CN108350696A - 具有改善的耐磨层的表面覆盖物 - Google Patents

具有改善的耐磨层的表面覆盖物 Download PDF

Info

Publication number
CN108350696A
CN108350696A CN201680064880.6A CN201680064880A CN108350696A CN 108350696 A CN108350696 A CN 108350696A CN 201680064880 A CN201680064880 A CN 201680064880A CN 108350696 A CN108350696 A CN 108350696A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylate
floor covering
coating composition
curable coating
oligomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680064880.6A
Other languages
English (en)
Inventor
加里·A·西格尔
雅各布·A·鲁德曼
丹尼尔·P·贝克
丽贝卡·L·温尼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Armstrong World Industries Inc
Original Assignee
Armstrong World Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Armstrong World Industries Inc filed Critical Armstrong World Industries Inc
Publication of CN108350696A publication Critical patent/CN108350696A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/105—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials of organic plastics with or without reinforcements or filling materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明描述了一种地板覆盖物，其包括：基底和涂层，所述涂层包含由可固化涂层组合物形成的交联聚合物，所述可固化涂层组合物包含丙烯酸酯官能树脂；其中所述交联聚合物具有等于或大于室温的玻璃化转变温度和如由可固化涂层组合物中碳‑碳双键的聚合所测量，具有至少约0.0035C‑C eq/gm的交联密度。

Description

具有改善的耐磨层的表面覆盖物
技术领域
本发明的实施方案涉及用于地板砖和镶板的防污涂料，用于制备和涂覆所述防污涂料的方法以及包含该耐磨涂料的地板系统。
背景技术
迄今为止，可固化涂层组合物已被用作覆盖材料以覆盖地板产品的表面或各种重度污垢表面以保护这样的产品或表面免受污垢或污渍的玷污。虽然以前曾经尝试制造防污涂料，但仍然需要提供耐污地板产品，该产品不仅防污渍和防污垢，而且还具有传统地板产品的理想属性，如传统的维护属性。
发明内容
本发明的实施方案涉及地板覆盖物，所述地板覆盖物包括基底和涂层，所述涂层包含由可固化涂层组合物形成的交联聚合物，所述可固化涂层组合物包含丙烯酸酯官能树脂；其中所述交联聚合物具有等于或大于室温的玻璃化转变温度并且如由可固化涂层组合物中碳-碳双键的聚合所测量，具有至少约0.0035C＝C eq/gm的交联密度。
本发明的其他实施方案涉及地板覆盖物，所述地板覆盖物包括基底和涂层，所述涂层包含由可固化涂层组合物形成的交联聚合物，所述可固化涂层组合物包含以下的混合物；丙烯酸酯官能聚合物树脂；具有2至4范围内的丙烯酸酯官能度的丙烯酸酯官能低聚物；其中所述交联聚合物具有至少约40℃的玻璃化转变温度并且如由可固化涂层组合物中碳-碳双键的聚合所测量，具有至少约0.004C＝C eq/gm的交联密度。
本发明的其他实施方案涉及形成地板覆盖物的方法，包括：将丙烯酸酯聚合物树脂、二官能丙烯酸酯低聚物和三官能丙烯酸酯低聚物混合在一起以形成可固化涂层组合物；将可固化涂层组合物涂覆到基底的顶部表面上；暴露可固化涂层组合物以形成交联涂层；其中所述交联涂层具有至少约30℃的玻璃化转变温度并且如由可固化涂层组合物中碳-碳双键的聚合所测量，具有至少约0.0035C＝C eq/gm的交联密度。
具体实施方式
本发明涉及地板覆盖物，所述地板覆盖物包括基底和防污涂层(也称作“涂层”)。涂层可以包含交联聚合物和任选的消光剂。涂层可以进一步包含耐磨颗粒。交联聚合物可由可固化涂层组合物形成，所述可固化涂层组合物包含丙烯酸酯官能化合物-如丙烯酸酯官能聚合物树脂、丙烯酸酯官能低聚体、丙烯酸酯官能单体及其组合的共混物。
可用于可固化涂层组合物中以形成交联聚合物的丙烯酸酯官能聚合物树脂可包括丙烯酸酯官能聚酯(称为“聚酯丙烯酸酯”)、丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯(称为“聚氨基甲酸酯丙烯酸酯”)、丙烯酸酯官能聚酯(称为“聚醚丙烯酸酯”)、丙烯酸酯官能聚硅氧烷(称为“聚硅氧烷丙烯酸酯”)、丙烯酸酯官能聚烯烃(称为“聚烯烃丙烯酸酯”)以及其共混物和共聚物。
丙烯酸酯官能聚合物树脂可以包括具有至少一个丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯官能团的线性或支化聚合物。在一些实施方案中，丙烯酸酯官能聚合物树脂的聚合物可以包含丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团或其组合。根据本发明，术语“丙烯酸酯”还可以指甲基丙烯酸酯基团。本发明的丙烯酸酯官能聚合物可具有1至10个游离丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团或其组合(包括其间的所有值和子范围)。丙烯酸酯官能聚合物树脂可以基于可固化涂层组合物的总重量以约25wt.％至约35wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
丙烯酸酯官能聚酯可以是约1:1的OH:COOH比下聚酯多元醇和羧酸官能丙烯酸酯化合物如丙烯酸、(甲基)丙烯酸或其组合的反应产物。聚酯多元醇可以是具有存在于聚酯链的末端的两个羟基的聚酯二醇。在一些实施方案中，聚酯多元醇可以具有3至9范围内的羟基官能度，其中游离羟基存在于聚酯链的末端或沿着聚酯链的骨架存在。
在非限制性实施方案中，聚酯多元醇可以是羟基官能化合物与羧酸官能化合物的反应产物。羟基官能化合物以相对于羧酸化合物化学计量过量存在。在一些实施方案中，羟基官能化合物为多元醇，如二醇或三官能或更高级多元醇(例如三醇、四醇等)。在一些实施方案中，多元醇可以是芳族的、环脂族的、脂族的或其组合。在一些实施方案中，羧酸官能化合物是二羧酸、多羧酸或其组合。在一些实施方案中，二羧酸和多元羧酸可以是脂族的、环脂族的、芳族的或其组合。
在一些实施方案中，二醇可以选自亚烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和新戊二醇；氢化双酚A；环己二醇；丙二醇，包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁基乙基丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；丁二醇，包括1,4-丁二醇、1,3-丁二醇和2-乙基-1,4-丁二醇；戊二醇，包括三甲基戊二醇和2-甲基戊二醇；环己烷二甲醇；己二醇，包括1,6-己二醇；己内酯二醇(例如，ε-己内酯与乙二醇的反应产物)；羟基烷基化双酚；聚醚二醇，例如聚(氧四亚甲基)二醇。在一些实施方案中，三官能或更高级多元醇可选自三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、二羟乙基环己烷、甘油等。
在一些实施方案中，二羧酸可选自己二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸、戊二酸、癸二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、异酞酸、5-叔丁基异酞酸、四氢邻苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、2,5-呋喃二甲酸、2,3-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸、2,3,5-呋喃三甲酸、2,3,4,5-呋喃四甲酸、环己烷二羧酸、氯菌酸酐、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸及其酸酐，及其混合物。在一些实施方案中，多羧酸可选自苯三甲酸及其酸酐。
丙烯酸酯官能聚酯之间可以具有1至10个游离丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团或其组合(包括其间的所有值和子范围)。
根据本发明的丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯可以是具有至少一个选自丙烯酸酯基团或(甲基)丙烯酸酯基团的官能团的线性或支化聚合物。在一些实施方案中，丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯可以具有至少2至9个选自丙烯酸酯基团、(甲基)丙烯酸酯基团或其组合的官能团。在一些实施方案中，丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯具有2至4个选自丙烯酰基团、(甲基)丙烯酰基团或其组合的官能团。
在一些实施方案中，丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯可以是高分子量多元醇和二异氰酸酯、多异氰酸酯或其组合的反应产物。高分子量多元醇可选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯烃多元醇及其组合-具有2至9范围内的羟基官能度的高分子量多元醇。
用于产生丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯的聚酯多元醇可以与用于形成丙烯酸酯官能聚酯的聚酯多元醇相同。在一些实施方案中，聚醚多元醇可以选自聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃及其混合物和共聚物。
高分子量多元醇可与多异氰酸酯如二异氰酸酯、三官能异氰酸酯(例如异氰脲酸酯)、更高官能的多异氰酸酯或其组合以约2:1至4:1范围内的NCO:OH比反应。多异氰酸酯可以选自异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和三甲基-六亚甲基-二异氰酸酯、1,6六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、亚十八烷基二异氰酸酯和1,4环亚己基二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯；亚甲基二苯基二异氰酸酯；四甲基二甲苯二异氰酸酯和异氰脲酸酯(“修剪剂”)、缩二脲(“二聚体”)、其脲基甲酸酯以及其混合物。所得反应产物是异氰酸酯封端的预聚物。
然后使异氰酸酯封端的预聚物与羟基官能丙烯酸酯化合物以约1:1的NCO:OH比反应，得到丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯。羟基官能丙烯酸酯化合物可以包括羟乙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯、羟丁基甲基丙烯酸酯、羟戊基丙烯酸酯、羟戊基甲基丙烯酸酯、羟己基丙烯酸酯、羟己基甲基丙烯酸酯、氨乙基丙烯酸酯和氨乙基甲基丙烯酸酯及其组合。
丙烯酸酯官能聚氨基甲酸酯可以具有1至10个游离丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团或其组合(包括其间的所有值和子范围)。
本发明的可固化涂层组合物可以进一步包含丙烯酸酯官能低聚物或单体-其可以包括单官能单体和/或低聚物(即，丙烯酸酯官能度为1)，双官能低聚物(即，丙烯酸酯官能度为2)，三官能低聚物(即，丙烯酸酯官能度为3)，四官能低聚物(即，丙烯酸酯官能度为4)，五官能低聚物(即，丙烯酸酯官能度为5)及其组合中的至少一个。
双官能低聚物的非限制性实例包括乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯及其混合物。
二官能低聚物可以基于可固化涂层组合物的总重量以约10wt.％至约30wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
三官能低聚物的非限制性实例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异氰脲酸酯三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三聚氰胺三丙烯酸酯及其混合物。
三官能低聚物可以基于可固化涂层组合物的总重量以约2wt.％至约15wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
四官能低聚物的非限制性实例可以包括二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯及其组合。可以使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物进行烷氧基化。在一些实施方案中，烷氧基化程度在约2至10的范围内。在一些实施方案中，烷氧基化程度在约4至6的范围内。
四官能低聚物可以基于可固化涂层组合物的总重量以约0wt.％至约10wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
丙烯酸酯官能单体的非限制性实例包括烷基链段中具有多达约12个碳原子的烷基丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯等；丙烯酸烷氧基烷基酯如丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯等；丙烯酸羟烷基酯如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯等；烯基丙烯酸酯如三甲氧基烯丙氧基甲基丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯等；丙烯酸芳烷基酯如丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苄酯等；丙烯酸环烷基酯如丙烯酸环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸异冰片酯等；丙烯酸氨基烷基酯如丙烯酸二乙基氨基乙酯；丙烯酸氰基烷基酯如丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸氰基丙酯等；丙烯酸氨甲酰基氧基烷基酯如2-氨甲酰基氧基乙基丙烯酸酯、2-氨甲酰基氧基丙基丙烯酸酯、N-甲基氨甲酰基氧基乙基丙烯酸酯、N-乙基氨甲酰基氧基甲基丙烯酸酯、2-(N-甲基氨甲酰基氧基)乙基丙烯酸酯、2-(N-乙基氨甲酰基氧基)乙基丙烯酸酯等；和相应的甲基丙烯酸酯。在一些实施方案中、烷基链段中具有多达约12个碳原子的烷基丙烯酸酯可用作耐磨涂层中的反应性溶剂/稀释剂。丙烯酸酯官能单体的其他非限制性实例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸2-苯氧基乙基酯；2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯；2-苯氧基乙基乙基丙烯酸酯；三烯丙基(tridecryl)丙烯酸酯；及其混合物。
单官能低聚物的非限制性实例包括烷氧基化四氢糠基丙烯酸酯；烷氧基化四氢糠基甲基丙烯酸酯；烷氧基化四氢糠基乙基丙烯酸酯；烷氧基化苯酚丙烯酸酯；烷氧基化苯酚甲基丙烯酸酯；烷氧基化苯酚丙烯酸酯；烷氧基化壬基苯酚丙烯酸酯；烷氧基化壬基苯酚甲基丙烯酸酯；烷氧基化壬基苯酚丙烯酸乙酯及其混合物。可以使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物进行烷氧基化。在一些实施方案中，烷氧基化程度在约2至10的范围内。在一些实施方案中，烷氧基化程度在约4至6的范围内。
丙烯酸酯官能单体或低聚物可以进一步包含含丙烯酸酯官能硅的组合物-如硅氧烷。可固化硅酮丙烯酸酯是已知的并且合适的硅酮丙烯酸酯公开于，例如美国专利4,528,081和美国专利4,348,454中。合适的硅酮丙烯酸酯包括具有单丙烯酸酯部分、二丙烯酸酯部分和三丙烯酸酯部分的硅酮丙烯酸酯。合适的硅酮丙烯酸酯包括，例如，UV RCA 170和UV Poly 110，可获自Blue Star Co.Ltd,China；和Silmer ACD D2,,SilmerACR Di-10、Di-50及Silmer ACR Di-100，可获自Siltech。
单官能单体和/或低聚物可以基于可固化涂层组合物的总重量以约5wt.％至约25wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。硅酮丙烯酸酯可以基于可固化涂层组合物的总重量以约0wt.％至6wt.％范围内的量存在。在一些实施方案中，硅酮丙烯酸酯可以基于可固化涂层组合物的总重量以约0wt.％至5wt.％范围内的量存在。在一些实施方案中，硅酮丙烯酸酯可以基于可固化涂层组合物的总重量以约1wt.％至3.5wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
可固化涂层组合物可进一步包含光引发剂以帮助促进可固化涂层组合物的交联。光引发剂的非限制性实例可以包括苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、二茂钛化合物、噻吨酮化合物或过氧化物化合物，或光敏化剂如胺或醌。光引发剂的具体实例包括1-羟基环已基苯基酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基二苯基硫化物、四甲基秋兰姆单硫化物、偶氮二异丁腈、二苄基、二乙酰基和ββ氯蒽醌。在一些实施方案中，光引发剂是水溶性烷基苯基酮光引发剂。
可固化涂层组合物可以进一步包含胺“增效剂”。胺增效剂的非限制性实例可以包括二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N-N-双(2-羟乙基)-P-二甲基乙二胺、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯，以及市售的胺增效剂，包括Sartomer CN 371、CN373、CN383、CN384和CN386；Allnex Ebecry P104和Ebecry P115。胺增效剂可以基于可固化涂层组合物的总重量以约1wt.％至约5wt.％范围内、优选约3wt.％(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
可固化涂层组合物可以任选地进一步包含其他添加剂和填料，如研磨剂、表面活性剂、耐磨颗粒、颜料、增粘剂、消光剂、表面活性剂、填料如玻璃或聚合物泡沫或珠粒(其可以是膨胀或未膨胀的)、疏水性或亲水性二氧化硅、碳酸钙、玻璃或合成纤维、发泡剂、增韧剂、增强剂、轮胎延迟剂、抗氧化剂和稳定剂。添加剂以足以获得所需的最终性能的量添加。
耐磨颗粒的非限制性实例可以包括粒径在约1微米至约30微米范围内(包括其间的所有值和子范围)的金刚砂、石英、二氧化硅、碳化硅、金刚石、氧化铝(氧化铝)的颗粒。耐磨颗粒可以以约0wt.％至约20wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在
本发明合适的表面活性剂包括但不限于氟化烷基醚、聚醚改性的聚二甲基硅氧烷和卤代磺基脲，其具有式R1CH2CH2O(CH2CH2O)xH，其中R1＝F(CF2CF2)y，x＝0至约15，且y＝1至约7。表面活性剂可以基于可固化涂层组合物的总重量以约0.5wt.％至约2wt.％范围内、优选约0.8wt.％(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
在一些实施方案中，消光剂可包含聚酰胺、含氟聚合物、二氧化硅及其组合的小颗粒。在一些非限制性实施方案中，聚酰胺粉末可具有高达142℃的熔点和8μm至12μm范围内、优选10μm的粒径。聚酰胺粉末可以是聚酰胺-6,6、聚酰胺-6,9；聚酰胺-6,10；聚酰胺-6,12；和聚酰胺-12；6/12-优选聚酰胺-6,12。聚酰胺粉末可以基于可固化涂层组合物的总重量以约5wt.％至约10wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
可固化涂层组合物可以进一步包含由氟-碳组合物形成的颗粒。氟-碳组合物可以在可固化涂层组合物和所得交联聚合物中用作消光剂。氟-碳组合物可以包含含氟聚合物-如含氟聚合物蜡-其可以任选地与一种或多种聚烯烃蜡共混。合适的含氟聚合物蜡的平均粒径可以在约0.5μm至30μm，优选约1μm到15μm的范围内。氟聚合物蜡可以选自聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯丙烯(FEP)、全氟烷氧基聚合物树脂(FFA)、乙烯四氟乙烯(ETFE)、乙烯三氯三氟乙烯(ECTFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)及其组合。在一些实施方案中，含氟聚合物是PTFE。合适的聚烯烃蜡可以包括聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。氟-碳组合物可以包含约10wt.％至约90wt.％的氟聚合物蜡和约10wt.％至约90wt.％的聚烯烃蜡，包括其间的所有值和子范围。在一些实施方案中，氟-碳组合物可包含约20wt.％至约30wt.％的含氟聚合物蜡和约70wt.％和80wt.％的聚烯烃蜡。
氟-碳组合物可以基于可固化涂层组合物的总重量以约0wt.％至约5wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。在一些实施方案中，氟-碳组合物可以基于可固化涂层组合物的总重量以约1wt.％至约3.5wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在。
硅酮丙烯酸酯和含氟聚合物的量可以基于可固化涂层组合物的总重量总计为约0wt.％至约5wt.％(包括其间的所有值和子范围)。硅酮丙烯酸酯可以相对于含氟聚合物以约2:1至1:2(包括其间的所有值和子范围)-包括1:1的重量比存在。
在一些实施方案中，二氧化硅可以基于可固化涂层组合物的总重量具有约3μm至7μm范围内(包括其间的所有值和子范围)(包括5μm)的d50(50％分布)下的粒径。二氧化硅可以基于可固化涂层组合物的总重量以约1wt.％至约3wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)(包括5μm)的量存在。
交联聚合物可以通过将可固化涂层组合物涂覆到基底的顶部表面以及将可固化涂层组合物暴露于UV辐射(如本文进一步讨论的)来形成。所得交联聚合物可具有等于或大于室温(即，约20-23℃)的玻璃化转变温度(Tg)。交联聚合物的玻璃化转变温度可以等于大于20℃，优选至少约25℃至约70℃(包括其间的所有值和子范围)。
由本发明的可固化涂层组合物形成的交联聚合物将具有可取决于存在于可固化涂料中的每种丙烯酸酯官能化合物中的侧挂双键的量和频率的交联度。具体而言，取决于单官能、二官能、三官能、四官能和/或五官能丙烯酸酯单体、低聚物和/或聚合物树脂的相对量，所得交联聚合物中的交联度可变化。随着可固化涂层组合物中每种丙烯酸酯官能化合物的官能度增加，所得交联聚合物中交联度相应增加，因为在反应性组分之间产生更多共价键。此外，随着每种丙烯酸酯官能化合物的分子量降低，所得交联聚合物中交联度可相应增加，因为反应性化合物中分子量的降低造成官能团之间的共价键之间的频率相应增加，从而增加交联密度。
根据本发明，二官能低聚物可以相对于三官能低聚物以约5:1至约2:1范围内(包括其间的所有比和子范围)的重量比存在。根据本发明，二官能低聚物可以相对于四官能低聚物以约6:1至约4:1范围内(包括其间的所有比和子范围)的重量比存在。根据本发明，三官能低聚物可以相对于四官能低聚物以约2:1至约3:1范围内(包括其间的所有比和子范围)的重量比存在。根据本发明，二官能低聚物可以相对于单官能低聚物/单体以约1.5:1至约2:1范围内(包括其间的所有比和子范围)的重量比存在。根据本发明，三官能低聚物可以相对于单官能低聚物/单体以约1:2至约1:4范围内(包括其间的所有比和子范围)的重量比存在。
为了本发明的目的，可以将交联密度度量为交联聚合物中每单位质量交联聚合物产生的等价碳-碳键(也称为“C＝C键”)的数目-即，C＝C eq/gm。本发明的交联聚合物的交联密度可以为至少约0.0035C＝C eq/gm。本发明的交联聚合物的交联密度可以在约0.0035C＝C eq/gm至约0.005C＝C eq/gm的范围内(包括其间的所有值和子范围)。
本发明的地板覆盖物包括用本发明的涂层覆盖的基底，其中该涂层包含玻璃化转变温度为至少35℃直至约55℃和交联密度至少约为0.0035C＝C eq/gm直至约为0.005C＝Ceq/gm的交联聚合物。交联聚合物可以约65wt.％至约99wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量存在于涂层中，所述量优选约75wt.％至约85wt.％(包括其间的所有值和子范围)。包含交联聚合物的所得涂层展现优异的耐污性和清洁性以及优异的耐划性、耐磨损性和耐污性，同时还能够充分结合到下面的基底上。因此，包含基底和本发明的涂层的所得地板覆盖物提供了优异的地板产品，因为顶部表面可以容易地清洁并且在长期保持美观，同时还保持必要的粘合强度以保持涂层粘合到基底上，从而使地板覆盖物作为单个多层结构保持完好无损，能够作为地板材料在正常使用期间承受施加的机械应力。
此外，本发明的涂层可以包括含硅和/或含氟-碳化合物(其可以帮助清洁)，包括可以共价键合到交联聚合物的那些化合物，在一些实施方案中，涂层可以基本上不包括含硅和/或含氟-碳化合物，并且仍然实现相同的(不会更好)地板覆盖物的顶部表面的期望的清洁性。
涂层可以通过以下方法形成。首先将丙烯酸酯官能化合物合并以及在室温下在高速搅拌下混合在一起。就本申请的目的而言，术语高速搅拌是指在至少2,000RPM的转速下用刀片进行搅拌。分散剂可以与粘合剂组分同时添加或在粘合剂组分已经共混在一起之后添加。分散剂可以选自丙烯酸嵌段共聚物，如市售BYK Disperbyk 2008、Disperbyk 2155、Disperbyk 145和Disperbyk185、Lubrizol Solsperse 41000和Soisperse 71000，并且可以是基于可固化涂层组合物的总重量在0.1wt.％至1wt.％范围内(包括其间的所有值和子范围)的量。
然后，在室温下缓慢添加光引发剂。在一些替代实施方案中，光引发剂可以在45℃下在高速搅拌下添加。一旦光引发剂完全溶解到母料混合物中，可以添加消光剂和耐磨颗粒。将消光剂和(如果需要的话)填料/研磨剂作为最终成分添加到母料中。应缓慢添加消光剂以避免形成粉末层并漂浮在共混物顶部。一旦添加，粘合剂、分散剂、光引发剂和消光剂在高速搅拌下混合约5至约15分钟，优选约10分钟的时间段。在搅拌过程中，刀片可以上下移动以确保母料中成分的适当混合。在搅拌过程中母料的温度可能会升高，因此为了防止粘合剂过早热固化，可以在搅拌期间冷却母料。
所得共混物是可固化涂层组合物，并且如通过布氏(Brookfield)粘度计使用转子#6在100RPM下所测量，在室温下(74℉)可以具有约600至约1300cPs范围内的粘度。在本发明的一些实施方案中，粘度允许共混物通过在室温下辊涂涂覆到基底上。基底可选自油毡地砖、瓷砖、天然木板、工程木板、乙烯基地砖(如豪华乙烯基地砖(“LVT”))和弹性薄板(如均质或异质商业弹性薄板和住宅弹性薄板)。在将共混物涂覆到基底上之后，将共混物在空气或氮气环境中暴露于UV辐射。
UV辐射包括UVA、UVB、UVC和UVV源。在一些实施方案中，涂层可以在单个或两个阶段的固化过程中固化。UV部分固化辐射的非限制性实例包括0.189J/cm2的UVA辐射；0.163J/cm2的UVB辐射；0.01J/cm2的UVC辐射；并且UVV辐射可以是0.092J/cm2。预固化温度可以为30℃-40℃，并且涂层组合物可以以约25至75FPM范围内的线速度暴露于UV辐射中。UV完全固化的非限制性实例包括1.006J/cm2的UVA辐射；0.886J/cm2的UVB辐射；0.126J/cm2的UVC辐射；并且UVV辐射可以是0.504J/cm2。为了完全固化，涂层组合物可以以约25至75FPM的线速度暴露于UV辐射中。预固化/部分固化和完全固化之间的延迟在约3秒至约10秒的范围内。基底上的完全固化涂层形成地板覆盖物。
本发明的地板覆盖物可以由基底上的单层涂层组成。在其他实施方案中，本发明的地板涂层可以是多层地板覆盖物。多层地板覆盖物可以通过任何合适的涂覆方法(包括辊涂)通过首先将第一层可固化涂层组合物涂覆在基底上来制备。然后可以使用例如UV辐射将第一层部分或完全固化，从而形成基底涂层。在其他实施方案中，基底涂层可以是预先存在的基底涂层。随后，可以通过例如辊涂将涂层组合物的第二涂层涂覆到第一层的顶部表面，由此形成多层涂覆表面。根据一些实施方案，第二层然后可以用UV辐射部分或完全固化。一个或多个另外的涂层可以涂覆到第二层上。一旦形成多层涂覆表面，如果任何先前涂覆的层仅部分固化，则多层涂覆表面可完全固化。本文所用的术语部分固化是指将涂层固化成触摸时可能发粘的非流体状态(即，半固体或固体)。
在一些实施例中，每个完全固化的涂层可具有约2μm至约50μm范围内的平均涂层厚度。在一些实施方案中，完全固化的涂层可具有约4μm至约40μm范围内的平均涂层厚度。在一些实施方案中，完全固化的涂层可以具有约6μm至约20μm范围内的平均涂层厚度。
仅出于说明目的，本发明已经结合的UV可固化涂层组合物进行了公开，并且可以使用其他可固化涂层组合物，如可湿固化氨基甲酸酯涂层组合物、2K氨基甲酸酯涂层组合物、环氧涂层组合物和丙烯酸涂层组合物。
根据本发明制备以下实施例。本发明不限于在本文描述的实施例。
实施例
实施例1
制造并测试各种涂层。根据以下程序生产实施例1的涂层。实施例1通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.17.02克Eternal EC6360-聚酯丙烯酸酯；
ii.17.02克Allnex,EB8602-氨基甲酸酯丙烯酸酯；
iii.4.77克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
iv.13.62克十二烷基二甲醇二丙烯酸酯；
v.6.13克己二醇二丙烯酸酯；
vi.6.81克丙烯酸异冰片酯；
vii.6.13克丙烯酸2-苯氧基乙基酯；和
viii.2.72硅丙烯酸酯-即，BlueStar Silicon,Scla UV RCA 170。
每种反应性组分的相对量可总结于下表1中。聚合丙烯酸酯是指聚酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯(i，ii)。三丙烯酸酯是指三官能丙烯酸酯低聚物(iii)。二丙烯酸酯是指二官能烯丙烯酸酯低聚物(iv，v)。单丙烯酸酯是指单官能丙烯酸酯(vi，vii，viii)
表1
聚合丙烯酸酯 三丙烯酸酯 二丙烯酸酯 单丙烯酸酯
45.86wt.％ 6.43wt.％ 26.61wt.％ 21.10wt.％
接着在高速搅拌下添加3.09克胺增效剂(Sartomer CN 371)和4.03克光引发剂，直至完全溶解于混合物中。光引发剂包括3.22克二壬基酮和0.8克1-羟基-环己基苯基酮。另外的成分包括4.1克填料和表面活性剂-包括3.71克粒径为约6微米的金刚石颗粒。最后，添加消光剂，其包括以下：
i.7.07克Arkema,Orgasol 3501EX D NATI-聚酰胺6/12；
ii.2.29克粒径为2μm至4μm范围内的MicroPowder Fluo HT。
iii.5.21克Acematt 3600-粒径为约5μm的基于二氧化硅的消光剂。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到LVT基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
实施例1的所得涂层具有48.81℃的Tg以及0.00364eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
实施例2
实施例2通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.13.42克聚酯丙烯酸酯
ii.17.02克氨基甲酸酯丙烯酸酯
iii.5.37克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
iv.15.34克三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
v.6.9克己二醇二丙烯酸酯；
vi.7.67克丙烯酸异冰片酯；
vii.6.9克丙烯酸2-苯氧基乙基酯；和
viii.1.53克硅酮丙烯酸酯。
每种反应性组分的相对量可总结于下表2中。聚合丙烯酸酯是指聚酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯(i，ii)。三丙烯酸酯是指三官能丙烯酸酯低聚物(iii)。二丙烯酸酯是指二官能烯丙烯酸酯低聚物(iv，v)。单丙烯酸酯是指单官能丙烯酸酯(vi，vii，viii)
表2
聚合丙烯酸酯 三丙烯酸酯 二丙烯酸酯 单丙烯酸酯
41.05wt.％ 7.24wt.％ 29.99wt.％ 21.71wt.％
接着在高速搅拌下添加3.42克胺增效剂和4.45克光引发剂，直至完全溶解于混合物中。光引发剂包括3.56克二壬基酮和0.89克1-羟基-环己基苯基酮。另外的成分包括4.1克粒径为约6μm的金刚石颗粒。最后，添加消光剂，其包括以下：
i.1.84克Arkema,Orgasol 3501EX D NATI-聚酰胺6/12；
ii.2.29克粒径为约3.5μm至5.5μm范围内的聚乙烯/PTFE。
iii.1.84克粒径为约5μm的二氧化硅。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
实施例2的所得涂层具有47.8℃的Tg以及0.00364eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
实施例3
实施例3通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.22.61克Eternal EC6360-聚酯丙烯酸酯；
ii.22.61克Allnex,EB8602-氨基甲酸酯丙烯酸酯；
iii.4.87克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
iv.6.26克己二醇二丙烯酸酯；
v.13.92克三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
vi.6.96克丙烯酸异冰片酯；和
vii.6.26克丙烯酸2-苯氧基乙基酯。
每种反应性组分的相对量可总结于下表3中。聚合丙烯酸酯是指聚酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯(i，ii)。三丙烯酸酯是指三官能丙烯酸酯低聚物(iii)。二丙烯酸酯是指二官能烯丙烯酸酯低聚物(iv，v)。单丙烯酸酯是指单官能丙烯酸酯(vi，vii)
表3
聚合丙烯酸酯 三丙烯酸酯 二丙烯酸酯 单丙烯酸酯
54.16wt.％ 5.83wt.％ 24.17wt.％ 15.83wt.％
接着在高速搅拌下添加3.46克胺增效剂和4.5克光引发剂，直至完全溶解于混合物中。光引发剂包括3.6克二壬基酮和0.9克1-羟基-环己基苯基酮。另外的成分包括4.54克填料和表面活性剂-包括4.15克粒径为约6微米的金刚石颗粒。最后，添加消光剂，其包括以下：
i.1.01克Arkema,Orgasol 3501EX D NATI-聚酰胺6/12；
ii.3.0克Acematt 3600-粒径为约5μm的基于二氧化硅的消光剂。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
实施例3的所得涂层具有48.52℃的Tg以及0.00405eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
实施例4
实施例4通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.22.15克Eternal EC6360-聚酯丙烯酸酯；
ii.22.15克Allnex,EB8602-氨基甲酸酯丙烯酸酯；
iii.4.77克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
iv.13.63克十二烷基二甲醇二丙烯酸酯；
v.6.13克己二醇二丙烯酸酯；
vi.6.81克丙烯酸异冰片酯；和
vii.6.13克丙烯酸2-苯氧基乙基酯。
每种反应性组分的相对量可总结于下表4中。聚合丙烯酸酯是指聚酯和聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(i，ii)。三丙烯酸酯是指三官能丙烯酸酯低聚物(iii)。二丙烯酸酯是指二官能烯丙烯酸酯低聚物(iv，v)。单丙烯酸酯是指单官能丙烯酸酯(vi，vii)
表4
聚合丙烯酸酯 三丙烯酸酯 二丙烯酸酯 单丙烯酸酯
56.22wt.％ 6.05wt.％ 25.08wt.％ 12.65wt.％
接着在高速搅拌下添加3.38克胺增效剂和4.4克光引发剂，直至完全溶解于混合物中。光引发剂包括3.52克二壬基酮和0.88克1-羟基-环己基苯基酮。另外的成分包括4.45克填料和表面活性剂-包括4.06克粒径为约6μm的金刚石颗粒。最后，添加消光剂，其包括以下：
i.0.99克Arkema,Orgasol 3501EX D NATI-聚酰胺6/12；
ii.5.0克Acematt 3600-粒径为约5μm的基于二氧化硅的消光剂。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
实施例4的所得涂层具有48.71℃的Tg以及0.00396eq/gm每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
实施例5
实施例5通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.7.23克Eternal EC6360-聚酯丙烯酸酯；
ii.16.1克Allnex,EB8602-氨基甲酸酯丙烯酸酯；
iii.5.36克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
iv.5.36克十二烷基二甲醇二丙烯酸酯；
v.5.78克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
vi.16.51克三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
vii.7.43克己二醇二丙烯酸酯；
viii.8.26克丙烯酸异冰片酯；和
ix.7.43克丙烯酸2-苯氧基乙基酯。
每种反应性组分的相对量可总结于下表5中。聚合丙烯酸酯是指聚酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯(i，ii)。四丙烯酸酯是指四官能丙烯酸酯低聚物(iii)。三丙烯酸酯是指三官能烯丙烯酸酯低聚物(iv，v)。二丙烯酸酯是指二官能丙烯酸酯(vi，vii)。单丙烯酸酯是指单官能丙烯酸酯(viii，ix)
表5
接着在高速搅拌下添加3.46克胺增效剂和4.5克光引发剂，直至完全溶解于混合物中。光引发剂包括3.6克二壬基酮和0.9克1-羟基-环己基苯基酮。另外的成分包括4.54克填料和表面活性剂-包括4.15克粒径为约6微米的金刚石颗粒。最后，添加消光剂，其包括以下：
i.1.01克Arkema,Orgasol 3501EX D NATI-聚酰胺6/12；
ii.7.0克Acematt 3600-粒径为约5μm的基于二氧化硅的消光剂。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
实施例5的所得涂层具有48.71℃的Tg以及0.00462eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
实施例6
实施例6通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.7.06克Eternal EC6360-聚酯丙烯酸酯；
ii.15.74克Allnex，EB8602-氨基甲酸酯丙烯酸酯；
iii.5.25克季戊四醇四丙烯酸酯；
iv.5.25克季戊四醇三丙烯酸酯；
v.5.65克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
vi.16.14克三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
vii.7.26克己二醇二丙烯酸酯；
viii.8.07克丙烯酸异冰片酯；和
ix.7.26克丙烯酸2-苯氧基乙基酯。
每种反应性组分的相对量可总结于下表6中。聚合丙烯酸酯是指聚酯和聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(i，ii)。四丙烯酸酯是指四官能丙烯酸酯低聚物(iii)。三丙烯酸酯是指三官能烯丙烯酸酯低聚物(iv，v)。二丙烯酸酯是指二官能丙烯酸酯(vi，vii)。单丙烯酸酯是指单官能丙烯酸酯(viii，ix)
表6
接着在高速搅拌下添加3.38克胺增效剂和4.4克光引发剂，直至完全溶解于混合物中。光引发剂包括3.52克二壬基酮和0.88克1-羟基-环己基苯基酮。另外的成分包括4.56克填料和表面活性剂-包括4.06克粒径为约6微米的金刚石颗粒。最后，添加消光剂，其包括以下：
i.0.99克Arkema,Orgasol 3501EX D NATI-聚酰胺6/12；
ii.9.0克Acematt 3600-粒径为约5μm的基于二氧化硅的消光剂。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
实施例6的所得涂层具有48.52℃的Tg以及0.00452eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
比较例1
比较例1通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.248.07克氨基甲酸酯丙烯酸酯
ii.139.54克乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
iii.1.0克乙二醇聚硅氧烷。
氨基甲酸酯丙烯酸酯通过使34.38的聚酯多元醇与87.41克HDI三聚体(DesmodurN-33)反应以生成异氰酸酯改性的聚酯预聚物来产生。然后将预聚物与126.28克具有两个己内酯重复单元的己内酯改性的羟基丙烯酸酯单体(Tone M-100)反应以产生丙烯酸酯官能封端的基于聚酯的氨基甲酸酯(“氨基甲酸酯丙烯酸酯”)。
每种反应性组分的相对量可总结于下表7中。聚合丙烯酸酯是指聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(i)。三丙烯酸酯是指三官能丙烯酸酯低聚物(ii)。聚硅氧烷是指化合物iii。
表7
聚合丙烯酸酯 三丙烯酸酯 聚硅氧烷
63.83wt.％ 35.9wt.％ 0.25wt.％
接着在高速搅拌下添加3.88克二苯基酮光引发剂，直至完全溶解于混合物中。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到柔性乙烯基基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
比较例1的所得涂层具有18℃的Tg以及0.00350eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
比较例2
比较例2通过首先将以下成分混合在一起来制备
i.216.62克氨基甲酸酯丙烯酸酯
ii.239.99克乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；
iii.1.72克乙二醇聚硅氧烷。
氨基甲酸酯丙烯酸酯根据比较例1中列出的方法制备。每种反应性组分的相对量可总结于下表8中。聚合丙烯酸酯是指氨基甲酸酯丙烯酸酯(i)。三丙烯酸酯是指三官能丙烯酸酯低聚物(ii)。聚硅氧烷是指化合物iii。
表8
聚合丙烯酸酯 三丙烯酸酯 聚硅氧烷
63.83wt.％ 35.9wt.％ 0.25wt.％
接着在高速搅拌下添加6.67克二苯基酮光引发剂和15克二苯甲酮光引发剂，直至完全溶解于混合物中。添加消光剂，其包括以下：
i.75克Acematt 3600-粒径为约6.3μm的基于二氧化硅的消光剂。
缓慢添加消光剂，将混合物在高速搅拌下搅拌至少10分钟。在高速搅拌之后，将所得可固化涂层组合物从混合器中排出并通过辊涂涂覆到基底上。一旦涂覆到基底上，可固化涂层组合物通过UV辐射固化，由此形成地板覆盖物的涂层。
比较例2的所得涂层具有18℃的Tg以及0.00309eq/gm的每质量单位的碳-碳双键键联(由此表明固化涂层的交联密度)。
当通过首先测量相应基底顶部的涂层的初始黄色值(b*)来测试每个涂层的耐污性。然后，将碘涂覆到每个涂层上并静置平均3分钟，然后擦去。擦掉碘染剂后，再次测量相应基底上的每个涂层表面的颜色值。然后记录颜色值的所得变化(Δb＝最终颜色值-初始颜色值)并且与每个测试样品进行比较-基于每个实例的颜色变化总量，相应地分配为合格或不合格。结果在表9中提供。
如本领域技术人员将认识到，在不脱离本发明的精神的情况下，可以对本文描述的实施方案进行许多改变和修改。意图所有这些变化均落入本发明的范围内。

Claims (22)

1.一种地板覆盖物，其包括：
基底，和
涂层，所述涂层包含由可固化涂层组合物形成的交联聚合物，所述可固化涂层组合物包含丙烯酸酯官能树脂；
其中所述交联聚合物具有等于或大于室温的玻璃化转变温度并且如由所述可固化涂层组合物中碳-碳双键的聚合所测量，具有至少约0.0035C＝C eq/gm的交联密度。
2.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述交联密度为至少约0.004C＝C eq/gm。
3.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述交联聚合物的所述玻璃化转变温度为至少约40℃。
4.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述丙烯酸酯官能树脂包含选自聚酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂及其组合的丙烯酸酯官能聚合物树脂。
5.根据权利要求4所述的地板覆盖物，其中丙烯酸酯官能树脂进一步包含丙烯酸酯官能度为2的第一丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯官能度为3的第二丙烯酸酯低聚物的混合物，所述第一丙烯酸酯低聚物和所述第二丙烯酸酯低聚物以约2:1至约6:1范围内的重量比存在于所述可固化涂层组合物中。
6.根据权利要求5所述的地板覆盖物，其中所述丙烯酸酯官能聚合物树脂和所述第二丙烯酸酯低聚物以约7:1至约11:1范围内的重量比存在于所述可固化涂层组合物中。
7.根据权利要求5所述的地板覆盖物，其中所述第一丙烯酸酯低聚物选自乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯及其混合物。
8.根据权利要求5所述的地板覆盖物，其中所述第二丙烯酸酯低聚物选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异氰脲酸酯三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三聚氰胺三丙烯酸酯及其混合物。
9.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述可固化涂层组合物进一步包含丙烯酸酯官能度为3的第三低聚物。
10.根据权利要求7所述的地板覆盖物，其中所述第三低聚物选自双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯及其组合物。
11.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述涂层具有约2μm至约50μm范围内的平均厚度。
12.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述可固化涂层组合物基本上不包含氟-碳化合物。
13.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述可固化涂层组合物基本不包含硅氧烷化合物。
14.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述基底是乙烯基地砖。
15.一种地板覆盖物，其包括：
基底，和
涂层，所述涂层包含由可固化涂层组合物形成的交联聚合物，所述可固化涂层组合物包含以下的混合物；
丙烯酸酯官能聚合物树脂；
具有2至4范围内的丙烯酸酯官能度的丙烯酸酯官能低聚物；
其中所述交联聚合物具有至少约40℃的玻璃化转变温度并且如由所述可固化涂层组合物中碳-碳双键的聚合所测量，具有至少约0.004C＝C eq/gm的交联密度。
16.根据权利要求13所述的地板覆盖物，其中所述交联聚合物的玻璃化转变温度为至少约45℃。
17.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述丙烯酸酯官能聚合物树脂选自聚酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂及其组合。
18.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述丙烯酸酯官能低聚物包含丙烯酸酯官能度为2的第一丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯官能度为3的第二丙烯酸酯低聚物；其中所述第一丙烯酸酯低聚物和所述第二丙烯酸酯低聚物以约2:1至约5:1范围内的重量比存在于所述可固化涂层组合物中。
19.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中丙烯酸酯官能低聚物进一步包含丙烯酸酯官能度为4的第三丙烯酸酯，并且所述第一丙烯酸酯低聚物和所述第三丙烯低聚物以约4:1至约6:1范围内的重量比存在于所述可固化涂层组合物中。
20.根据权利要求16所述的地板覆盖物，其中所述第一丙烯酸酯低聚物和所述丙烯酸酯官能聚合物树脂以约0.5:1至约2:1范围内的重量比存在于所述可固化涂层组合物中。
21.根据权利要求1所述的地板覆盖物，其中所述基底是乙烯基地砖。
22.一种形成地板覆盖物的方法，其包括：
将丙烯酸酯聚合物树脂、二官能丙烯酸酯低聚物和三官能丙烯酸酯低聚物混合在一起以形成可固化涂层组合物；
将所述可固化涂层组合物涂覆到基底的顶部表面上；以及
暴露所述可固化涂层组合物以形成交联涂层；
其中所述交联涂层具有至少约30℃的玻璃化转变温度和如由所述可固化涂层组合物中碳-碳双键的聚合所测量，具有至少约0.0035C＝C eq/gm的交联密度。
CN201680064880.6A 2015-11-16 2016-11-16 具有改善的耐磨层的表面覆盖物 Pending CN108350696A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562255714P 2015-11-16 2015-11-16
US62/255,714 2015-11-16
PCT/US2016/062133 WO2017087436A1 (en) 2015-11-16 2016-11-16 Surface covering having an improved wear layer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108350696A true CN108350696A (zh) 2018-07-31

Family

ID=58717771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680064880.6A Pending CN108350696A (zh) 2015-11-16 2016-11-16 具有改善的耐磨层的表面覆盖物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20180327606A1 (zh)
EP (1) EP3374580B1 (zh)
CN (1) CN108350696A (zh)
AU (2) AU2016357732A1 (zh)
WO (1) WO2017087436A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113493644A (zh) * 2020-03-19 2021-10-12 株式会社Kcc 紫外线固化性涂料组合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2017339964A1 (en) * 2016-10-05 2019-05-09 Afi Licensing Llc Floor coatings comprising a resin, a cure system and diamond particles and methods of making the same
EP3523379A4 (en) * 2016-10-05 2020-05-13 AFI Licensing LLC UV-curable, wear-resistant coating
US20180230324A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-16 Mannington Mills, Inc. Flooring Coating Formulation And Floor Covering Having Wear Layer Formed With Same
KR102091659B1 (ko) 2017-09-22 2020-03-20 주식회사 케이씨씨 자외선 경화형 도료 조성물
KR20210062340A (ko) * 2019-11-21 2021-05-31 주식회사 엘지화학 폴리우레탄 폼용 코팅제 조성물 및 이를 이용한 폴리우레탄 폼
WO2021224843A1 (en) * 2020-05-08 2021-11-11 Unilin, Bv Partially cured coated sheet

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2285012A (en) * 1993-12-22 1995-06-28 Amtico Company Limited The Plastic floor coverings
CN1537719A (zh) * 2003-03-31 2004-10-20 大日本印刷株式会社 地板材料用层叠体
CN101680193A (zh) * 2007-04-20 2010-03-24 研磨剂与耐火品研究与开发中心C.A.R.R.D.有限公司 耐磨损层
CN101688094A (zh) * 2007-05-17 2010-03-31 约翰逊迪瓦西公司 表面涂层系统以及方法
CN102597139A (zh) * 2009-09-25 2012-07-18 株式会社林丽 可剥离性地板用涂覆组合物
US20130072620A1 (en) * 2011-09-15 2013-03-21 Theodore Tysak Low Gloss Aqueous Coating Compositions Containing Poly(Ethylene Oxide)
CN103862775A (zh) * 2012-12-07 2014-06-18 乌尔斯塔韦尔克乌尔斯有限责任公司 具有弹性塑料外膜层的覆盖层
CN104936708A (zh) * 2013-01-17 2015-09-23 阿姆斯特郎世界工业公司 固化方法及其制备的产品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348454A (en) 1981-03-02 1982-09-07 General Electric Company Ultraviolet light curable acrylic functional silicone compositions
US4528081A (en) 1983-10-03 1985-07-09 Loctite Corporation Dual curing silicone, method of preparing same and dielectric soft-gel compositions thereof
US5458953A (en) * 1991-09-12 1995-10-17 Mannington Mills, Inc. Resilient floor covering and method of making same
US6384101B1 (en) * 1999-03-12 2002-05-07 Lg Chemical Ltd. Superior stain resistant decorative floor covering and its method of manufacture
EP1045009A1 (en) * 1999-04-16 2000-10-18 Dow Corning Corporation Heat curable silcone acrylate coating compositions
US6162842A (en) * 1999-05-18 2000-12-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Radiation curable coating composition
EP1382625A1 (de) * 2002-07-15 2004-01-21 Sika Technology AG Primer mit langer Offenzeit für polymere Untergründe
KR100853822B1 (ko) * 2006-12-29 2008-08-22 (주)디피아이 홀딩스 광경화형 도료 조성물 및 이를 이용한 바닥재의 제조 방법
US8816012B2 (en) * 2010-08-18 2014-08-26 Ferro Corporation Curable acrylate based printing medium
US20160333131A1 (en) * 2014-01-22 2016-11-17 Dic Corporation Active energy ray-curable composition for flooring materials and installation method therefor

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2285012A (en) * 1993-12-22 1995-06-28 Amtico Company Limited The Plastic floor coverings
CN1537719A (zh) * 2003-03-31 2004-10-20 大日本印刷株式会社 地板材料用层叠体
CN101680193A (zh) * 2007-04-20 2010-03-24 研磨剂与耐火品研究与开发中心C.A.R.R.D.有限公司 耐磨损层
CN101688094A (zh) * 2007-05-17 2010-03-31 约翰逊迪瓦西公司 表面涂层系统以及方法
CN102597139A (zh) * 2009-09-25 2012-07-18 株式会社林丽 可剥离性地板用涂覆组合物
US20130072620A1 (en) * 2011-09-15 2013-03-21 Theodore Tysak Low Gloss Aqueous Coating Compositions Containing Poly(Ethylene Oxide)
CN103862775A (zh) * 2012-12-07 2014-06-18 乌尔斯塔韦尔克乌尔斯有限责任公司 具有弹性塑料外膜层的覆盖层
CN104936708A (zh) * 2013-01-17 2015-09-23 阿姆斯特郎世界工业公司 固化方法及其制备的产品

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113493644A (zh) * 2020-03-19 2021-10-12 株式会社Kcc 紫外线固化性涂料组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3374580A4 (en) 2019-10-16
EP3374580B1 (en) 2022-02-23
AU2022204164A1 (en) 2022-06-30
US20180327606A1 (en) 2018-11-15
AU2016357732A1 (en) 2018-05-10
WO2017087436A1 (en) 2017-05-26
EP3374580A1 (en) 2018-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108350696A (zh) 具有改善的耐磨层的表面覆盖物
AU2015230204B2 (en) UV-reactive hot-melt adhesive for laminating transparent films
CA2689732C (en) Ambient cure water-based coatings for writable-erasable surfaces
AU2004275943B2 (en) Two-component composition for producing polyurethane gel coats for epoxy-resin and vinyl-ester resin composite materials
CN114127145B (zh) (甲基)丙烯酸酯官能化低聚物以及制备和使用这样的低聚物的方法
CN108026244A (zh) 具有特别高的耐水解性的经涂覆的薄膜以及由其制成的成型体
CN107207901A (zh) 涂料用氨基甲酸酯树脂组合物和使用该组合物的触感涂料
CN108541285A (zh) 具有硬质颗粒的组合的耐刮涂层组合物
JP2011231231A (ja) ラジカル硬化性不飽和樹脂組成物及び被覆材
JP2017214463A (ja) プリプレグシート、及び繊維強化複合材料の製造方法
JP2003238844A (ja) 紫外線硬化型目止め塗料組成物、塗装方法及び塗装建材
CN110023418A (zh) 含耐磨涂料的木质基板
CN110023420A (zh) 含树脂、固化系统和金刚石颗粒的地板涂料及其制备方法
JPH1077444A (ja) 湿気硬化型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法
JP5371562B2 (ja) 低臭性アクリル系シラップ組成物及びその製造方法
JP4150960B2 (ja) 樹脂被覆構造体
EP3277765B1 (en) Hard surface floor coverings with superior stain resistance
JP4982987B2 (ja) 被覆用樹脂組成物
JP2003301020A (ja) 硬化性樹脂組成物及び接着剤
JP4100120B2 (ja) 被覆構造体
CN110023417A (zh) Uv可固化耐磨涂料
JP5029393B2 (ja) 床構造体
JP6709357B2 (ja) 表面塗布剤およびそれを用いた方法
US20220396652A1 (en) Multi(meth)acrylate-functionalized oligomers and methods of preparing and using such oligomers
JP2013177616A (ja) 低臭性アクリル系シラップ組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180731