.5质量份

3)第二保护膜的前处理

将第二保护膜1在皂化处理液(60℃的氢氧化钠水溶液、浓度10质量％)中浸渍30秒钟。进一步进行2次水浴中的5秒钟浸渍，然后用水冲洗进行5秒钟的清洗后，使其干燥。干燥条件为70℃、2分钟。

接着，在30℃的水中浸渍10秒钟进行溶胀处理，然后在40℃下实施53秒钟的干燥，然后进行以下的贴合。

4)贴合操作

对第一保护膜PET2及第二保护膜1的各自的与起偏镜的贴合面侧实施了电晕处理后，涂布上述水系粘接剂A，分别贴合于起偏镜的两面。然后，立即用设定为80℃的热风循环式干燥机干燥5分钟，制作了偏振片1。

〔偏振片2～82的制作〕

在上述偏振片1的制作中，将第一保护膜的种类(包括有无固化树脂层的情况)及第二保护膜的种类变更为表6～表8的组合，除此以外，同样地制作了偏振片2～82。

《偏振片的评价》

〔成品率(生产性)的评价〕

对连续生产10天上述结构的各偏振片时的生产工序的清洁情况和偏振片的产率(良品的比率)进行测定，按照下述基准进行了生产性(成品率)的评价。

◎连续生产第10天，未进行工序清洁的状态下的产率为95％

○连续生产第7天，未进行工序清洁的状态下的产率为90％

△连续生产第5天，未进行工序清洁的状态下的产率为85％

×连续生产第3天，未进行工序清洁的状态下的产率为80％

将以上得到的结果示于表6～表8。

《液晶显示装置的制作》

使用上述制作的偏振片1～82，按照下述方法制作了液晶显示装置1～82。

作为液晶单元，准备了IPS方式的液晶单元，所述IPS方式的液晶单元具有厚度为0.5mm的两片玻璃基板和配置在两片玻璃基板之间的液晶层。然后，借助粘合层贴合上述制作的偏振片1～82，使得各第二保护膜为液晶单元侧，得到了液晶显示装置1～82。贴合使得可视侧的偏振片(图3中记载的101A)的起偏镜的吸收轴与背光侧的偏振片(图3中记载的101B)的起偏镜的吸收轴正交。

《液晶显示装置的评价》

〔液晶显示装置的耐久性的评价〕

对于上述制作的各液晶显示装置，使用Super Xenon Weather Meter SX120(SugaTest Instruments公司制造)在光量为100W/m²、50℃、65％RH的环境下，从液晶显示装置的可视侧照射紫外线(氙光)，按照下述基准进行了耐久性的评价。

○经过30分钟以上的紫外线照射也未确认到液晶显示装置的劣化

△在10分钟以上且低于30分钟的紫外线照射时间内未确认到液晶显示装置的劣化

×即使紫外线照射时间低于10分钟也发生液晶显示装置的劣化，可视性差

将以上得到的结果示于表6～表8。

根据上述表6～表8所记载的结果可知，相对于现有产品，本发明的偏振片的生产性优异、成品率高。另外可知，通过在液晶显示装置中装入本发明的偏振片，即使在光照射(高温高湿)环境下长时间保存后，也极其有效地防止了因外部环境导致的液晶单元劣化。

实施例2

《第二保护膜的制作：环烯烃膜》

〔第二保护膜101的制作〕

(环烯烃树脂1的合成)

将8-甲基-8-甲氧基羰基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(DNM)75质量％、二环戊二烯(DCP)24质量％、2-降冰片烯1质量％、作为分子量调节剂的1-己烯9份及甲苯200份加入置换了氮的反应容器中，加热至110℃。向其中加入三乙基铝0.005份、甲醇改性WCl6(无水甲醇∶PhPOCl₂∶WC_l6＝103∶630∶427(质量比))0.005份，使其反应1小时，由此得到了聚合物。将得到的聚合物的溶液加入高压釜，再加入甲苯200份。接着，添加氢化催化剂RuHCl(CO)[P(C₆H₅)]₃ 0.006份，加热至90℃后，向反应器中投入氢气，将压力设为10MPa。然后，将压力保持为10MPa，在165℃下进行了3小时的反应。反应结束后，使其沉淀于大量的甲醇溶液中，进一步使用甲苯及甲醇将沉淀物再沉淀纯化，得到了作为共聚物的环烯烃树脂1。

环烯烃树脂1的由凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的重均分子量(Mw)＝7.2×10⁴，分子量分布(Mw/Mn)＝3.3，固有粘度(ηinh)＝0.59cm³/g，玻璃化转变温度(Tg)＝143℃。需要说明的是，利用¹³CNMR测定求出环烯烃树脂1的甲氧基羰基添加率，结果是可以确认添加了75质量％的具有甲氧基羰基的单体。上述得到的环烯烃树脂是具备75质量％的具有甲氧基羰基的单体作为氢键接受性基团的环烯烃树脂。

(微粒分散液的制备)

二氧化硅微粒(AEROSIL R812Japan Aerosil公司制造)

10质量％

二氯甲烷 90质量％

将以上原料在溶解器中搅拌混合50分钟，然后用Manton-Gaulin分散机进行分散，制备了微粒分散液。

(微粒添加液1的制备)

将二氯甲烷加入溶解容器，充分搅拌二氯甲烷，并缓慢添加上述制备的微粒分散液50质量％。进一步用磨碎机进行分散，使得次级粒子的粒径为给定的大小。用日本精线株式会社制造的FINEMET NF对其进行过滤，制备了微粒添加液1。

(浆料A的制备)

搅拌上述合成的环烯烃树脂1并投入加有二氯甲烷的加压溶解容器。接着，按照表1中记载的添加量添加微粒添加液，然后添加下述记载的各添加剂后，在表1中记载的溶解温度下加热4小时，进行搅拌，使其完全溶解。然后，使用安积滤纸株式会社制造的安积滤纸No.244进行过滤，制备了浆料A。将浆料A的组成示于以下。

(成膜)

使用带式流延装置将上述制备的浆料A流延至不锈钢带流延支撑体(支撑体温度22℃)上。在浆料A中的残留溶剂量基本为20质量％以下的状态下进行剥取，用拉幅机夹住膜的宽度方向的两端，在残留溶剂量为10质量％以上的状态下于126℃的温度下沿宽度方向拉伸1.01倍(1％)并进行干燥。然后，用30～40分钟在95℃的热处理装置的辊间进行运送，从而进一步进行干燥，制作了作为环烯烃膜的第二保护膜101。厚度为20μm。

〔第二保护膜102的制作〕

在上述第二保护膜101的制作中，将TINUVIN 928的添加量设为0质量％，除此以外，同样地制作了第二保护膜102。

〔第二保护膜103的制作〕

在上述第二保护膜101的制作中，使用JSR公司制造的Arton G7810代替环烯烃树脂1，并将膜厚设为13μm，除此以外，同样地制作了第二保护膜103。

〔第二保护膜104的制作〕

在上述第二保护膜103的制作中，将TINUVIN 928的添加量设为0质量％，除此以外，同样地制作了第二保护膜104。

〔第二保护膜105的制作〕

按照下述的方法制备了第二保护膜105。

(树脂组合物2的制备)

利用双螺杆挤出机混合经干燥的具有脂环结构的聚合物树脂(日本瑞翁株式会社制造、玻璃化转变温度123℃)100份和苯并三唑类紫外线吸收剂(“LA-31”、ADEKA公司制造)5.5份，接着，将该混合物投入与挤出机连接的料斗，供给至单螺杆挤出机进行熔融挤出，得到了树脂组合物2。树脂组合物2中的紫外线吸收剂的含量为5.2质量％。

(拉伸前层叠体1的制造)

将上述制备的树脂组合物2投入向设置了网眼3μm的叶盘形状的聚合物过滤器的双螺纹型50mm单螺杆挤出机(螺杆有效长度L与螺杆直径D之比L/D＝32)进行装填的料斗，在挤出机出口温度280℃、挤出机的齿轮泵的转速10rpm下将熔融树脂供给至模头唇部的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头。另外，将与树脂组合物2中使用的树脂相同的具有脂环结构的聚合物树脂投入向设置了网眼3μm的叶盘形状的聚合物过滤器的50mm单螺杆挤出机(L/D＝32)进行装填的料斗，在挤出机出口温度285℃、挤出机的齿轮泵的转速4rpm下将熔融树脂供给至多歧管模头。接着，将熔融状态的具有脂环结构的聚合物树脂、熔融状态的树脂组合物、及熔融状态的具有脂环结构的聚合物树脂分别从多歧管模头以280℃喷出，浇注至将温度调整为150℃的冷却辊，通过共挤出成型得到了宽度1400mm、厚度25μm的拉伸前层叠体1，所述拉伸前层叠体1由以下2种3层构成，即，由具有脂环结构的聚合物树脂构成的表面层(5μm)-由树脂组合物2构成的中间层(15μm)-由具有脂环结构的聚合物树脂构成的表面层(5μm)。另外，将空隙量设为50mm，作为将熔融状态的膜浇注至冷却辊的方法，采用了边缘销接(edge pinning)。将该层叠体的两端各修边50mm，制作了第二保护膜105。

〔第二保护膜106的制作〕

按照下述方法制作了第二保护膜106。

从模头将脂环族烯烃树脂(日本瑞翁株式会社制造“ZEONOR”、玻璃化转变温度136℃)通过唇部挤出，制作了树脂膜。此时，模头的温度为260℃，模头的唇部的长度为1250mm、模头唇部的唇部间隙为0.8mm。

用浇注辊(直径400mm、温度110℃)的外周面接受得到的树脂膜，通过该浇注辊的旋转进行运送。通过静电销接装置对刚刚由浇注辊外周面接受的树脂膜的两端赋予静电，使其与浇注辊的外周面密合。

然后，在通过浇注辊运送期间冷却树脂膜，使其固化。将固化后的树脂膜从浇注辊的外周面剥离，切除利用修边装置得到的两端部。然后，将由中央区域构成的树脂膜卷取成卷状进行回收。制作了回收的厚度为25μm的树脂膜。

《偏振片的制作》

使用实施例1中制作的第一保护膜PET1～PET4及上述制作的第二保护膜101～106，按照下述方法制作了偏振片101～114。

〔偏振片101的制作〕

1)起偏镜的制作

将聚乙烯醇膜的厚度为60μm的长条聚乙烯醇膜经由导辊连续运送，并浸渍于配合有碘和碘化钾的染色浴(30℃)中，实施了染色处理和2.5倍的拉伸处理，然后在添加了硼酸和碘化钾的酸性浴(60℃)中实施总计为5倍的拉伸处理和交联处理，将得到的厚度12μm的碘-PVA系起偏镜在干燥机中于50℃下干燥30分钟，得到了水分率为4.9％的起偏镜。

2)紫外线固化型粘接剂B的制备

混合下述各成分制备了液态的紫外线固化型粘接剂。

3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯 40质量份

双酚A型环氧树脂 60质量份

二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐(阳离子聚合引发剂) 4.0质量份

3)贴合及制作偏振片

在将第一保护膜PET4的贴合面实施电晕处理后，利用具备封闭式刮刀(chamberdoctor)的涂布装置以厚度3μm涂布了上述制备的紫外线固化型粘接剂B。另外，在对第二保护膜101的贴合面实施了电晕处理后，同样地将紫外线固化型粘接剂B涂布为厚度3μm的厚度。

在对第一保护膜PET4及第二保护膜101涂布紫外线固化型粘接剂之后，立即利用贴合辊分别借助紫外线固化型粘接剂B的涂布面将第一保护膜PET4贴合于上述准备的起偏镜的一面，将第二保护膜101贴合于另一面。然后，以线速度20m/分从第一保护膜侧照射金属卤化物灯，使得280～320nm波长的累积光量达到320mJ/cm²，使两面的粘接剂固化，得到了偏振片101。

〔偏振片102～114的制作〕

在上述偏振片101的制作中，将第一保护膜及第二保护膜变更为表9中记载的组合，除此以外，同样地制作了偏振片102～114。

《液晶显示装置的制作》

使用上述制作的偏振片，按照下述方法制作了液晶显示装置。

作为液晶单元，准备了IPS方式的液晶单元，所述IPS方式的液晶单元具有厚度为0.5mm的两片玻璃基板和配置于两片玻璃基板之间的液晶层。然后，借助粘合层贴合上述制作的偏振片101，使得各第二保护膜位于液晶单元侧，得到了液晶显示装置101～114。贴合使得可视侧的偏振片(图3中记载的101A)的起偏镜的吸收轴与背光侧的偏振片(图3中记载的101B)的起偏镜的吸收轴正交。

《液晶显示装置及偏振片的评价》

与实施例1中记载的方法同样地进行了耐久性及成品率的评价，将得到的结果示于表9。

根据上述表9的记载可知，相对于现有产品，本发明的偏振片的生产性优异、成品率高。另外可知，通过在液晶显示装置中装入本发明的偏振片，即使在光照射(高温高湿)环境下长时间保存后，也极其有效地防止了因外部环境导致的液晶单元劣化。

工业实用性

本发明的偏振片可以适用于STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各种驱动方式的液晶显示装置，优选适用于IPS型液晶显示装置，即使是屏幕为30型以上的大屏幕的液晶显示装置，也可以得到能够抑制面板弯曲、显示不均匀、正面对比度等可视性优异、薄膜且轻质化的液晶显示装置。

Claims (12)

1.一种偏振片，其是从可视侧起按照第一保护膜、起偏镜、第二保护膜的顺序构成的偏振片，

其中，所述第一保护膜是在面内具有超双折射性、且在380nm的光透射率为50％以上的聚酯膜，而且，所述第二保护膜是在380nm的光透射率低于50％的透光膜。

2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有纤维素树脂。

3.根据权利要求1所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有环烯烃树脂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜的下式(i)所定义的膜面内的延迟值Ro(nm)及下式(ii)所定义的膜的膜厚方向的延迟值Rt(nm)满足下式(iii)及(iv)所限定的条件：

(i)Ro＝(n_x-n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2-n_z)×d

(iii)0≤Ro≤20

(iv)|Rt|≤25

式中，n_x是膜平面内慢轴方向的折射率，n_y是膜平面内与慢轴方向垂直的方向的折射率，n_z是与膜面垂直的方向的折射率，d是膜的厚度(nm)。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有选自糖酯及聚酯中的至少1种酯。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振片，其中，所述第二保护膜含有选自苯并三唑类化合物及三嗪类化合物中的至少1种紫外线吸收剂。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏振片，其中，所述第一保护膜具有紫外线固化树脂层。

8.一种偏振片的制造方法，其是制造权利要求1～7中任一项所述的偏振片的偏振片制造方法，该方法包括：通过熔融流延法成膜具有在380nm的光透射率低于50％的透光性的所述第二保护膜。

9.一种偏振片的制造方法，其是制造权利要求1～7中任一项所述的偏振片的偏振片制造方法，该方法包括：通过溶液流延法成膜具有在380nm的光透射率低于50％的透光性的所述第二保护膜。

10.一种液晶显示装置，其在液晶单元的可视侧(前侧)的面具备权利要求1～7中任一项所述的偏振片。

11.一种液晶显示装置，其在液晶单元的可视侧(前侧)的面及非可视侧(后侧)的面分别具备权利要求1～7中任一项所述的偏振片。

12.根据权利要求10或11所述的液晶显示装置，其中，所述液晶单元的玻璃基板的膜厚为0.3～0.7mm的范围内。