JP2024034683A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】例えば、耐乳化性等の水素を燃料として作動する内燃機関に好適な特性を有する、潤滑油組成物が求められている。【解決手段】ＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）と、少なくともＣａサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、中性Ｃａスルホネート（Ｂ２）及びＣａフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、Ｃａ系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、成分（Ｂ）のＣａ原子換算での含有量（ｂ）に対する成分（Ｂ２）のＣａ原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］が０～０．４０であり、成分（Ｂ）のＣａ原子換算での含有量（ｂ）に対する成分（Ｂ３）のＣａ原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］が０～０．０２であり、－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下であり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である、水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、潤滑油組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、潤滑油組成物、及び内燃機関の潤滑方法に関する。
自動車等に使用される内燃機関には、小型高出力化、省燃費化、排ガス規制対応等、様々な要求がされており、内燃機関に用いる潤滑油組成物に対しても、このような要求に対応し得る開発が行われている。
例えば、特許文献１には、塩基価の低下を抑えつつ、コーキング及び銅溶出の発生を抑制し得る内燃機関用潤滑油組成物の提供を目的として、潤滑油基油と、ホウ素換算で所定量のホウ素含有アルケニルコハク酸イミド及び／又はホウ素含有アルキルコハク酸イミドと、重量平均分子量及びアルキル基の平均炭素数を所定の範囲としたポリ（メタ）アクリレートとを含有する内燃機関用潤滑油組成物が開示されている。
例えば、特許文献１には、塩基価の低下を抑えつつ、コーキング及び銅溶出の発生を抑制し得る内燃機関用潤滑油組成物の提供を目的として、潤滑油基油と、ホウ素換算で所定量のホウ素含有アルケニルコハク酸イミド及び／又はホウ素含有アルキルコハク酸イミドと、重量平均分子量及びアルキル基の平均炭素数を所定の範囲としたポリ（メタ）アクリレートとを含有する内燃機関用潤滑油組成物が開示されている。
ところで、例えば、水素燃料エンジンは水素を燃料とするため水が発生する。この水の混入によって潤滑油組成物が乳化してしまう場合がある。水素燃料エンジンは発生した水を車両外部へ排出する必要があるが、乳化してしまうと排出が困難となる。また、乳化してしまうことにより、潤滑油組成物の増粘を引き起こし、エンジン機器の不良の原因ともなる。そのため、例えば、耐乳化性等の水素を燃料として作動する内燃機関に好適な特性を有する、潤滑油組成物が求められている。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、少なくともカルシウムサリシレートを含むカルシウム系清浄剤を含有することで、上記課題を解決し得ることを見出した。具体的には、本発明は、以下の態様を開示する。
［１］ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間の条件にて行ったＮＯＡＣＫ試験により測定されるＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）と、
少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］が、０～０．４０であり、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］が、０～０．０２であり、
－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である、
水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、潤滑油組成物。
［２］上記［１］に記載の潤滑油組成物を、水素を燃料として作動する内燃機関の潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
［１］ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間の条件にて行ったＮＯＡＣＫ試験により測定されるＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）と、
少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］が、０～０．４０であり、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］が、０～０．０２であり、
－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である、
水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、潤滑油組成物。
［２］上記［１］に記載の潤滑油組成物を、水素を燃料として作動する内燃機関の潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
本発明の好適な一態様の潤滑油組成物は、例えば、耐乳化性等の水素を燃料として作動する内燃機関に好適に使用し得る特性を有する。
本明細書に記載された数値範囲については、上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「好ましくは３０～１００、より好ましくは４０～８０」と記載されている場合、「３０～８０」との範囲や「４０～１００」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。
また、例えば、数値範囲として「好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下である」と記載されている場合、「３０～８０」との範囲や「４０～１００」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。つまり、本明細書に記載された上限値及び下限値の規定において、それぞれの選択肢の中から適宜選択して、任意に組み合わせて、下限値～上限値の数値範囲を規定することができる。
さらに、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「６０～１００」との記載は、「６０以上、１００以下」という範囲であることを意味する。
加えて、本明細書に記載された好ましい態様として記載の各種要件は複数組み合わせることができる。
また、例えば、数値範囲として「好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下である」と記載されている場合、「３０～８０」との範囲や「４０～１００」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。つまり、本明細書に記載された上限値及び下限値の規定において、それぞれの選択肢の中から適宜選択して、任意に組み合わせて、下限値～上限値の数値範囲を規定することができる。
さらに、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「６０～１００」との記載は、「６０以上、１００以下」という範囲であることを意味する。
加えて、本明細書に記載された好ましい態様として記載の各種要件は複数組み合わせることができる。
〔潤滑油組成物の構成〕
本発明の一態様の潤滑油組成物は、基油（Ａ）と、所定のカルシウム系清浄剤（Ｂ）とを含み、下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす。
・要件（Ｉ）：－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下である。
・要件（II）：１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、基油（Ａ）と、所定のカルシウム系清浄剤（Ｂ）とを含み、下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす。
・要件（Ｉ）：－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下である。
・要件（II）：１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である。
要件（Ｉ）を満たす潤滑油組成物とすることで、低温におけるエンジンの始動性が良好となる。－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ超である潤滑油組成物は、低温環境下でのエンジンの始動性が不十分となる傾向にある。
なお、本明細書において、－２５℃におけるＣＣＳ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９３に準拠して、－２５℃で測定した値を意味する。
なお、本明細書において、－２５℃におけるＣＣＳ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９３に準拠して、－２５℃で測定した値を意味する。
要件（II）を満たす潤滑油組成物とすることで、高温でも油膜を保持し易く、耐摩耗性が良好となる。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ未満である潤滑油組成物は、耐摩耗性が劣る傾向にある。
高温環境下での油膜保持性を向上させ、耐摩耗性に優れた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．２ｍＰａ・ｓ以上である。
本明細書において、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に準拠して、１５０℃で測定した値を意味する。
高温環境下での油膜保持性を向上させ、耐摩耗性に優れた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．２ｍＰａ・ｓ以上である。
本明細書において、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に準拠して、１５０℃で測定した値を意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに、粘度指数向上剤（Ｃ）を含有してもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、上記成分（Ｂ）～（Ｃ）以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、上記成分（Ｂ）～（Ｃ）以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
＜成分（Ａ）：基油＞
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上が挙げられる。
鉱油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油、ナフテン基系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる精製油；等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上が挙げられる。
鉱油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油、ナフテン基系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる精製油；等が挙げられる。
合成油としては、例えば、α－オレフィン単独重合体、α－オレフィン共重合体（例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等の炭素数８～１４のα－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；イソパラフィン；ポリアルキレングリコール；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等のエステル系油；ポリフェニルエーテル等のエーテル系油；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス（Gas To Liquids WAX））を異性化することで得られる合成油（ＧＴＬ）等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、ＮＯＡＣＫ値を６質量％以下に調整している。ＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）を用いることで、高温環境下で使用しても、ミスト化し難く、ミスト化した成分に由来したコーキング量を抑制することができる。その結果、高温環境下でのコーキングの発生の抑制効果が高い潤滑油組成物とすることができ、水素を燃料として作動する内燃機関に好適に使用し得る。一方で、用いる基油（Ａ）のＮＯＡＣＫ値が６質量％超であると、調製される潤滑油組成物は、高温環境下でミスト化し易く、コーキングが発生し易くなる傾向にある。
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）のＮＯＡＣＫ値は、耐ミスト性をより向上させて、コーキングの発生の抑制効果がより高い潤滑油組成物とする観点から、６質量％以下、５質量％以下、５質量％未満、４質量％以下、４質量％未満、３質量％以下、又は３質量％未満としてもよい。
なお、基油（Ａ）のＮＯＡＣＫ値は、例えば、蒸留によって軽質留分を除去する等により調整することができる。
また、本明細書において、ＮＯＡＣＫ値は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間で測定した値を意味する。
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）のＮＯＡＣＫ値は、耐ミスト性をより向上させて、コーキングの発生の抑制効果がより高い潤滑油組成物とする観点から、６質量％以下、５質量％以下、５質量％未満、４質量％以下、４質量％未満、３質量％以下、又は３質量％未満としてもよい。
なお、基油（Ａ）のＮＯＡＣＫ値は、例えば、蒸留によって軽質留分を除去する等により調整することができる。
また、本明細書において、ＮＯＡＣＫ値は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間で測定した値を意味する。
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の４０℃における動粘度は、好ましくは２０～１２０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２５～１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０～８０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３５～６０ｍｍ２／ｓである。
本明細書において、動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定した値を意味する。
本明細書において、動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定した値を意味する。
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の粘度指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１１０以上、より更に好ましくは１２０以上である。
本明細書において、粘度指数は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に準拠して算出した値を意味する。
本明細書において、粘度指数は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に準拠して算出した値を意味する。
なお、本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、１種単独の基油でもよく、２種以上の基油を組み合わせた混合油でもよい。混合油を用いる場合、混合油のＮＯＡＣＫ値が上記範囲であればよい。そのため、当該混合物は、ＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油同士の組み合わせであってもよく、ＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油とＮＯＡＣＫ値は６質量％超の基油との組み合わせであってもよい。また、当該混合油の動粘度、粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油（Ａ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、又は８０質量％以上としてもよく、また、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９．０質量％以下、９７．０質量％以下、９５．０質量％以下、又は９２．０質量％以下としてもよい。
＜成分（Ｂ）：カルシウム系清浄剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）を含有する。
カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を含有することで、耐乳化性を向上させた潤滑油組成物とすることができる。
水素を燃料として作動する内燃機関（以下、「水素燃料エンジン」ともいう）は、水素を燃料としているために水が発生する。この水の混入によって潤滑油組成物が乳化してしまう場合がある。水素燃料エンジンは発生した水を車両外部へ排出する必要があるが、乳化してしまうと排出が困難となる。また、乳化してしまうことにより、潤滑油組成物の増粘を引き起こし、エンジン機器の不良の原因ともなる。これに対して、本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を含有することで、耐乳化性を向上させているため、水の混入による増粘の抑制効果が高く、水素燃料エンジンに好適に使用し得る。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）を含有する。
カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を含有することで、耐乳化性を向上させた潤滑油組成物とすることができる。
水素を燃料として作動する内燃機関（以下、「水素燃料エンジン」ともいう）は、水素を燃料としているために水が発生する。この水の混入によって潤滑油組成物が乳化してしまう場合がある。水素燃料エンジンは発生した水を車両外部へ排出する必要があるが、乳化してしまうと排出が困難となる。また、乳化してしまうことにより、潤滑油組成物の増粘を引き起こし、エンジン機器の不良の原因ともなる。これに対して、本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を含有することで、耐乳化性を向上させているため、水の混入による増粘の抑制効果が高く、水素燃料エンジンに好適に使用し得る。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）と共に、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）、及び／又は、カルシウムフェネート（Ｂ３）を含有してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、例えば、１５００質量ｐｐｍ以上、２０００質量ｐｐｍ以上、又は２３００質量ｐｐｍ以上としてもよく、また、２８００質量ｐｐｍ以下としてもよい。
本明細書において、カルシウム原子の含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５１８５に準拠して測定された値を意味する。
本明細書において、カルシウム原子の含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５１８５に準拠して測定された値を意味する。
≪カルシウムサリシレート（Ｂ１）≫
本発明の一態様で用いるカルシウムサリシレート（Ｂ１）としては、例えば、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が挙げられる。
本発明の一態様で用いるカルシウムサリシレート（Ｂ１）としては、例えば、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が挙げられる。
上記一般式（ｂ－１）中、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１～１８の炭化水素基である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、炭素数１～１８のアルキル基が挙げられる。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、炭素数１～１８のアルキル基が挙げられる。
本発明の一態様で用いるカルシウムサリシレート（Ｂ１）は、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性カルシウムサリシレート（Ｂ１１）であってもよく、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の中性カルシウムサリシレート（Ｂ１２）であってもよく、これらを併用してもよい。
なお、本明細書において、塩基価は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に準拠した過塩素酸法にて測定した値を意味する。
なお、本明細書において、塩基価は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に準拠した過塩素酸法にて測定した値を意味する。
本発明の一態様で用いる過塩基性カルシウムサリシレート（Ｂ１１）の塩基価は、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
本発明の一態様で用いる中性カルシウムサリシレート（Ｂ１２）の塩基価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムサリシレート（Ｂ１）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ１）の比率［（ｂ１）／（ｂ）］は、０．６０以上、０．６５以上、又は０．７０以上としてもよく、また、１．００以下、０．９５以下、０．９０以下、又は０．８５以下としてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、過塩基性カルシウムサリシレート（Ｂ１１）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、１．７質量％以上であり、また、１０．０質量％以下、７．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、中性カルシウムサリシレート（Ｂ１２）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で１．０質量％以上、３．０質量％以上、５．０質量％以上、７．０質量％以上、９．０質量％以上であり、また、２０．０質量％以下、１７．０質量％以下、１５．０質量％以下、１２．０質量％以下である。
≪中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）≫
本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、塩基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）を含有してもよい。
ただし、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］は、０～０．４０である。
前記比率［（ｂ２）／（ｂ）］が０．４０超である潤滑油組成物は、耐乳化性の低下が見られ、水の混入による増粘が懸念される。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、塩基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）を含有してもよい。
ただし、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］は、０～０．４０である。
前記比率［（ｂ２）／（ｂ）］が０．４０超である潤滑油組成物は、耐乳化性の低下が見られ、水の混入による増粘が懸念される。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、耐乳化性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、前記比率［（ｂ２）／（ｂ）］は、０．４０以下、０．３５以下、又は０．３０以下としてもよく、また、０以上、０．０５以上、０．１０以上としてもよく、耐乳化性を特に向上させるという観点では、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上である。
本発明の一態様で用いる中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）の塩基価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、また、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよい。
本発明の一態様で用いる中性カルシウムスルホネートとしては、例えば、下記一般式（ｂ－２）で表される、塩基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である化合物が挙げられる。
上記一般式（ｂ－２）中、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数８～３０の炭化水素基である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数８～３０のアルキル基が挙げられる。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数８～３０のアルキル基が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、良好な耐乳化性を有する潤滑油組成物とする観点から、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、８．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．５質量％以下であり、また、０質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、又は１．５質量％以上としてもよい。
≪カルシウムフェネート（Ｂ３）≫
本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、カルシウムフェネート（Ｂ３）を含有してもよい。
ただし、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］は、０～０．０２である。
前記比率［（ｂ３）／（ｂ）］が０．０２超である潤滑油組成物は、耐乳化性の低下が見られ、水の混入による増粘が懸念される。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウム系清浄剤（Ｂ）として、カルシウムフェネート（Ｂ３）を含有してもよい。
ただし、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］は、０～０．０２である。
前記比率［（ｂ３）／（ｂ）］が０．０２超である潤滑油組成物は、耐乳化性の低下が見られ、水の混入による増粘が懸念される。
本発明の一態様で用いるカルシウムフェネート（Ｂ３）としては、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性カルシウムフェネート（Ｂ３１）が挙げられる。
本発明の一態様で用いる過塩基性カルシウムフェネート（Ｂ３１）の塩基価は、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
本発明の一態様で用いるカルシウムフェネート（Ｂ３）としては、例えば、下記一般式（ｂ－３）で表される化合物が挙げられる。
上記一般式（ｂ－３）中、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数８～３０の炭化水素基であり、ｙは０以上の整数である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数８～３０のアルキル基が挙げられる。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数８～３０のアルキル基が挙げられる。
≪過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）≫
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、塩基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）を含有してもよい。
過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）の塩基価は、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
ただし、良好な耐乳化性を有する潤滑油組成物とする観点から、このような他の金属系化合物の含有量は少ないほど好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、良好な耐乳化性を有する潤滑油組成物とする観点から、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ４）の比率［（ｂ４）／（ｂ）］は、好ましくは０．１０未満である。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、塩基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）を含有してもよい。
過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）の塩基価は、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
ただし、良好な耐乳化性を有する潤滑油組成物とする観点から、このような他の金属系化合物の含有量は少ないほど好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、良好な耐乳化性を有する潤滑油組成物とする観点から、カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、過塩基性カルシウムスルホネート（Ｂ４）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ４）の比率［（ｂ４）／（ｂ）］は、好ましくは０．１０未満である。
＜成分（Ｃ）：粘度指数向上剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに粘度指数向上剤（Ｃ）を含有してもよい。粘度指数向上剤（Ｃ）を含有することで、省燃費性が良好な潤滑油組成物とすることができる。
なお、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｃ）としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｃ）は、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有する櫛形ポリマーであってもよく、炭素原子等の一つの原子が３本以上の鎖状高分子が結合している構造を有する星形ポリマーであってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに粘度指数向上剤（Ｃ）を含有してもよい。粘度指数向上剤（Ｃ）を含有することで、省燃費性が良好な潤滑油組成物とすることができる。
なお、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｃ）としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｃ）は、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有する櫛形ポリマーであってもよく、炭素原子等の一つの原子が３本以上の鎖状高分子が結合している構造を有する星形ポリマーであってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤（Ｃ）の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、コーキングの発生量を抑制し得る潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．４０質量％以下、より好ましくは０．３５質量％以下、更に好ましくは０．３０質量％以下であり、また、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上、又は０．０４質量％以上としてもよい。
なお、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｃ）や後述の流動点降下剤及び消泡剤は、通常はハンドリング性や基油（Ａ）との溶解性を考慮し、鉱油や合成油等の希釈油により溶解された溶液の形態で市販されていることが多い。ただし、上記の粘度指数向上剤の含有量は、希釈油を除外した樹脂分（固形分）換算での含有量を意味する。
＜潤滑油用添加剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分（Ｂ）～（Ｃ）以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、金属不活性化剤、無灰分散剤、金属不活性化剤、消泡剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分（Ｂ）～（Ｃ）以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、金属不活性化剤、無灰分散剤、金属不活性化剤、消泡剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［流動点降下剤］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに流動点降下剤を含有してもよい。流動点降下剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いられる流動点降下剤としては、例えば、ポリメタクリレート、アルキル化芳香族化合物、フマレートと酢酸ビニルの共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体が挙げられ、重量平均分子量が４０，０００～２００，０００のポリメタクリレートが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに流動点降下剤を含有してもよい。流動点降下剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いられる流動点降下剤としては、例えば、ポリメタクリレート、アルキル化芳香族化合物、フマレートと酢酸ビニルの共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体が挙げられ、重量平均分子量が４０，０００～２００，０００のポリメタクリレートが好ましい。
［酸化防止剤］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アルキル化フェニルナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤；２、６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６ージーｔーブチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤；フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル－３，３'－チオジプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤；等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アルキル化フェニルナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤；２、６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６ージーｔーブチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤；フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル－３，３'－チオジプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤；等が挙げられる。
［摩擦調整剤及び耐摩耗剤］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに摩擦調整剤又は耐摩耗剤を含有してもよい。摩擦調整剤又は耐摩耗剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、例えば、摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、例えば、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィド等の硫黄系化合物；リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物；ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）、モリブテン酸のアミン塩等の有機モリブデン系化合物；ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）等の有機亜鉛系化合物；アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰系摩擦調整剤；等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに摩擦調整剤又は耐摩耗剤を含有してもよい。摩擦調整剤又は耐摩耗剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、例えば、摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、例えば、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィド等の硫黄系化合物；リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物；ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）、モリブテン酸のアミン塩等の有機モリブデン系化合物；ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）等の有機亜鉛系化合物；アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰系摩擦調整剤；等が挙げられる。
［金属不活性化剤］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに金属不活性化剤を含有してもよい。金属不活性化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに金属不活性化剤を含有してもよい。金属不活性化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられる。
［無灰系分散剤］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、分散性を良好とする観点から、さらに無灰系分散剤を含有してもよい。無灰系分散剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる無灰系分散剤としては、アルケニルコハク酸イミドが好ましく、例えば、下記一般式（ｆ－１）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミド、下記一般式（ｆ－２）で表されるアルケニルコハク酸モノイミド等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、分散性を良好とする観点から、さらに無灰系分散剤を含有してもよい。無灰系分散剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる無灰系分散剤としては、アルケニルコハク酸イミドが好ましく、例えば、下記一般式（ｆ－１）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミド、下記一般式（ｆ－２）で表されるアルケニルコハク酸モノイミド等が挙げられる。
上記一般式（ｆ－１）及び（ｆ－２）中、Ｒｆ１、Ｒｆ２及びＲｆ３は、それぞれ独立に、数平均分子量（Ｍｎ）が９００～２５００のアルケニル基である。
Ｒｆ１、Ｒｆ２及びＲｆ３として選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基等が挙げられる。
Ａｆ１、Ａｆ２及びＡｆ３は、それぞれ独立に、炭素数２～５のアルキレン基である。
ｘ１は２～６の整数である。
ｘ２は２～６の整数である。
Ｒｆ１、Ｒｆ２及びＲｆ３として選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基等が挙げられる。
Ａｆ１、Ａｆ２及びＡｆ３は、それぞれ独立に、炭素数２～５のアルキレン基である。
ｘ１は２～６の整数である。
ｘ２は２～６の整数である。
なお、前記一般式（ｆ－１）又は（ｆ－２）で表される化合物は、ホウ素化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート、エポキシ化合物、及び有機酸等から選ばれる１種以上と反応させた、変性アルケニルコハク酸イミドであってもよい。
［消泡剤］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに消泡剤を含有してもよい。消泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる消泡剤としては、例えば、アルキルシリコーン系消泡剤、フルオロシリコーン系消泡剤、フルオロアルキルエーテル系消泡剤等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに消泡剤を含有してもよい。消泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる消泡剤としては、例えば、アルキルシリコーン系消泡剤、フルオロシリコーン系消泡剤、フルオロアルキルエーテル系消泡剤等が挙げられる。
〔潤滑油組成物の性状〕
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１０～１５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０～１２０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０～１１０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４０～１００ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは５０～９０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは５５～８５ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１０～１５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０～１２０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０～１１０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４０～１００ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは５０～９０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは５５～８５ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは９．５ｍｍ２／ｓ以上であり、また、上限値は特に限定されないが、例えば、１６．３ｍｍ２／ｓ未満であってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上、より好ましくは１１０以上、更に好ましくは１２０以上、より更に好ましくは１３０以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物の塩基価（過塩素酸法）は、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は９．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物を試料とし、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９「Standard Test Method for Hydrolytic Stability of Hydraulic Fluids(Beverage Bottle Method)」の試験法に準拠して、試料７５ｍＬを入れた容器に銅触媒、蒸留水２５ｍＬを入れて、後述の実施例の操作により測定した、エマルション層の体積割合は、好ましくは３０体積％以下、より好ましくは２８体積％以下、更に好ましくは２６体積％以下である。
〔潤滑油組成物の用途〕
本発明の一態様の潤滑油組成物は、耐乳化性に優れている。そのため、当該潤滑油組成物は、水の混入による潤滑油組成物の増粘を防ぎ、使用する機器のトラブルを防止することができる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記特性を発揮し得る各種装置に適用することができるが、内燃機関における各部品間の潤滑に好適に使用し得る。そして、内燃機関の中でも、水素を燃料として作動する内燃機関（水素燃料エンジン）における各部品間の潤滑により好適に使用し得る。水素燃料エンジンは、水素を燃料とするために潤滑油組成物中に水が混入し易い。この水の混入によって潤滑油組成物が乳化してしまう場合がある。水素燃料エンジンは発生した水を車両外部へ排出する必要があるが、乳化してしまうと排出が困難となる。また、乳化してしまうことにより、潤滑油組成物の増粘を引き起こし、エンジン機器の不良の原因ともなる。これに対して、本発明の一態様の潤滑油組成物は、優れた耐乳化性を発現し、水の混入による増粘を抑制し得るため、水素燃料エンジンのトラブルを未然に防止することができる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、耐乳化性に優れている。そのため、当該潤滑油組成物は、水の混入による潤滑油組成物の増粘を防ぎ、使用する機器のトラブルを防止することができる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記特性を発揮し得る各種装置に適用することができるが、内燃機関における各部品間の潤滑に好適に使用し得る。そして、内燃機関の中でも、水素を燃料として作動する内燃機関（水素燃料エンジン）における各部品間の潤滑により好適に使用し得る。水素燃料エンジンは、水素を燃料とするために潤滑油組成物中に水が混入し易い。この水の混入によって潤滑油組成物が乳化してしまう場合がある。水素燃料エンジンは発生した水を車両外部へ排出する必要があるが、乳化してしまうと排出が困難となる。また、乳化してしまうことにより、潤滑油組成物の増粘を引き起こし、エンジン機器の不良の原因ともなる。これに対して、本発明の一態様の潤滑油組成物は、優れた耐乳化性を発現し、水の混入による増粘を抑制し得るため、水素燃料エンジンのトラブルを未然に防止することができる。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、水素燃料エンジンの中でも、ターボチャージャーを備える水素燃料エンジンの潤滑にも好適に使用し得る。ターボチャージャーを備える水素燃料エンジンは、燃料が水素であるため燃焼室内が非常に高温となり、潤滑油組成物がミスト化し易い環境にある。ミスト化した潤滑油組成物は、排気通路側に設置されたターボチャージャーのタービンホイールに排出されるが、タービンホイールに粘着してコーキング発生の要因となる。これに対して、本発明の一態様の潤滑油組成物は、高温環境下での耐ミスト性に優れているため、ターボチャージャーを備える水素燃料エンジンに用いても、タービンホイールに粘着する潤滑油組成物の量を抑制し、コーキングの発生を効果的に抑制することができる。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物の上述の特性を考慮すると、本発明は、以下の［Ｉ］も提供し得る。
［Ｉ］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を水素燃料エンジンの潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
上記［Ｉ］に記載の水素燃料エンジンとしては、例えば、ターボチャージャーを備えているものが挙げられる。潤滑油組成物中に水が混入による機器のトラブルを未然に防止することができる。
［Ｉ］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を水素燃料エンジンの潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
上記［Ｉ］に記載の水素燃料エンジンとしては、例えば、ターボチャージャーを備えているものが挙げられる。潤滑油組成物中に水が混入による機器のトラブルを未然に防止することができる。
以上のとおり、本発明は、以下の態様を開示する。
［１］ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間の条件にて行ったＮＯＡＣＫ試験により測定されるＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）と、
少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］が、０～０．４０であり、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］が、０～０．０２であり、
－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である、
水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、潤滑油組成物。
［２］さらに粘度指数向上剤（Ｃ）を含有し、粘度指数向上剤（Ｃ）の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．４０質量％以下である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］ターボチャージャーを備え、水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を、水素を燃料として作動する内燃機関の潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
［５］前記内燃機関が、ターボチャージャーを備える、上記［４］に記載の内燃機関の潤滑方法。
［１］ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間の条件にて行ったＮＯＡＣＫ試験により測定されるＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）と、
少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］が、０～０．４０であり、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］が、０～０．０２であり、
－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である、
水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、潤滑油組成物。
［２］さらに粘度指数向上剤（Ｃ）を含有し、粘度指数向上剤（Ｃ）の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．４０質量％以下である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］ターボチャージャーを備え、水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を、水素を燃料として作動する内燃機関の潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
［５］前記内燃機関が、ターボチャージャーを備える、上記［４］に記載の内燃機関の潤滑方法。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法は、下記のとおりである。
（１）動粘度
ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定した。
（２）粘度指数
ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に準拠して算出した。
（３）ＮＯＡＣＫ値
ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間で測定した。
（４）カルシウム原子（Ｃａ）の含有量
ＡＳＴＭ Ｄ５１８５に準拠して測定した。
（５）ＣＣＳ粘度（－２５℃）
ＡＳＴＭ Ｄ５２９３に準拠して、－２５℃で測定した。
（６）ＨＴＨＳ粘度（１５０℃）
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に準拠して、１５０℃で測定した。
（７）塩基価（過塩素酸法）
ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に準拠して過塩素酸法にて測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定した。
（２）粘度指数
ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に準拠して算出した。
（３）ＮＯＡＣＫ値
ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間で測定した。
（４）カルシウム原子（Ｃａ）の含有量
ＡＳＴＭ Ｄ５１８５に準拠して測定した。
（５）ＣＣＳ粘度（－２５℃）
ＡＳＴＭ Ｄ５２９３に準拠して、－２５℃で測定した。
（６）ＨＴＨＳ粘度（１５０℃）
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に準拠して、１５０℃で測定した。
（７）塩基価（過塩素酸法）
ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に準拠して過塩素酸法にて測定した。
実施例１～８、比較例１～８
表１又は表２に示す成分を、同表の配合量にて添加し、十分に混合して潤滑油組成物をそれぞれ調製した。実施例及び比較例で用いた基油及び各種添加剤は以下のとおりである。
＜基油＞
・「基油」：ＡＰＩ基油カテゴリーのグループIIIに分類される鉱油、４０℃動粘度＝４１．５８ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度＝７．３０７ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１４１、ＮＯＡＣＫ値＝２．９質量％。
＜各種添加剤＞
・「過塩基性Ｃａサリシレート（１）」：塩基価（過塩素酸法）＝１７０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝６．１質量％。
・「過塩基性Ｃａサリシレート（２）」：塩基価（過塩素酸法）＝２２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝８．０質量％。
・「過塩基性Ｃａサリシレート（３）」：塩基価（過塩素酸法）＝３５０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝１２．１質量％。
・「中性Ｃａサリシレート」：塩基価（過塩素酸法）＝６４ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝２．３質量％。
・「過塩基性Ｃａスルホネート（１）」：塩基価（過塩素酸法）＝３０７ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝１１．９質量％。
・「過塩基性Ｃａスルホネート（２）」：塩基価（過塩素酸法）＝３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝１１．６質量％。
・「過塩基性Ｃａスルホネート（３）」：塩基価（過塩素酸法）＝４２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝１６．０質量％。
・「中性Ｃａスルホネート」：塩基価（過塩素酸法）＝１９ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝２．４質量％。
・「過塩基性Ｃａフェネート」：塩基価（過塩素酸法）＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェネート、Ｃａ含有量＝９．３質量％。
・「粘度指数向上剤」：水素化スチレン-ジエンコポリマーをＡＰＩ基油カテゴリーのグループＩに分類される希釈油で希釈した溶液、樹脂分濃度＝１０．７質量％。
・「流動点降下剤」：ポリメタクリレート（ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ １－５００（ＥＶＯＮＩＫ社製））
・添加剤混合物：酸化防止剤、無灰分散剤、耐摩耗剤、及び消泡剤を含むＪＡＳＯ ＤＨ－２ 添加剤パッケージ。
表１又は表２に示す成分を、同表の配合量にて添加し、十分に混合して潤滑油組成物をそれぞれ調製した。実施例及び比較例で用いた基油及び各種添加剤は以下のとおりである。
＜基油＞
・「基油」：ＡＰＩ基油カテゴリーのグループIIIに分類される鉱油、４０℃動粘度＝４１．５８ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度＝７．３０７ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１４１、ＮＯＡＣＫ値＝２．９質量％。
＜各種添加剤＞
・「過塩基性Ｃａサリシレート（１）」：塩基価（過塩素酸法）＝１７０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝６．１質量％。
・「過塩基性Ｃａサリシレート（２）」：塩基価（過塩素酸法）＝２２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝８．０質量％。
・「過塩基性Ｃａサリシレート（３）」：塩基価（過塩素酸法）＝３５０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝１２．１質量％。
・「中性Ｃａサリシレート」：塩基価（過塩素酸法）＝６４ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート、Ｃａ含有量＝２．３質量％。
・「過塩基性Ｃａスルホネート（１）」：塩基価（過塩素酸法）＝３０７ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝１１．９質量％。
・「過塩基性Ｃａスルホネート（２）」：塩基価（過塩素酸法）＝３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝１１．６質量％。
・「過塩基性Ｃａスルホネート（３）」：塩基価（過塩素酸法）＝４２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝１６．０質量％。
・「中性Ｃａスルホネート」：塩基価（過塩素酸法）＝１９ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート、Ｃａ含有量＝２．４質量％。
・「過塩基性Ｃａフェネート」：塩基価（過塩素酸法）＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェネート、Ｃａ含有量＝９．３質量％。
・「粘度指数向上剤」：水素化スチレン-ジエンコポリマーをＡＰＩ基油カテゴリーのグループＩに分類される希釈油で希釈した溶液、樹脂分濃度＝１０．７質量％。
・「流動点降下剤」：ポリメタクリレート（ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ １－５００（ＥＶＯＮＩＫ社製））
・添加剤混合物：酸化防止剤、無灰分散剤、耐摩耗剤、及び消泡剤を含むＪＡＳＯ ＤＨ－２ 添加剤パッケージ。
調製した潤滑油組成物について、以下の加水分解安定性試験を行った。当該試験の結果を表１及び２に示す。
［加水分解安定性試験］
調製した潤滑油組成物を試料として、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９「Standard Test Method for Hydrolytic Stability of Hydraulic Fluids(Beverage Bottle Method)」の試験法に準拠し、試料７５ｍＬを入れた容器に銅触媒、蒸留水２５ｍＬを入れ、９３℃まで昇温して、容器を回転させながら４８時間保持した。その後、室温（２５℃）まで冷却し、容器内の液体をメスシリンダーに移して２４時間静置した。静置後の、油層、水層、及びエマルション層の全量を１００体積％とし、各層の体積割合を測定した。
エマルション層の体積割合が小さいほど、耐乳化性に優れた潤滑油組成物といえる。なお、本実施例においては、エマルション層の体積割合が３０体積％以下であれば、耐乳化性が良好な潤滑油組成物であると判断した。
［加水分解安定性試験］
調製した潤滑油組成物を試料として、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９「Standard Test Method for Hydrolytic Stability of Hydraulic Fluids(Beverage Bottle Method)」の試験法に準拠し、試料７５ｍＬを入れた容器に銅触媒、蒸留水２５ｍＬを入れ、９３℃まで昇温して、容器を回転させながら４８時間保持した。その後、室温（２５℃）まで冷却し、容器内の液体をメスシリンダーに移して２４時間静置した。静置後の、油層、水層、及びエマルション層の全量を１００体積％とし、各層の体積割合を測定した。
エマルション層の体積割合が小さいほど、耐乳化性に優れた潤滑油組成物といえる。なお、本実施例においては、エマルション層の体積割合が３０体積％以下であれば、耐乳化性が良好な潤滑油組成物であると判断した。
表１より、実施例１～８で調製した潤滑油組成物は、加水分解安定性試験におけるエマルション層の体積割合が低く、耐乳化性に優れた結果となった。一方で、表２より、比較例１～８で調製した潤滑油組成物は、加水分解安定性試験におけるエマルション層の体積割合が高く、耐乳化性が劣る結果となった。
Claims (5)
- ＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して、２５０℃、１時間の条件にて行ったＮＯＡＣＫ試験により測定されるＮＯＡＣＫ値が６質量％以下の基油（Ａ）と、
少なくともカルシウムサリシレート（Ｂ１）を含み、任意で、塩基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）及びカルシウムフェネート（Ｂ３）から選ばれる１種以上を含み得る、カルシウム系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、中性カルシウムスルホネート（Ｂ２）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ２）の比率［（ｂ２）／（ｂ）］が、０～０．４０であり、
カルシウム系清浄剤（Ｂ）のカルシウム原子換算での含有量（ｂ）に対する、カルシウムフェネート（Ｂ３）のカルシウム原子換算の含有量（ｂ３）の比率［（ｂ３）／（ｂ）］が、０～０．０２であり、
－２５℃におけるＣＣＳ粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．９ｍＰａ・ｓ以上である、
水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、潤滑油組成物。 - さらに粘度指数向上剤（Ｃ）を含有し、粘度指数向上剤（Ｃ）の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．４０質量％以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
- ターボチャージャーを備え、水素を燃料として作動する内燃機関に用いられる、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
- 請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を、水素を燃料として作動する内燃機関の潤滑に適用する、内燃機関の潤滑方法。
- 前記内燃機関がターボチャージャーを備える、請求項４に記載の内燃機関の潤滑方法。
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