CN108350387A - 润滑油组合物、和润滑方法 - Google Patents
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Abstract
提供润滑油组合物,其含有精制链烷烃系矿物油(A)、和闪点为160℃以上的烷基苯(B),且闪点为250℃以上。该润滑油组合物在具有250℃以上的高闪点的同时,具有对在高温环境下长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的程度的优异寿命。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物、和使用该润滑油组合物的润滑方法。
背景技术
蒸气涡轮机、燃气涡轮机等涡轮机、旋转式气体压缩机、和油压机器等中使用的润滑油组合物在高温环境下的体系内长时间循环而使用。
在高温环境下长时间使用的润滑油组合物容易引起因氧化而导致的性能降低、伴随氧化的淤渣的析出等弊病。析出的淤渣有时会引起例如因附着于旋转体的轴承上并发热而导致轴承的损伤、产生在循环管线中设置的过滤器的堵塞、因堆积于控制阀上而导致控制系统的动作不良等问题。
因此,对涡轮机、旋转式气体压缩机、油压机器等中使用的润滑油组合物,要求即使在高温环境下长时间使用时,也能够抑制因氧化而导致的性能降低、淤渣的产生等的优异的氧化稳定性。
例如,专利文献1中,公开了润滑油组合物,其含有精制矿物油、聚-α-烯烃等合成系烃油等作为基础油,并且以规定比含有具有特定结构的2种萘基胺系抗氧化剂。
此外,专利文献2中,公开了润滑油组合物,其含有润滑油基础油、和不含硫原子的无灰系抗氧化剂,所述润滑油基础油的芳族成分(%CA)为2以下、链烷烃成分(%CP)与环烷烃成分(%CN)之比为6以上、碘值为2.5以下,所述润滑油组合物还含有烷基萘等烷基取代的芳族烃化合物。
专利文献1和2中,均以提供提高了氧化稳定性和淤渣产生的抑制效果的润滑油组合物为目的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-252489号公报
专利文献2:日本特开2008-13687号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而,根据日本于2002年施行的消防法的规定,“在一个大气压下、20℃下呈现液体、并且闪点为200℃以上且低于250℃的物质”被分类为“第四石油类”的第四类危险物。被认定为“危险物”的物质根据消防法,对储存方法、搬运方法施加限制,针对指定容量以上的处理,也施加了只有持有资质人员才能处理等限制。
涡轮机、油压机器等中使用的广泛流通的润滑油组合物中的大多数的闪点低于250℃,因此被分类为“第四石油类”的第四类危险物,根据消防法而对储存方法、搬运方法施加了限制。
另一方面,2002年施行的日本消防法中,“在一个大气压下、20℃下呈现液体、并且闪点为250℃以上的物质(齿轮油、汽缸油除外)”被分类为“可燃性液体类”,被排除在危险物的指定之外。即,被分类为“可燃性液体类”的液体与被分类为危险物的液体相比,储存、搬运、处理等的管制更为缓和。
因此,作为涡轮机、油压机器等中使用的润滑油组合物,要求在日本消防法中被分类为“可燃性液体类”那样的闪点为250℃以上的润滑油组合物。
此外,这样的高闪点的润滑油组合物从储存时、运输时的安全性、处理性的观点出发,在世界范围内也是一直以来所要求的。
然而,一般而言,高闪点的润滑油组合物是高粘度的情况较多,因在高温环境下长时间使用,导致容易发生因氧化而导致的性能降低、淤渣的析出等弊病,存在氧化稳定性的问题。
应予说明,专利文献1和2中,并没有针对润滑油组合物的闪点的记载、研究,在安全性、处理性的观点方面存在疑问事项。
进一步,专利文献2的实施例中,公开了含有烷基萘的润滑油组合物。但是,通过本发明人的研究发现,烷基萘如果在高温环境下持续长时间使用超过1000小时,则萘环逐渐开裂,引起淤渣的溶解性降低。因此,包含烷基萘的润滑油组合物对于长时间的使用而言,可以说导致氧化稳定性的降低。
本发明的目的在于,提供在具有250℃以上的高闪点的同时、具有对在高温环境下长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的程度的优异寿命的润滑油组合物、和使用该润滑油组合物的润滑方法。
用于解决课题的手段
本发明人等发现,含有精制链烷烃系矿物油的同时还含有闪点为特定范围的烷基苯的润滑油组合物能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明提供下述〔1〕和〔2〕。
〔1〕润滑油组合物,其含有精制链烷烃系矿物油(A)、和闪点为160℃以上的烷基苯(B),且闪点为250℃以上。
〔2〕润滑方法,其中,使用润滑油组合物,所述润滑油组合物含有精制链烷烃系矿物油(A)、和闪点为160℃以上的烷基苯(B),且闪点为250℃以上。
发明的效果
本发明的润滑油组合物在具有250℃以上的高闪点的同时,具有对在高温环境下长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的程度的优异寿命。
具体实施方式
本说明书中,“闪点”是按照JIS K2265-4通过克利夫兰开口法(C.O.C法)测定的值,“运动粘度”和“粘度指数”是按照JIS K2283测定的值。
此外,本说明书中,“实质上不含成分X的润滑油组合物”这一规定是排除了“具有某种特定的动机从而有意配合有成分X的润滑油组合物”,该润滑油组合物中,可以含有可能作为杂质而包含的程度的微量的成分X。
实质上不含成分X的润滑油组合物中,作为可能作为杂质而包含的成分X的含量,以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选低于0.01质量%、更优选低于0.001质量%、进一步优选低于0.0001质量%、更进一步优选低于0.00001质量%。
[润滑油组合物]
本发明的润滑油组合物含有精制链烷烃系矿物油(A)、和闪点为160℃以上的烷基苯(B),且闪点为250℃以上。
本发明的润滑油组合物以闪点达到250℃以上那样的比例含有成分(A)与成分(B),被分类为在日本2002年施行的消防法中规定的“可燃性液体类”。因此,该润滑油组合物的安全性、处理性优异。
此外,一般而言,高闪点的润滑油组合物在高温环境下长时间使用时,容易发生因氧化导致的性能劣化、淤渣的析出,氧化稳定性差,在低寿命方面成为问题。
然而,本发明的润滑油组合物通过在含有精制链烷烃系矿物油(A)的同时含有闪点为上述范围的烷基苯(B),在使闪点为250℃以上的同时,还抑制了该润滑油组合物的氧化劣化,且使伴随使用而产生的淤渣溶解,能够抑制淤渣的析出,贡献于氧化稳定性的提高。
进一步,成分(B)的烷基苯对在高温环境下长时间的使用的耐久性也高,因此贡献于该润滑油组合物的长寿命化。
应予说明,从提高消泡性和放气性的观点出发,本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有消泡剂(C),所述消泡剂(C)包含聚丙烯酸酯系消泡剂(C1)。
此外,从进一步提高氧化防止性能的观点出发,本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有抗氧化剂(D),所述抗氧化剂(D)包含胺系抗氧化剂(D1)。
进一步,本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明的效果范围内,还可以含有除了上述成分(A)~(D)之外的基础油、润滑油用添加剂。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(A)和成分(B)的总计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为60.1质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上、特别优选为85质量%以上,此外,通常100质量%以下、优选为95质量%以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、和成分(C)的总计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为62质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上、特别优选为85质量%以上,此外,通常100质量%以下、优选为95质量%以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、和成分(D)的总计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为62质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上、特别优选为85质量%以上,此外,通常100质量%以下、优选为95质量%以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)的总计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为65质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上、特别优选为85质量%以上,此外,通常100质量%以下、优选为95质量%以下。
应予说明,本说明书中,消泡剂、粘度指数改进剂等润滑油用添加剂考虑到操作性、在成分(A)和(B)中的溶解性,有时以溶解于选自矿物油、合成油、轻质油等中的稀释油中的溶液的形态与其他成分配合。这样的情况中,本说明书中,消泡剂、粘度指数改进剂等润滑油用添加剂的含量是指除了稀释油之外的有效成分换算(树脂成分换算)计的含量。
以下,针对构成本发明的一个方式的润滑油组合物的各成分进行说明。
<精制链烷烃系矿物油(A)>
作为本发明中使用的精制链烷烃系矿物油(A),是指对将原油进行常压蒸馏而得到的润滑油馏分实施精制处理而得到的链烷烃系矿物油。
作为具体的精制链烷烃系矿物油(A),可以举出使将原油进行常压蒸馏而得到的润滑油馏分经过选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、和白土处理中的1种以上的精制步骤而得到的链烷烃系矿物油;通过将蜡异构化矿物油或GTL WAX(天然气合成蜡或者费托蜡)进行异构化的手段而制造的链烷烃系矿物油等。
应予说明,本发明中使用的精制链烷烃系矿物油(A)可以单独使用、或者组合使用2种以上。
作为精制链烷烃系矿物油(A)的链烷烃成分(%CP),优选为65以上、更优选为70以上、进一步优选为72以上、更进一步优选为75以上。
作为精制链烷烃系矿物油(A)的环烷烃成分(%CN),优选为35以下、更优选为30以下、进一步优选为28以下、更进一步优选为25以下。
作为精制链烷烃系矿物油(A)的芳族成分(%CA),优选低于2.0、更优选低于1.5、进一步优选低于1.0、更进一步优选低于0.1。
应予说明,本说明书中,成分(A)的%CP、%CN、和%CA的值是通过按照ASTM D 3238-85的方法(n-d-M环分析)测定的值,分别是指相对于成分(A)的全部碳原子数(100%)的“链烷烃碳原子数的比例”、“环烷烃碳原子数的比例”、和“芳族碳原子数的比例”。
精制链烷烃系矿物油(A)的闪点优选为250℃以上、更优选为253℃以上、进一步优选为255℃以上,此外,优选为280℃以下。
如果成分(A)的闪点为250℃以上,则能够制备闪点为250℃以上的润滑油组合物。此外,能够长时间维持优异的氧化稳定性,贡献于润滑油组合物的长寿命化。
应予说明,通过对将原油常压蒸馏而得到的润滑油馏分组合多个上述精制步骤而充分进行精制,能够得到闪点高的精制链烷烃矿物油(A)。即,越进行精制,则所得链烷烃系矿物油的闪点越高。
作为精制链烷烃系矿物油(A)的40℃下的运动粘度,优选为20~300mm2/s、更优选为23~200mm2/s、进一步优选为25~100mm2/s。
精制链烷烃系矿物油(A)的粘度指数优选为100以上、更优选为110以上、进一步优选为120以上、更进一步优选为130以上。
精制链烷烃系矿物油(A)的酸值优选为0.05mgKOH/g以下、更优选为0.03mgKOH/g以下、进一步优选为0.01mgKOH/g以下。
应予说明,本说明书中,酸值是指按照JIS K2501的指示剂法测定的值。
作为精制链烷烃系矿物油(A)的15℃下的密度,优选为0.800~0.930g/cm3、更优选为0.810~0.900g/cm3、进一步优选为0.820~0.880g/cm3。
应予说明,本说明书中,15℃下的密度是指按照JIS K2249-1测定的值。
精制链烷烃系矿物油(A)的倾点优选为0℃以下、更优选为-5℃以下、进一步优选为-10℃以下、更进一步优选为-15℃以下。
应予说明,本说明书中,倾点是指按照JIS K2269测定的值。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(A)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为60~99.9质量%、更优选为70~99.5质量%、进一步优选为80~99.0质量%、更进一步优选为85~99.0质量%。
如果成分(A)的含量为60质量%以上,则闪点为250℃以上的润滑油组合物的制备变得容易。此外,能够长时间维持优异的氧化稳定性,贡献于润滑油组合物的长寿命化。
另一方面,如果成分(A)的含量为99.9质量%以下,则能够确保烷基苯(B)的含量,抑制该润滑油组合物的氧化劣化、淤渣的析出,能够长时间维持优异的氧化稳定性。
<其他基础油>
本发明的一个方式的润滑油组合物中,可以含有不属于成分(A)的其他基础油。作为其他基础油,可以为矿物油,也可以为合成油。
作为该矿物油,可以举出例如将中间基系矿物油、环烷基系矿物油等原油常压蒸馏而得到的常压残油;将该常压残油进行减压蒸馏而得到的馏出油;对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制等精制处理中的一种以上处理而得到的矿物油和蜡等,优选为被分类为API基础油类别的2类和3类的矿物油,更优选为被分类为该3类的矿物油。
应予说明,本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有不属于成分(A)的精制前的链烷烃系矿物油。
作为该合成油,可以举出例如聚丁烯、和α-烯烃均聚物或共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数为8~14的α-烯烃均聚物或共聚物)等聚α-烯烃等。
应予说明,本发明中,“烷基苯”不属于该“合成油”的类别,而属于后述成分(B)。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,其他基础油的含量相对于成分(A)的总量100质量份优选为0~30质量份、更优选为0~20质量份、进一步优选为0~10质量份、更进一步优选为0~5质量份。
<烷基苯(B)>
作为本发明中使用的烷基苯(B),只要是1个苯环的至少1个的氢原子被烷基替代的化合物即可。
烷基苯(B)可以单独使用、或者组合使用2种以上。
作为烷基苯(B)所具有的该烷基,可以举出例如甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种二十四烷基、各种二十五烷基、各种二十六烷基、各种二十七烷基、各种二十八烷基、各种二十九烷基、各种三十烷基、各种三十一烷基、各种三十二烷基、各种三十三烷基、各种三十四烷基、各种三十五烷基、各种三十六烷基、各种三十七烷基、各种三十八烷基、各种三十九烷基、各种四十烷基等。
应予说明,上述的“各种XX基”中,包括成为对象的XX基的所有异构体。
烷基苯(B)中,作为1个苯环上取代的烷基的个数,为1个以上,优选为1~4个、更优选为1~2个。
本发明中,烷基苯(B)具有多个烷基时,该多个烷基可以彼此相同,也可以彼此不同。
作为烷基苯(B)所具有的各个烷基的碳原子数,优选为1~40、更优选为4~35、进一步优选为8~30。
本发明中使用的烷基苯(B)的闪点为160℃以上、优选为170℃以上、更优选为175℃以上、进一步优选为180℃以上、更进一步优选为185℃以上。
如果成分(B)的闪点低于160℃,则难以制备闪点为250℃以上的润滑油组合物。应予说明,通过减少成分(B)的含量,能够使所得润滑油组合物的闪点上升,但由于成分(B)的含量少,因此长时间使用时,容易导致对润滑油组合物的氧化劣化、淤渣的析出等弊病的抑制效果变得不充分。
应予说明,作为烷基苯(B)的闪点,优选为250℃以下、更优选为230℃以下、进一步优选为220℃以下、更进一步优选为210℃以下。
作为烷基苯(B)的40℃下的运动粘度,从制成即使对长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的长寿命化的润滑油组合物的观点出发,优选为45~80mm2/s、更优选为47~75mm2/s、进一步优选为50~70mm2/s、更进一步优选为52~65mm2/s。
作为烷基苯(B)的100℃下的运动粘度,从制成即使对长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的长寿命化的润滑油组合物的观点出发,优选为1~40mm2/s、更优选为2~30mm2/s、进一步优选为3~20mm2/s、更进一步优选为4~10mm2/s。
作为烷基苯(B)的15℃下的密度,优选为0.820~0.940g/cm3、更优选为0.835~0.920g/cm3、进一步优选为0.850~0.900g/cm3。
烷基苯(B)的倾点优选为-10℃以下、更优选为-15℃以下、进一步优选为-20℃以下、更进一步优选为-30℃以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(B)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.1~10质量%、更优选为0.15~9质量%、进一步优选为0.2~7.5质量%、更进一步优选为0.3~6质量%、特别优选为0.4~5.5质量%。
如果成分(B)的含量为0.1质量%以上,则抑制氧化劣化、淤渣的析出,可以制成能够长时间维持优异的氧化稳定性的润滑油组合物。
另一方面,如果成分(B)的含量为10质量%以下,则能够制成闪点为250℃以上的润滑油组合物。此外,能够长时间维持优异的氧化稳定性,贡献于润滑油组合物的长寿命化。
此外,本发明的一个方式的润滑油组合物中,优选实质上不含烷基萘。
烷基萘如果在高温环境下长时间使用,则萘环逐渐开裂,导致淤渣的溶解性降低。其结果是,包含烷基萘的润滑油组合物伴随长时间的使用而存在氧化稳定性降低的倾向,容易导致低寿命。
因此,本发明的一个方式的润滑油组合物中,烷基萘的含量优选尽可能少。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,烷基萘的含量相对于成分(B)的总量100质量份优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为1质量份以下、更进一步优选为0.1质量份以下、特别优选低于0.01质量份。
<消泡剂(C)>
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从提高消泡性和放气性的观点出发,优选还含有消泡剂(C),所述消泡剂(C)包含聚丙烯酸酯系消泡剂(C1)。
作为聚丙烯酸酯系消泡剂(C1),可以举出例如聚甲基丙烯酸酯(PMA)和其改性物等,优选为聚甲基丙烯酸酯。
聚丙烯酸酯系消泡剂(C1)可以单独使用、或者组合使用2种以上。
作为聚丙烯酸酯系消泡剂(C1)的重均分子量(Mw),优选为1万~20万、更优选为1.5万~15万、进一步优选为2万~10万。
应予说明,本说明书中,重均分子量(Mw)是通过GPC(凝胶渗透色谱)法以标准聚苯乙烯换算而测定的值,具体而言,是通过实施例中记载的方法测定的值。
本发明的一个方式中,作为消泡剂(C),可以含有除了成分(C1)之外的消泡剂。
作为除了成分(C1)之外的消泡剂,可以举出例如烯基丁二酸衍生物等脂肪酸衍生物、邻羟基苯甲醇等醇和其衍生物、聚羟基脂肪族醇与长链脂肪酸形成的酯等。
这些除了成分(C1)之外的消泡剂可以单独使用、或者组合使用2种以上。
但是,作为成分(C)中的成分(C1)的含有比例,从制成提高消泡性和放气性的润滑油组合物的观点出发,以成分(C)的总量(100质量%)为基准计,优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。
应予说明,本发明中一个方式的润滑油组合物中,成分(C)优选实质上不含硅酮系消泡剂。
含有硅酮系消泡剂的润滑油组合物中,产生的泡难以消除,放气性方面存在问题。此外,该润滑油组合物的放气性差,因此难以去除空气,因空气的存在而导致润滑油组合物的氧化进行,容易引起寿命的降低。
因此,本发明的一个方式的润滑油组合物中,硅酮系消泡剂的含量优选尽可能少。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,硅酮系消泡剂的含量以成分(C)的总量(100质量%)为基准计优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为1质量%以下、更进一步优选为0.1质量%以下、特别优选低于0.01质量%。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(C)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.0001~5质量%、更优选为0.0002~3质量%、进一步优选为0.0003~1质量%、更进一步优选为0.0004~0.1质量%。
应予说明,成分(C)有时以溶解于稀释油中的溶液的形态而被配合,但上述成分(C)的含量的规定是指除了稀释油之外的有效成分换算(树脂成分换算)计的含量。
<抗氧化剂(D)>
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从进一步提高氧化防止性能的观点出发,优选还含有抗氧化剂(D),所述抗氧化剂(D)包含胺系抗氧化剂(D1)。
胺系抗氧化剂(D1)可以单独使用、或者组合使用2种以上。
作为胺系抗氧化剂(D1),只要是具有至少1个以上的氨基的抗氧化剂即可,优选为仅具有1个氨基的单胺系抗氧化剂。
作为单胺系抗氧化剂,优选为下述通式(d-1)所示的化合物。
RA-NH-RB (d-1)
上述通式(d-1)中,RA和RB各自独立地是任选被碳原子数为1~20的烷基取代的成环碳原子数为6~18的芳基。
作为该芳基,可以举出例如苯基、联苯基、三苯基、萘基、蒽基、芴基等,优选为苯基或萘基。
作为芳基上任选取代的烷基,可以举出与上述烷基苯(B)所任选具有的烷基之中碳原子数为1~20的烷基相同的基团。
作为该烷基的碳原子数,优选为4~18、更优选为6~16、进一步优选为8~14。
此外,本发明的一个方式中,从进一步提高氧化防止性能的观点出发,胺系抗氧化剂(D1)优选包含二苯基胺系化合物(D11)、和苯基-萘基胺系化合物(D12)。
成分(D1)中的成分(D11)和成分(D12)的总计含量以成分(D1)的总量(100质量%)为基准计优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。
作为二苯基胺系化合物(D11),优选为下述通式(d-11)所示的化合物。
此外,作为苯基-萘基胺系化合物(D12),优选为选自下述通式(d-121)所示的化合物、和下述通式(d-122)所示的化合物中的1种以上。
上述通式(d-11)、(d-121)、(d-122)中,R1~R8各自独立地为碳原子数为1~20(优选为4~18、更优选为6~16、进一步优选为8~14)的烷基。作为该烷基,可以举出与上述烷基苯(B)所任选具有的烷基之中碳原子数为1~20的烷基相同的基团。
n1、n2、n3、n6各自独立地为0~5的整数、优选为0~3的整数、更优选为0~1的整数、进一步优选为1。
m4、m7各自独立地为0~3的整数、优选为0~1的整数、更优选为0。
p5、p8各自独立地为0~4的整数、优选为0~2的整数、更优选为0~1的整数、进一步优选为0。
作为成分(D11)与成分(D12)的含量比〔D11/D12〕,从进一步提高氧化防止性能的观点出发,以质量比计,优选为0.1/1~1/1、更优选为0.15/1~0.85/1、进一步优选为0.2/1~0.7/1、更进一步优选为0.25/1~0.6/1。
应予说明,本发明的一个方式的润滑油组合物中,胺系抗氧化剂(D1)优选实质上不含苯二胺系化合物。
含有苯二胺系化合物的润滑油组合物如果在高温下持续长时间使用,则淤渣容易生成,存在难以充分表现出因含有烷基苯(B)而得到的淤渣的抑制效果的倾向。
因此,本发明的一个方式的润滑油组合物中,苯二胺系化合物的含量优选尽可能少。
应予说明,本发明中,“苯二胺系化合物”是指具有苯环、且至少该苯环中的2个氢原子被氨基替代的化合物,也包括该苯环上具有除了氨基之外的烷基等取代基的化合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(D1)中的苯二胺系化合物的含量以胺系抗氧化剂(D1)的总量(100质量%)为基准计,优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为1质量%以下、更进一步优选为0.1质量%以下、特别优选低于0.01质量%。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为成分(D),可以含有除了胺系抗氧化剂(D1)之外的抗氧化剂。
但是,作为成分(D)中的成分(D1)的含有比例,以该润滑油组合物中包含的成分(D)的总量(100质量%)为基准计,优选为50~100质量%、更优选为60~100质量、进一步优选为70~100质量%、更进一步优选为80~100质量%。
作为除了成分(D1)之外的抗氧化剂,优选为酚系抗氧化剂(D2)。
作为酚系抗氧化剂(D2),可以举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-羟基甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、2,6-二叔戊基-4-甲基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯等单环酚系化合物;4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-异丙叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等多环酚系化合物。
这些酚系抗氧化剂(D2)可以单独使用、或者组合使用2种以上。
组合使用胺系抗氧化剂(D1)与酚系抗氧化剂(D2)时,酚系抗氧化剂(D2)的含量相对于胺系抗氧化剂(D1)的总量100质量份优选为0.1~100质量份、更优选为0.5~60质量份、进一步优选为1.0~40质量份、更进一步优选为2.0~20质量份。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(D)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~15质量%、更优选为0.05~10质量%、进一步优选为0.10~5质量%、更进一步优选为0.20~3质量%。
<润滑油用添加剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明的效果范围内,可以含有不属于上述成分(A)~(D)的在一般的润滑油组合物中使用的润滑油用添加剂。
作为这样的润滑油用添加剂,可以举出例如粘度指数改进剂、清净剂、分散剂、金属惰化剂、降凝剂、耐磨耗剂、摩擦调节剂、极压剂、防锈剂等。
这些各种添加剂可以单独使用、或者组合使用2种以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,润滑油用添加剂的各自的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.001~10质量%、更优选为0.005~7质量%、进一步优选为0.01~5质量%、更进一步优选为0.05~2质量%。
[润滑油组合物的制造方法]
本发明的润滑油组合物可以通过配合精制链烷烃系矿物油(A)、和闪点为160~220℃的烷基苯(B),从而制造。此时,根据需要,可以与成分(A)和(B)一起配合不属于成分(A)和(B)的矿物油、合成油、上述消泡剂(C)、抗氧化剂(D)、和上述润滑油用添加剂。
应予说明,各成分的配合量如上所述。
配合各成分后,优选通过公知的方法搅拌从而使其均匀分散。
应予说明,配合各成分后,针对成分的一部分发生改性、或者2种成分彼此反应而生成了另外的成分的情况中所得到的润滑油组合物,也属于本发明的技术范围内。
〔润滑油组合物的各种物性〕
本发明的润滑油组合物的闪点为250℃以上,优选为253℃以上、更优选为255℃以上,此外,优选为260℃以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选为20~300mm2/s、更优选为25~200mm2/s、进一步优选为30~100mm2/s。
本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数优选为115以上、更优选为125以上、进一步优选为135以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物的酸值优选为1.00mgKOH/g以下、更优选为0.50mgKOH/g以下、进一步优选为0.30mgKOH/g以下、更进一步优选为0.12mgKOH/g以下。
此外,本发明的一个方式的润滑油组合物的碱值优选为1.00mgKOH/g以下、更优选为0.50mgKOH/g以下、进一步优选为0.30mgKOH/g以下、更进一步优选为0.10mgKOH/g以下。
应予说明,本说明书中,碱值是指按照JIS K2501的盐酸法测定的值。
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的15℃下的密度,优选为0.800~0.930g/cm3、更优选为0.810~0.900g/cm3、进一步优选为0.820~0.880g/cm3。
本发明的一个方式的润滑油组合物的倾点优选为0℃以下、更优选为-5℃以下、进一步优选为-10℃以下、更进一步优选为-15℃以下。
对本发明的一个方式的润滑油组合物,按照JIS K 2514-3的旋转氧弹式氧化稳定度试验(RBOT),在试验温度为150℃、初始压力为620kPa的条件下进行试验时,作为压力从最高压力降低至175kPa为止的时间(RBOT值),优选为1800分钟以上、更优选为2000分钟以上、进一步优选为2200分钟以上、更进一步优选为2400分钟以上。
对本发明的一个方式的润滑油组合物,进行按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry-TOST法)的试验时,作为按照ASTM D2272的RPVOT(旋转氧弹式氧化稳定度试验)值达到试验前的RPVOT值的25%为止的时间,优选为1400小时以上、更优选为1500小时以上、进一步优选为1600小时以上、更进一步优选为1800小时以上。
此外,作为该时间下的淤渣生成量,使用平均孔径为1.0μm的ミリポア公司的膜过滤器测定时,优选为7.0mg/100ml以下、更优选为5.0mg/100ml以下、进一步优选为4.0mg/100ml以下。
对本发明的一个方式的润滑油组合物,按照ASTM D3427,在测定温度为50℃的条件下进行试验时,作为至泡消失为止的时间,优选低于3.5分钟、更优选低于3.0分钟、进一步优选低于2.5分钟、更进一步优选低于2.0分钟。
针对本发明的一个方式的润滑油组合物,按照JIS K2520,进行温度为54℃下的水分离性试验时,作为乳化层到达3mL为止的时间(抗乳化度),优选低于10分钟、更优选低于8分钟、进一步优选低于6分钟。
〔润滑油组合物的用途、润滑方法〕
本发明的一个方式的润滑油组合物可以用作蒸气涡轮机、原子力涡轮机、燃气涡轮机、水力发电用涡轮机等各种涡轮机的润滑中使用的涡轮机油;送风机、压缩机等各种涡轮机械的润滑中使用的轴承油、齿轮油、控制系操作油;以及油压操作油、内燃机用润滑油等。
即,本发明的润滑油组合物优选用于各种涡轮机、各种涡轮机械、油压机器等的润滑用途。
因此,本发明还提供使用上述的润滑油组合物的润滑方法,即使用“润滑方法,其中,使用润滑油组合物,所述润滑油组合物含有精制链烷烃系矿物油(A)、和闪点为160~220℃的烷基苯(B),且闪点为250℃以上”。
实施例
接着,通过实施例进一步具体说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
[各种物性值的测定方法]
(1)重均分子量(Mw)
通过GPC(凝胶渗透色谱)法,以标准聚苯乙烯换算计测定。具体而言,在以下的装置和条件下测定。
・GPC装置:Waters 1515 Isocratic HPLC Pump + Waters 2414 RefractiveIndex Detector(均为Waters公司制)
・柱:两根“TSKgel SuperMultiporeHZ-M”(东曹公司制)串联
・柱温度:40℃
・洗脱液:四氢呋喃
・流速:0.35mL/分钟
・检测器:折射率检测器
(2)运动粘度
按照JIS K2283,测定各温度下的运动粘度。
(3)粘度指数
按照JIS K2283测定。
(4)酸值
按照JIS K2501的指示剂法测定。
(5)碱值(盐酸法)
按照JIS K2501的盐酸法测定。
(6)密度(15℃)
按照JIS K2249-1,测定15℃下的密度。
(7)闪点(COC)
按照JIS K 2265-4,通过克利夫兰开口法(C.O.C法)测定。
(8)倾点
按照JIS K2269测定。
(9)%CP、%CN、%CA
通过按照ASTM D 3238-85的方法(n-d-M环分析)测定的值,将链烷烃碳原子数的比例(百分数)记作%CP,将环烷烃碳原子数的比例(百分数)记作%CN,将芳族碳原子数的比例(百分数)记作%CA。
针对实施例和比较例中使用的精制链烷烃系矿物油(1)~(3)、和烷基苯,将基于上述方法测定的各种物性值示于表1。应予说明,本实施例和比较例中使用的表1所示的烷基苯是具有1个碳原子数为12~22的烷基的烷基苯。
[表1]
实施例1~3、比较例1~2
将具有表1所示的性状的精制链烷烃系矿物油(1)~(3)、和烷基苯、以及以下示出的各种润滑油用添加剂按照表2所示的配合量分别配合,充分混合,从而分别制备润滑油组合物(I)~(V)。
表2中记载的实施例和比较例中使用的各种润滑油用添加剂的详情如下所示。
(消泡剂)
・聚丙烯酸酯系消泡剂(1):将Mw为48000的聚甲基丙烯酸酯用轻质油稀释而得到的树脂成分浓度为1质量%的溶液。
・聚丙烯酸酯系消泡剂(2):Mw为51000的聚甲基丙烯酸酯。
・硅酮系消泡剂:将25℃下的运动粘度为12500mm2/s的聚二甲基硅酮用轻质油稀释而得到的树脂成分浓度为1质量%的溶液。
(抗氧化剂)
・胺系抗氧化剂(1):二辛基二苯基胺(前述通式(d-11)中,R1和R2=辛基,n1和n2=1的化合物),属于二苯基胺系化合物(D11)。
・胺系抗氧化剂(2):对叔辛基苯基-1-萘基胺(前述通式(d-122)中,R6=叔辛基,n6=1,m7和p8=0的化合物),属于苯基-萘基胺系化合物(D12)。
・酚系抗氧化剂:3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸二乙酯。
(其他添加剂)
・极压剂:磷酸三甲苯酯。
・防锈剂:烯基丁二酸多元醇酯。
・金属惰化剂:N-二烷基氨基甲基苯并三唑。
针对润滑油组合物(I)~(V)中的每一者,基于上述方法测定表2所示的各种物性值,并且进行下述试验,评价润滑油组合物的氧化稳定性、放气性、和水分离性。将这些结果示于表2。
(1)旋转氧弹式氧化稳定度试验(RBOT)
按照JIS K 2514-3的旋转氧弹式氧化稳定度试验(RBOT),在试验温度为150℃、初始压力为620kPa的条件下进行,测定压力从最高压力降低至175kPa为止的时间(RBOT值,单位:分钟)。该时间越长,则可以说为氧化稳定性越优异的润滑油组合物。
(2)氧化稳定性试验(Dry-TOST法)
按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry-TOST法),测定按照ASTM D2272的RPVOT值达到试验前的RPVOT值的25%为止的时间(单位:小时)、和该时间下的淤渣生成量(单位:mg/100ml)。
应予说明,淤渣生成量按照ASTM D7873,使用平均孔径为1.0μm的ミリポア公司的膜过滤器测定。
(3)放气性试验
按照ASTM D3427,在测定温度为50℃的条件下,测定泡消失为止的时间(单位:分钟)。该时间越短,则可以说为放气性越优异的润滑油组合物。
(4)水分离性试验
按照JIS K2520,进行温度为54℃下的水分离性试验,测定乳化层到达3mL为止的时间(抗乳化度,单位:分钟)。该时间越短。则可以说为水分离性越优异的润滑油组合物。
[表2]
实施例1~3中制备的润滑油组合物(I)~(III)得到的结果是,闪点高达250℃以上,此外,具有对高温环境下长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的程度的优异寿命。此外,润滑油组合物(I)~(III)的放气性和水分离性也优异。
另一方面,比较例1和2中制备的润滑油组合物(IV)和(V)得到的结果是,闪点低至低于250℃,此外,针对氧化稳定性,与润滑油组合物(I)~(III)相比也差。
工业实用性
本发明的润滑油组合物在具有250℃以上的高闪点的同时,具有对在高温环境下长时间的使用也能够维持优异的氧化稳定性的程度的优异寿命。
因此,本发明的一个方式的润滑油组合物可以适合地用作例如涡轮机油、压缩机油、油压操作油等。
Claims (15)
1.润滑油组合物,其含有精制链烷烃系矿物油(A)和闪点为160℃以上的烷基苯(B),且闪点为250℃以上。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其还含有消泡剂(C),所述消泡剂(C)包含聚丙烯酸酯系消泡剂(C1)。
3.根据权利要求2所述的润滑油组合物,其中,聚丙烯酸酯系消泡剂(C1)的重均分子量为1万~20万。
4.根据权利要求2或3所述的润滑油组合物,其中,以消泡剂(C)的总量为基准计的硅酮系消泡剂的含量为10质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其还含有抗氧化剂(D),所述抗氧化剂(D)包含胺系抗氧化剂(D1)。
6.根据权利要求5所述的润滑油组合物,其中,胺系抗氧化剂(D1)包含二苯基胺系化合物(D11)和苯基-萘基胺系化合物(D12)。
7.根据权利要求6所述的润滑油组合物,其中,成分(D11)与成分(D12)的含量比〔D11/D12〕以质量比计为0.1/1~1/1。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的润滑油组合物,其中,以胺系抗氧化剂(D1)的总量为基准计的苯二胺系抗氧化剂的含量为10质量%以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物,其中,精制链烷烃系矿物油(A)的闪点为250℃以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物,其中,精制链烷烃系矿物油(A)的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为60~99.9质量%。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物,其中,精制链烷烃系矿物油(A)的40℃下的运动粘度为20~300mm2/s。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物,其中,烷基苯(B)的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.1~10质量%。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的润滑油组合物,其中,烷基苯(B)的40℃下的运动粘度为45~80mm2/s。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的润滑油组合物,其中,烷基萘的含量相对于烷基苯(B)的总量100质量份为10质量份以下。
15.润滑方法,其中,使用润滑油组合物,所述润滑油组合物含有精制链烷烃系矿物油(A)和闪点为160℃以上的烷基苯(B),且闪点为250℃以上。
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