CN108350382A - 用于防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧的润滑组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧。
Description
【技术领域】
本发明涉及用于防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧的润滑组合物的用途。更特别地,本发明涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧。
本发明还涉及一种用于防止或减少在使用这种润滑组合物的机动车辆发动机中的异常燃烧的方法。
本发明还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中发动机燃料的异常燃烧。
【背景技术】
在理想条件下,火花点火发动机中的正常燃烧是在当化石燃料的混合物,并且特别是发动机燃料和空气在气缸内部的燃烧室中通过从火花塞产生火花而点燃时引起的。这样的正常燃烧一般以火焰前部以有序和受控方式膨胀穿过燃烧室为特征。
然而,在某些情况下,空气/发动机燃料混合物可能在火花塞点火之前被点火源过早地点燃,这导致被称为预点火的异常燃烧的现象。
然而,优选地是减少或甚至消除这种异常燃烧的现象,特别是预点火现象,因为这通常导致燃烧室中温度和压力水平的强烈增加,并且因此对发动机的效率和整体性能具有显著的负面影响。此外,异常燃烧现象,并且特别是预点火现象,会对发动机中的气缸、活塞、火花塞和阀门造成重大损害,在某些情况下,甚至会导致发动机故障或实际上导致发动机瘫痪。
最近,低速预点火(或根据公认的英文术语“LSPI”)已经被特别是汽车制造商标识为针对小型化发动机(或小尺寸发动机)的潜在问题。LSPI现象通常发生在低速和高负载下,并且可能导致活塞和/或气缸的严重损坏。
已经描述了由降低钙含量或增加润滑剂中二硫代磷酸锌或二硫代氨基甲酸钼的含量构成的解决方案(Takeuchi等人,“Investigation of Engine Oil Effect onAbnormal Combustion in Turbocharged Direct Injection-Spark Ignition Engines”,SAE Int.J.Fuels Lubr.5(3):1017-1024,2012;Hirano等人,“Investigation of EngineOil Effect on Abnormal Combustion in Turbocharged Direct Injection-SparkIgnition Engines(Part 2)”,SAE Technical Paper 2013-01-2569,2013)。然而,迄今为止,这些解决方案仍然不足以显着减少预点火,并且仍然难以有效实施,特别是在针对汽车燃料要求高水平碱度的国家中。此外,与润滑剂的稳定性或与后处理系统的兼容性相关的问题与这些解决方案相关联。
专利申请WO 2015023559描述了一种用于通过在润滑组合物中加入添加剂来减少预点火的方法,该添加剂使得延迟着火成为可能,所述添加剂是从含有至少一个芳香环的有机化合物中选择的。然而,这些轻质有机化合物会导致在润滑剂挥发性上的过度增加。
爆震是在车辆的火花点火发动机中可能发生的另一种异常燃烧现象,并且更特别地在机动车辆的火花点火发动机中发生,并且这是由于燃烧室中火焰前端的燃料上游的自燃所致。
这种自燃在燃烧室内以非常高的速度传播,并引起气体质量以高的频率的振动和发动机的热过载,从而可能上升到严重的机械事故或问题的级别。
驾驶者为了防止这种现象而通常使用的解决方案(诸如减少火花提前)显著地降低了火花点火发动机的性能。
文献US2663613和US2898359已经特别地描述了从有机金属化合物中选择的抗爆化合物的用途,并且更特别是在润滑组合物中的类二茂铁化合物的用途。
此外,文献WO2004/101717描述了锰基有机金属化合物在润滑组合物中的用途,以减少发动机中的爆震现象。
然而,这样的有机金属化合物的使用促进燃烧室中的沉积物,并因此造成异常燃烧现象,例如热点点火,这会导致显著的机械故障。此外,它们还可能对人类健康带来风险。
因此,希望具有这样的润滑剂,其能够防止或降低机动车辆发动机中的异常燃烧风险,特别是包括LSPI或甚至机动车辆发动机中的爆震在内的提前点火的风险。
因此,本发明的一个目的是提供化合物以及包括这些化合物的润滑组合物,它们克服了上述缺陷的全部或部分。
本发明的另一个目的是提供一种润滑组合物,其使得防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧成为可能,并且其配方易于实施。
本发明的另一个目的是提供一种润滑组合物,其使得防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧成为可能,同时还保持令人满意的或者甚至改善的润滑性能。
本发明的另一个目的是提供一种润滑方法,其使得防止或减少机动车辆发动机中的异常燃烧成为可能。
【发明内容】
因此,本发明的目的涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中发动机燃料的异常燃烧。
以令人惊讶的方式,申请人发现润滑组合物中的至少一种脂肪胺的存在允许润滑组合物在发动机中运行应用时,防止或减少机动车辆发动机中发动机燃料的异常燃烧。
因此,本发明使配制如下的润滑组合物成为可能:该润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机中时既具有良好的稳定性又具有良好的性能,用于防止或减少发动机燃料的异常燃烧。
有利地,根据本发明的润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机中时具有用于防止或减少提前点火,并且特别是低速提前点火(LSPI)的良好性能。
有利地,根据本发明的润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机中时呈现用于防止或减少提前点火的良好性能,而不需要将它们与使得防止或减少预点火成为可能的其它技术解决方案进行组合,特别是不需要与需要降低钙或镁含量或造成润滑组合物的挥发性过度增加的技术解决方案进行组合。
有利的是,根据本发明的润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机的中时具有用于防止或减少爆震的良好性能。
有利的是,根据本发明的润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机中时呈现良好的性能,用于减少甚至消除爆震现象,而不需要在润滑组合物中添加高含量的抗爆化合物。
有利的是,根据本发明的润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机中时具有良好的性能,用于减少或甚至消除爆震现象,而不需要添加其它防爆添加剂,并且特别是选自有机金属化合物的任何防爆添加剂。
有利地,根据本发明的润滑组合物在其操作应用于机动车辆发动机中时呈现用于防止或减少发动机燃料的异常燃烧的良好性能,,并且其配方易于实施。
在本发明的一个实施例中,脂肪胺选自:
-具有式(I)的脂肪胺
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5 (I)
其中,
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括至少12个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2,R4或R5独立地代表氢原子或饱和或不饱和烃基,其是线性直链或支链的,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括一个或多个碳原子,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,优选氧;
●n代表大于或等于1的整数,更优选地包括在1至10之间,甚至更优选在1和6之间,实际上有利地代表1,2或3;
-包括有一个或多个具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的脂肪聚烷基胺的混合物:
其中,
●R是相同或不同的,代表线性直链或支链的烷基,其包括8至22个碳原子;
●n和z彼此独立,代表0,1,2或3;和
●当z大于0时,o和p彼此独立,代表0,1,2或3;
所述混合物包括至少3%重量的支链化合物,使得n或z中的至少一个大于或等于1,或其衍生物;或者
-具有式(I)、(III)和/或(IV)的脂肪胺的混合物。
优选地脂肪胺具有式(I):
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5; (I)
其中,
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括至少12个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2,R4或R5独立地代表氢原子或饱和或不饱和烃基,其是线性直链或支链的,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和烃基,其包括一个或多个碳原子,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,优选地为氧;
n大于或等于0,优选地代表大于或等于1的整数,更优选地包括在1和10之间,甚至更优选地在1和6之间,实际上有利地代表1,2或3。
优选地,脂肪胺是包括有一个或多个具有式(III)和/或(Ⅳ)的聚烷基胺的脂肪聚烷基胺的混合物:
其中,
●R是相同或不同的,代表线性直链或支链的烷基,其包括8至22个碳原子;
●n和z彼此独立,代表0,1,2或3;和
●当z大于0时,o和p彼此独立,代表0,1,2或3;
所述混合物包括至少3%重量的支链化合物,使得n或z中的至少一个大于或等于1,或其衍生物。
在本发明的上下文中,术语不饱和烷基被理解为意指包括至少一种碳-碳双键的烷基。
在本发明的一个另外的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至22个碳原子,优选地14至22个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,和/或
●R2,R4或R5独立地代表氢原子;线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括1至22个碳原子,优选地14至22个碳原子,更优选地16至22个碳原子;或(R6-O)p-H基团,其中R6是线性直链或支链饱和烷基,其包括至少2个碳原子,优选地2至6个碳原子,更优选地2至4个碳原子,并且p代表大于或等于1的整数,优选地包括在1和6之间,更优选地包括在1和4之间,和/或
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括2至6个碳原子,优选2至4个碳原子。
在本发明的一个另外的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于1,2或3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,有利地16至20个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2独立地代表氢原子或饱和烷基,其是线性直链或支链的,包括1至20个碳原子,优选地16至20个碳原子,更优选地16至18个碳原子;
●R3代表饱和且线性的烷基,其包括2至6个碳原子,优选地2至4个碳原子;
●R4和R5代表氢原子或甲基,优选地氢原子。
在本发明的一个另外的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,更优选地16至20个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2独立地代表氢原子或线性直链或支链的饱和烷基,其包括16至18个碳原子;
●R3代表乙基或丙基;
●R4和R5代表氢原子。
在本发明的一个另外的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于1,2或3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括14至20个碳原子,优选地16至20个碳原子;
●R2,R4和R5独立地代表氢原子或(R6-O)p-H基团,其中R6是饱和线性烷基,其包括2至6个碳原子,更优选地2至4个碳原子,并且其中p代表在1和6之间的整数,更优选地包括在1和4之间的整数;
●R3代表饱和且线性的烷基,其包括2至6个碳原子,优选地2至4个碳原子。
在本发明的一个另外的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括14至20个碳原子,优选地16至20个碳原子;
●R2,R4和R5独立地代表氢原子或(R6-O)p-H基团,其中R6是包括2至4个碳原子的饱和线性烷基,并且其中p代表在1和4之间的整数;
●R3代表乙基或丙基。
在本发明的一个另外的实施例中,相对于润滑组合物的总重量,脂肪胺占0.1%至5%重量,优选地为0.1%至3%重量。
在本发明的另一个实施例中,发动机燃料与空气混合。
本发明还涉及润滑组合物的用途,该润滑组合物包括至少一种基油和至少一种脂肪胺,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的预点火。
本发明还涉及润滑组合物的用途,该润滑组合物包括至少一种基油和至少一种脂肪胺,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的低速预点火。
本发明还涉及润滑组合物的用途,该润滑组合物包括至少一种基油和至少一种脂肪胺,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的爆震。
本发明还涉及一种防止或减少机动车辆发动机中发动机燃料的异常燃烧的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与上面定义的润滑组合物接触。
本发明还涉及一种用于防止或减少机动车辆发动机中的预点火的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与上面定义的润滑组合物接触。
本发明还涉及一种防止或减少机动车辆发动机中的低速预点火的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与上面定义的润滑组合物接触。
本发明还涉及一种防止或减少机动车辆发动机中的爆震的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与上面定义的润滑组合物接触。
本发明还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的发动机燃料的异常燃烧。
本发明还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的预点火。
本发明还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的低速预点火。
本发明还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的爆震。
因此,本发明的目的涉及润滑组合物的用途,该润滑组合物包括至少一种基油和至少一种脂肪胺,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的燃气的异常燃烧。
【具体实施方式】
下面所指示的百分数对应于活性物质的按重量的百分比。
根据本发明所使用的润滑组合物包括至少一种脂肪胺。。
根据本发明的术语“脂肪胺”用于指具有式(I)的胺,其包括一个或多个饱和或不饱和的烃基,其是线性直链或支链的,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,优选地为氧。
在本发明的一个实施例中,脂肪胺具有式(I):
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5;
(I)
其中,
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括至少12个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2,R4或R5独立地代表氢原子或饱和或不饱和烃基,该饱和或不饱和烃基是线性直链或支链的且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括一个或多个碳原子,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,优选地为氧;
●n大于或等于0,优选地代表大于或等于1的整数,更优选包括在1和10之间,甚至更优选在1和6之间,实际上有利地代表1,2或3。
在本发明的一个优选实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括12至22个碳原子,优选地14至22个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,和/或
●R2,R4或R5独立地代表氢原子;线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括1至22个碳原子,优选地14至22个碳原子,更优选地16至22个碳原子;或(R6-O)p-H基团,其中R6是线性直链或支链的饱和烷基,其包括至少2个碳原子,优选地2至6个碳原子,更优选地2至4个碳原子,并且p代表大于或等于1的整数,优选地包括在1和6之间,更优选包括在1和4之间;和/或
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括2至6个碳原子,优选地2至4个碳原子。
在本发明更优选的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于1,2或3;
●R1代表饱和或不饱和的烷基,其是线性直链或支链的,包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,有利地16至20个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2独立地代表氢原子或饱和烷基,该饱和烷基是线性直链或支链的,包括1至20个碳原子,优选地16至20个碳原子,更优选地16至18个碳原子;
●R3代表饱和且线性的烷基,其包括2至6个碳原子,优选地2至4个碳原子;
●R4和R5代表氢原子或甲基,优选地氢原子。
有利地,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于3;
●R1代表饱和或不饱和的烷基,其是线性直链或支链的,包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,更优选地16至20个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2独立地代表氢原子或饱和烷基,其为线性直链或支链的,包括16至18个碳原子;
●R3代表乙基或丙基;
●R4和R5代表氢原子。
在本发明的另一个优选实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于1,2或3;
●R1代表饱和或不饱和烷基,其是线性直链或支链的,包括从14至20个碳原子,有利地从16至20个碳原子;
●R2,R4和R5独立地代表氢原子或(R6-O)p-H基团,其中R6是饱和线性烷基,其包括2至6个碳原子,更优选地2至4个碳原子,并且其中p代表在1至6之间的整数,更优选地包括在1至4之间的整数;
●R3代表饱和且线性的直链烷基,其包括2至6个碳原子,优选地2至4个碳原子。
在本发明更优选的实施例中,脂肪胺具有式(I),其中:
●n等于3;
●R1代表饱和或不饱和烷基,其是线性直链或支链的,包括14至20个碳原子,优选地16至20个碳原子;
●R2,R4和R5独立地代表氢原子或(R6-O)p-H基团,其中R6是饱和线性烷基,其包括2至4个碳原子,并且其中p代表在1和4之间的整数;
●R3代表乙基或丙基。
一般而言,根据本发明的脂肪胺主要是从羧酸得到的。这些酸在氨的存在下脱水以便得到腈,并且然后经受催化氢化处理,从而产生特别是脂肪胺。
依照本发明的范围和上下文,具有式(I)的脂肪胺是从至少一种羧酸获得而获得的,优选地从至少一种脂肪酸而获得的。
依照本发明的范围和上下文,脂肪胺的烷基呈现数个对应于羧酸的碳链的碳原子的数量的碳原子,并且优选地对应于脂肪酸的碳链的碳原子的数量。
依照本发明的范围和上下文,具有式(I)的同样的给定的脂肪胺可以被从相同或不同的多个羧酸获得的多个烷基取代,其优选地是从相同的或不同的多个脂肪酸获得的。
根据本发明的一个特别的实施例,烷基是从脂肪酸中获得的,该脂肪酸选自辛酸,壬酸,癸酸,十一碳烯酸,月桂酸,十三碳烯酸,肉豆蔻酸,十五烷酸,棕榈酸,十七烷酸,硬脂酸,十九烷酸,花生酸,二十一酸,山萮酸,二十三酸,二十四酸,二十五酸,蜡酸,二十七酸,褐煤酸,二十九酸,蜂花酸,三十一酸,花生酸及其衍生物,或不饱和脂肪酸,诸如棕榈油酸,油酸,芥酸,神经酸,亚油酸,α-亚麻酸,c-亚麻酸,二-高-c-亚麻酸,花生四烯酸,二十碳五烯酸,二十二碳六烯酸和其衍生物。
优选地,脂肪酸是从植物油和动物油中找到的甘油三酯的水解而得出的,该植物油和动物油是诸如椰子油、棕榈油、橄榄油、花生油、菜籽油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、亚麻籽油、牛油。天然油可以经过基因修改,以丰富它们的某些脂肪酸的含量,例如菜籽油或油性向日葵油。
一般而言,根据本发明的具有式(I)的脂肪胺优选地是从天然的植物或动物资源中获得的。使得从天然油中获得脂肪胺成为可能的处理过程可能导致伯、仲和叔多胺的混合物。
根据本发明的一个特别的实施例,当使用多种脂肪胺来防止或减少机动车辆发动机中发动机燃料的异常燃烧时,所述脂肪胺形成脂肪胺的混合物,该脂肪胺的混合物以不同比例包括具有下式(Ia),(Ib),(Ic)和(Id)的化合物的全部或部分:
R1-NR4R5 (Ia);
R1-[(NR2)-R3]-NR4R5 (Ib);
R1-[(NR2)-R3]2-NR4R5 (Ic);
R1-[(NR2)-R3]3-NR4R5 (Id);
其中;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括至少12个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2,R4或R5独立地代表氢原子或饱和或不饱和烃基,该饱和或不饱和烃基是线性直链或支链的,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和烃基,其包括一个或多个碳原子,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,优选地为氧;
针对具有式(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的脂肪胺的基团R1、R2、R3、R4、R5和R6的定义的偏好和优势是如在上面针对根据本发明的具有式(I)的脂肪胺而定义的那样的。
在本发明的一个另外的实施例中,脂肪胺的混合物是以纯化形式的,也就是说主要包括具有式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)的单一类型的胺,例如主要是具有式(Ia)的单胺,具有式(Ib)的二胺,具有式(Ic)的三胺或者甚至主要是具有式(Id)的四胺。特别地,脂肪胺的混合物主要包含具有式(Id)的四胺。
在本发明的另一个实施例中,脂肪胺的混合物主要包括:
-具有式(Ia)的单胺;或
-具有式(Ib)的二胺;或
-具有式(Ic)的三胺;或
-具有式(Ic)的四胺;
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义的。
在本发明的另一个特别的实施例中,脂肪胺混合物主要包括具有式(Ia)的单胺,其中:
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,更优选地16至20个碳原子;
●R4和R5独立地代表氢原子或线性直链或支链的饱和烷基,其包括1至5个碳原子,优选地1至3个碳原子,更优选地为甲基。
在本发明的另一个特别的实施例中,脂肪胺混合物主要包括具有式(Ib)的二胺,其中:
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,更优选地16至20个碳原子;
●R2代表线性直链或支链的饱和烷基,其包括1至5个碳原子,优选地1至3个碳原子,更优选地为甲基;
●R3代表乙基或丙基;
●R4和R5独立地代表氢原子或线性直链或支链的饱和烷基,其包括1至5个碳原子,优选地1至3个碳原子,更优选地为甲基。
在本发明的一个优选实施例中,脂肪胺的混合物主要包括具有式R1-NH2(IIa)的单胺类,具有式R1-[(NR2)-R3]-NH2(IIb)的二胺,具有式R1-[(NR2)-R3]2NH2(IIb)的三胺,或具有式R1-[(NR2)-R3]3-NH2(IId)的四胺,其中:
●R1或R2代表至少一个饱和或不饱和烷基,其是从来自牛脂、或豆油或椰子油或(油性)向日葵油而得出的脂肪酸中获得的;
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和烃基,其包括至少2个碳原子。
依照本发明的范围和上下文,当R1或R2代表饱和烷基时,所述饱和烷是从饱和脂肪酸或从经受氢化过程的不饱和脂肪酸而获得的,特别是从经受对全部这些双键进行氢化过程的不饱和脂肪酸而获得的。
有利的是,主要包括具有式R1-[(NR2)-R3]3-NH2(IId)的四胺的脂肪胺混合物是以一下形式呈现:
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括14至16个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括至少18个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;和
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括至少20个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基。
特别地,主要包括具有式R1-[(NR2)-R3]3-NH2(IId)的四胺的脂肪胺混合物是以如下的形式呈现的:
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括14至16个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括至少18个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;和
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括至少20个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;
具有式(IIc)的所述脂肪胺的重量含量的总和相对于所述脂肪胺混合物的重量是大于90%的。
有利地,主要包括具有式R1-[(NR2)-R3]3-NH2(IId)的四胺的脂肪胺混合物也是以如下形式呈现的:
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的不饱和烷基,其包括16至20个碳原子,优选地18至20个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;和
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和烷基,其包括16至20个碳原子,优选地18至20个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基。
特别地,主要包括具有式R1-[(NR2)-R3]3-NH2(IId)的四胺的脂肪胺混合物是以如下的形式形式呈现的:
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的不饱和烷基,其包括16至20个碳原子,优选地18至20个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烷基;
-至少一种具有式(IId)的脂肪胺,其中R1代表线性直链或支链的饱和烷基,其包括16至20个碳原子,优选地18至20个碳原子;R2代表氢原子;并且R3代表包括从2至6个碳原子的饱和线性烷基;
具有式(IId)的所述脂肪胺的重量的含量的总和相对于所述脂肪胺混合物的重量是大于90%的。
优选地,脂肪胺的混合物不包括除具有式(IId)的脂肪胺以外的脂肪胺。
根据本发明的一个特别的实施例,当仅使用一种脂肪胺用于防止或减少机动车辆发动机中的发动机燃料的异常燃烧时,所述脂肪胺具有下式之一:
-具有式(IIa)的单胺;或
-具有式(IIb)的二胺;或
-具有公式(IIb)的三胺;或
-具有式(IId)的四胺;
其中,
●R1代表饱和烃基,其是线性直链或支链的,包括至少14个碳原子;
●R2独立地代表氢原子或饱和烃基,其是线性直链或支链的,包括至少14个碳原子;
●R3代表饱和线性烃基,其包括至少2个碳原子。
在该实施例中,脂肪胺优选是具有式(IId)的四胺,其中:
●R1代表线性直链或支链的饱和烷基,其包括14至18个碳原子;
●R2独立地代表氢原子,氢或饱和烃基,该饱和烃基是线性直链或支链的,包括14至18个碳原子;
●R3代表包括2至6个碳原子的饱和线性烃基。
在该实施例中,脂肪胺有利地是具有式(IId)的四胺,其中,
●R1代表饱和烷基,其是线性直链或支链的,包括16至18个碳原子;
●R2独立地代表氢原子或线性直链或支链的饱和烃基,其包括16至18个碳原子;
●R3代表乙基或丙基。
以优选的方式,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,聚烷基胺的混合物包括至少5%重量的具有纯线性结构的化合物,假定这些化合物已被发现具有可接受的粘度分布。
根据一个实施例,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,聚烷基胺的混合物包括至少4%重量(%w/w),优选地至少5%w/w,优选地至少6%w/w,优选地大于7%w/w,优选地大于7.5%w/w,优选地大于10%w/w,优选地大于20%w/w的支链化合物,其中n或z中的至少一个大于或等于1。
对于具有式(III)的产物,这意味着对于支化的产物,n必须大于或等于1。
优选地,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,当n,o,p或z等于0时,存在于链末端的氢原子共价结合到相应的仲氮原子。
优选地,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,该混合物包括具有式(III)和/或(IV)的化合物,其中n,o,p和z,当它们不是0时,等于1或2,优选地,当n,o,p和z不等于0时,它们等于1。
根据一个优选实施例,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,该混合物基本上由具有式(III)和/或(IV)的化合物构成,其中o,p或z独立地代表0,1或2,优选地n,o,p或z独立地代表0或1。
根据一个优选实施例,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,该混合物基本上由具有式(III)和/或(IV)的化合物及其衍生物组成,其中n,o,p和z独立地代表0,1或2,优选地n,o,p和z独立地代表0或1。
以下描述了具有式(III)和/或(IV)的化合物的衍生物。
根据一个优选实施例,彼此独立地,每个基团R是线性直链或支链烷基,并且其包括14至22个碳原子,优选地为14至20个碳原子,优选地为16至20个碳原子。
一般而言,根据本发明的具有式(III)和(IV)的脂肪胺主要是由羧酸获得的。这些酸在氨的存在下脱水以得到腈,并且然后经受s催化氢化处理,以便产生特别是脂肪胺。
根据本发明的范围和上下文,具有式(III)和(IV)的脂肪胺从至少一种羧酸获得,优选地从至少一种脂肪酸获得的。
依照本发明的范围和上下文,具有式(III)和(IV)的脂肪族胺的烷基呈现数个碳原子,该数个碳原子对应于羧酸的碳链的碳原子的数量,并且优选地对应于脂肪酸的碳链的碳原子的数量。
依照本发明的范围和上下文,具有式(I)的相同的给定的脂肪胺可以被从多个相同或不同的羧酸获得的多个烷基取代,其优选地是从相同的或不同的多个脂肪酸而获得的。
依照本发明的范围和上下文,具有式(I)的相同的给定的脂肪胺可以被由多个相同或不同的羧酸获得的多个烷基取代,其优选地是从多个相同的或不同的脂肪酸获得的。
尽管两个R基团可以不同,但根据一个优选的实施例,它们是相同的,这种化合物是以更经济的方式产生的。无论它们是否相同,R基团中的一个或两个独立地从化学原料或诸如天然油脂的天然原料中得出。特别是,如果使用天然原料,这意味着每个R基团可以沿着碳链的长度具有特定的分布。以适当的方式,R是从诸如牛脂,椰子油和棕榈油之类的动物或植物来源的油或脂肪而得出的。由于根据本发明的二烷基脂肪聚烷基胺的制备包括氢化步骤,因此在用于制备本发明的产物以使用氢化的R基团的制备方法期间可能是有利的。以有利的方式,R基团是氢化牛脂基团。优选地,原料的R基团是不饱和的并且在用于制备脂肪聚烷基胺的方法期间是(部分地)氢化的。
根据本发明的一个具体实施例,当脂肪胺是具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物时,烷基R是从脂肪酸获得的,该脂肪酸选自辛酸,壬酸,癸酸,十一碳烯酸,月桂酸,十三碳烯酸,肉豆蔻酸,十五烷酸,棕榈酸,十七酸,硬脂酸,十九烷酸,花生酸,二十一酸,山嵛酸,二十三酸,二十四酸,二十五酸,蜡酸,二十七碳酸,褐煤酸,二十九酸,蜂花酸,三十一烷酸,花生酸及其衍生物,或不饱和脂肪酸,诸如棕榈油酸,油酸,芥酸,神经酸,亚油酸,α-亚麻酸,c-亚麻酸,二-高-c-亚麻酸,花生四烯酸,二十碳五烯酸,二十二碳六烯酸及其衍生物。
优选地,脂肪酸源自植物和动物油中发现的甘油三酯的水解,该植物和动物油是诸如椰子油,棕榈油,橄榄油,花生油,菜籽油,葵花油,大豆油,棉籽油,亚麻籽油,牛肉脂。天然油可能已在基因上被修改以丰富它们的某些脂肪酸的含量,例如菜籽油或油性葵花籽油。
根据本发明的具有式(III)和/或(IV)的二烷基脂肪聚烷基胺衍生物的组合物包括化合物,其中本发明的脂肪聚烷基胺的一个或多个NH部分是甲基化物、烷氧基化物或两者。已经发现,这些化合物具有有利的溶解度,特别是在润滑油中。以有利的方式,烷氧基化衍生物是丁氧基化物、丙氧基化物和/或乙氧基化物。如果使用两种或两种以上烷氧基化剂,则它们可以被以任何顺序使用,例如EO-PO-EO,并且不同的烷氧基单元本质上可以是多面体和/或以随机方式存在。以有利的方式,主-NH2基团以常规方式利用一种或多种烯化氧而被烷氧基化,以便形成-NH-AO-H基团,其中AO代表一个或多个亚烷基-氧单元。此外,获得的NH-AO-H基团可能是经烷氧基化的,以便形成-N(AO-H)2单元。特别地,当使用大量的烯化氧(即每摩尔聚烷基胺超过8摩尔的氧化烯)时,通常一种或多种仲胺,如果存在的话,是烷氧基化的。
根据一个实施例,具有式(III)和/或(IV)的二烷基多胺的所有伯胺和仲胺官能团被烷氧基化。根据另一个实施例,以本领域技术人员已知的方式,例如通过与甲酸和甲醛反应,通过一种或多种NH官能团的甲基化而得出二烷基脂肪聚烷基胺。根据一个实施例,二烷基烷氧基化脂肪聚烷基胺的一个或多个OH官能团是以常规方式而甲基化的。
但是,因为制备具有式(IV)的聚烷基胺的混合物可能是更经济的,所以具有式(IV)的聚烷基胺的混合物是优选的。如果合适的话,则使用具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物
本发明的支化聚烷基胺可以通过本领域技术人员已知的任何合成途径生产。常规的生产方法可以基于二胺并且涉及两个或更多个循环,出于经济原因优选两个循环,每个循环包括氰乙基化的步骤和氢化的步骤。这个过程随后被称为两步过程。在替换的方法中,一个当量的二烷基二胺可以在一个单一步骤中与两个或多个当量的丙烯腈反应,然后氢化。在这种情况下,可以设想包括氰乙基化和氢化的步骤的可选的附加的循环。这样的一步过程可能是有利的,因为它需要较少的中间步骤。为了增加两步法中的支化,使用诸如HCl或乙酸的酸催化剂。此外,在氰乙基化期间增加反应温度也使得增加该方法中的支化成为可能。当执行多循环方法时,氰乙基化的随后的步骤的温度高于氰乙基化前面的步骤的温度,由此使得获得具有所需支化的化合物成为可能。根据一个实施例,每摩尔初始聚胺使用超过1摩尔的丙烯腈,这也使得可以将预期产物的支化增加至所需水平。以适当的方式并为了保持均匀的反应混合物,溶剂被使用。优选的溶剂包括C1-4醇和C2-4二醇。以优选的方式,使用乙醇是因为它提供了特别容易的处理。令人惊讶的是,已经表明,C1-4醇和C2-4二醇不是简单的溶剂,相反在氰乙基化的步骤中也具有共催化活性。所用溶剂的量可以按照很宽的范围而变化。出于经济原因,所用的数量优选地是最小量。溶剂的量,特别是在氰乙基化的步骤中,相对于液体反应混合物,优选小于50%,40%,30%或25%的重量。溶剂的量,特别是在氰乙基化的步骤中,相对于液体反应混合物优选大于0.1%,0.5%,1,5%或10%的重量。
在本发明的一个实施例中,相对于润滑组合物的总重量,脂肪胺的重量的含量的范围是从0.1%到5%,优选从0.1%到3%,有利地从0.1%到2%。
在本发明的一个特别的实施例中,相对于润滑组合物的总重量,脂肪胺的重量的含量的范围是从0.5%到5%,优选地从0.5%到3%,有利地从0.5%到2%。
根据本发明使用的润滑组合物还包括至少一种基油。
一般而言,根据本发明所使用的润滑组合物可包括任何类型的润滑基油,其是从本领域技术人员已知的矿物的、合成的或天然的动物或植物来源而得到的。
根据本发明的润滑组合物中使用的基油可以是矿物油或合成油,其属于根据美国石油学会(API)分类中定义的类别的组I至V(或根据欧洲工业润滑油工业协会技术协会(ATEL)分类法的等同物)或其混合物。
表A
本发明的矿物基油包括通过原油的常压和真空蒸馏,随后进行精炼操作而获得的所有类型的基油,精炼操作是例如溶剂萃取,脱沥青,溶剂脱蜡,加氢处理,加氢裂化,加氢异构化和加氢精制。
也可以使用合成油和矿物油的混合物。
对于使用各种不同的基油用于生产根据本发明的润滑组合物而言,通常没有限制,除了它们必须具有适用于发动机或车辆变速器的特性,特别是关于粘度,粘度指数,硫含量和抗氧化性。
根据本发明所使用的润滑组合物的基油也可以选自合成油,诸如某些羧酸酯和醇酯,以及来自聚α-烯烃。用作基油的聚α-烯烃例如是从从包括从4至32个碳原子的单体例如辛烯或癸烯而获得的,并且根据美国测试和材料协会标准ASTM D445,其在100℃下的粘度在1.5mm2.s-1至15mm2.s-1之间。依照ASTM D5296标准,它们的平均分子量通常包括在250与3000之间。
在优选的方式中,本发明的基油选自上文提到的基油,其中芳烃含量包括在0%和45%之间,优选地在0%和30%之间。油的芳香烃的含量是根据Burdtt紫外法而测定的。
以有利的方式,根据本发明所使用的润滑组合物相对于组合物的总重量包括至少50%重量的基油。
以更有利的方式,相对于组合物的总重量,根据本发明所使用的润滑组合物包括至少60%重量的基油,或甚至至少70%重量的基油。
以特别更有利的方式,相对于组合物的总重量,根据本发明使用的润滑组合物包括从60%到99.5%重量的基油,优选地从70%到99.5%重量的基油。
可以使用数种添加剂,用于根据本发明所使用的用于这种润滑组合物,。
用于根据本发明所使用的用于润滑组合物的优选添加剂选自摩擦改性剂,清洁剂,抗磨损添加剂,极压添加剂,粘度指数改进剂/增强剂,分散剂,抗氧化剂,倾点改进剂,消泡剂,增稠剂和它们的混合物。
以优选的方式,根据本发明使用的润滑组合物包括至少一种抗磨添加剂,至少一种极压添加剂或其混合物。
抗磨添加剂和极压添加剂通过形成吸附在摩擦接触表面上的保护膜来保护这些摩擦接触表面。
存在各种各样的抗磨添加剂。以优选的方式,对于根据本发明的润滑组合物而言,抗磨损添加剂选自磷-硫化添加剂,诸如烷基硫代磷酸金属盐,特别是烷基硫代磷酸锌,并且更具体地为二烷基二硫代磷酸锌或ZnDTP。优选的化合物是具有式Zn((SP(S)(OR7)(OR8))2的化合物,其中R7和R8是相同或不同的,独立地代表烷基,优选地具有1至18个碳原子的烷基。
胺磷酸盐也是可用于根据本发明的润滑组合物中的抗磨损添加剂。然而,由这些添加剂提供的磷可能对汽车的催化系统起毒害作用,因为这些添加剂容易产生灰烬。通过用不贡献任何磷的添加剂诸如例如多硫化物,特别是硫化烯烃来部分地取代胺磷酸盐,可以使这些影响最小化。
以有利的方式,相对于润滑组合物的总重量,根据本发明的润滑组合物可以包括0.01%至6%重量,优选0.05%至4%重量,更优选为0.1%至2%重量的抗磨添加剂和极压添加剂。
以有利的方式,根据本发明的润滑组合物可以包括至少一种摩擦改性添加剂。摩擦改性添加剂可以选自提供金属元素的化合物和不含灰分的化合物。在提供金属元素的化合物中,可以涉及过渡金属络合物诸如Mo,Sb,Sn,Fe,Cu,Zn,其配位体可以是含有氧,氮,硫或磷原子的烃化合物。无灰的摩擦改性添加剂通常是有机来源的,并且可以选自脂肪酸和多元醇的单酯,烷氧基化胺,烷氧基化脂肪胺,脂肪环氧化物,硼酸化脂肪环氧化物;脂肪胺或脂肪酸甘油酯。
根据本发明,脂肪化合物包括至少一个具有10至24个碳原子的烃基。
以有利的方式,相对于本发明润滑组合物总重量,根据本发明的润滑组合物可以包括0.01%至2%重量或0.01%至5%重量,优选地0.1%至1.5%重量或0.1%至2%重量的摩擦改性添加剂。
以有利的方式,根据本发明的润滑组合物可以包括至少一种抗氧化添加剂。
抗氧化添加剂通常提供延迟使用中的润滑组合物的降解的手段。这种降解可能特别是以沉积物的形成,由污泥的存在或由润滑组合物在粘度上的增加而反映的。
抗氧化添加剂特别用作自由基抑制剂或氢过氧化物的驱除剂。在通常使用的抗氧化添加剂的类型中,可以涉及酚类抗氧化添加剂,胺抗氧化添加剂,磷硫酚抗氧化添加剂。这些抗氧化剂添加剂中的某些,诸如磷硫氧化物添加剂可能容易生成灰烬。酚类抗氧化添加剂可以不含灰分,或者实际上是以中性或碱性金属盐的形式。抗氧化添加剂可以选自位阻酚,包括硫醚桥的位阻酚和位阻酚酯,二苯胺,被至少一个C1-C12烷基取代的二苯胺,N,N'-二烷基-芳基二胺和其混合物。
优选地,根据本发明,位阻酚选自包括酚基的化合物,其中与带有醇官能团的碳相邻的至少一个碳原子被至少一个C1-C10烷基取代,优选地C1-C6烷基,优选地C4烷基,优选地被叔丁基取代。
胺化合物是可以使用的另一类抗氧化添加剂,其可能与酚类抗氧化添加剂组合使用。胺化合物的示例是芳族胺,例如具有式NR9R10R11的芳族胺,其中R9代表可能被取代的脂族基团或芳族基团,R10代表可能被取代的芳族基团,R11代表氢原子,烷基,芳基或具有式R12S(O)zR13的基团,其中R12代表亚烷基或亚烯基,R13代表烷基,烯基或芳基,并且z代表0,1或2。
硫化烷基酚或其碱金属盐和碱土金属盐也可用作抗氧化添加剂。
另一类抗氧化添加剂是铜化合物,例如硫代或二硫代磷酸酯的铜、铜盐和羧酸盐、二硫代氨基甲酸酯、磺酸盐、酚盐、乙酰丙酮铜。还可以使用铜(I)和铜(II)盐、酸盐或琥珀酸酐盐。
根据本发明的润滑组合物可以包含本领域技术人员已知的所有类型的抗氧化添加剂。
以有利的方式,润滑组合物包括至少一种无灰抗氧化添加剂。
同样以有利的方式,相对于组合物总重量,根据本发明的润滑组合物包括0.5%至2%重量的至少一种抗氧化添加剂。
根据本发明的润滑组合物还可以包括至少一种洗涤添加剂。
洗涤添加剂通常能够通过溶解氧化和燃烧的二次产物来减少金属部件表面上沉积物的形成。
本发明的润滑组合物中所使用的洗涤添加剂通常是本领域技术人员所已知的。洗涤添加剂可以是包括亲油性长烃链和亲水性头的阴离子化合物。相关联的阳离子可以是碱金属或碱土金属的金属阳离子。
洗涤剂添加剂优选地选自羧酸的碱金属盐或碱土金属盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐,以及酚盐的盐。碱金属和碱土金属优选地为钙、镁、钠或钡。
这些金属盐通常包含以化学计量的量或实际上过量的金属,因此在量上超过化学计量的量。这些于是是过碱性的洗涤添加剂;向洗涤添加剂提供过碱性的过量的金属于是通常在油中是以不溶性金属盐的形式,例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐,优选地为碳酸盐。
以有利的方式,相对于润滑组合物的总重量,本发明的润滑组合物可以包括2%至4%重量的洗涤添加剂。
以同样有利的方式,根据本发明的润滑组合物还可以包括至少一种倾点抑制添加剂。
通过减缓石蜡晶体的形成,倾点抑制添加剂通常改善根据本发明的润滑组合物的低温表现。
作为倾点抑制剂添加剂的示例,可以涉及烷基聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸酯,聚芳基酰胺,聚烷基酚,聚烷基萘,烷基化聚苯乙烯。
以有利的方式,根据本发明的润滑组合物还可以包括至少一种分散剂。
分散剂可以选自曼尼希碱,琥珀酰亚胺及其衍生物。
同样以有利的方式,相对于润滑组合物的总重量,根据本发明的润滑组合物可以包括0.2%至10%重量的分散剂。
本发明的润滑组合物还可以包括至少一种改善粘度指数的添加剂。作为改善粘度指数的添加剂的示例,可以涉及苯乙烯,丁二烯和异戊二烯的或氢化或未氢化的聚合酯,均聚物或共聚物,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯(PMA)或甚至烯烃共聚物,特别是乙烯/丙烯共聚物。
根据本发明的润滑组合物可以是以各种形式呈现的。根据本发明的润滑组合物特别可以是无水组合物。
以优选的方式,润滑组合物不是乳液。
上面定义的润滑组合物用于防止或减少机动车辆发动机中发动机燃料的异常燃烧。
根据本发明的术语“机动车辆发动机”特别用于指:
-汽油发动机,还有使用燃气和汽油的发动机(燃气/汽油双燃料发动机)以及使用燃气和柴油(燃气/柴油双燃料发动机)的发动机;
-用于重型货物(重负)车辆的发动机。
术语“不正常燃烧”用于指全部或部分燃料混合物在机动车辆发动机的燃烧室内以不受控制的方式点燃的任何现象。
术语“根据本发明的异常燃烧”被用来更特别地指以下现象:
-预点火,并且特别是低速预点火(LSPI);
-爆震;
-超爆震或巨型爆震,其可以跟随预点火事件。
根据本发明使用的术语“预点火”包括低频振动现象,其产生近似于打鼾的声音效果(或根据公认的术语“隆隆声”)。
根据本发明的术语“发动机燃料”更特别地用于指汽油或燃气。
在本发明的一个实施例中,发动机燃料是与空气混合的。
在本发明的一个特别的实施方案中,润滑组合物用于在机动车辆发动机的发动机燃料压缩循环期间防止和/或减少由润滑组合物的自燃造成的发动机燃料的异常燃烧。
本发明的目的还涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的预点火。
上面描述的关于润滑组合物、脂肪胺和基油的所有特性特征和偏好同样适用于这种用途。
因此,本发明还涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆辆发动机中的预点火,所述脂肪胺选自:
-具有式(I)的脂肪胺;
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5;
(I)
-包括具有式(III)和/或(IV)的一个或多个聚烷基胺的脂肪聚烷基胺的混合物:
其中,
●R是相同或不同的,代表线性直链或支链的烷基,其包括8至22个的碳原子;
●n和z彼此独立,代表0,1,2或3;和
●当z大于0时,o和p彼此独立,代表0,1,2或3;
所述混合物包括至少3%重量的支链化合物,使得n或z中的至少一个大于或等于1,或其衍生物;或
-具有式(I),(III)和/或(IV)的脂肪胺的混合物。
优选地,脂肪胺是具有式(I)的脂肪胺;
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5;
(I)
关于上面描述的R1,R2,R3,R4和R5的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
本发明的目的还涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆辆发动机中的低速预燃(LSPI)。
关于上面描述的润滑组合物,脂肪胺和基油的所有特性特征和偏好同样适用于该用途。
因此,本发明的目的还涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或降低激动车辆发动机中的低速预点火(LSPI),所述脂肪胺选自:
-具有式(I)的脂肪胺
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5;
(I)
-包括具有式(III)和/或(IV)的一种或多种聚烷基胺的脂肪聚烷基胺的混合物:
其中,
●R是相同或不同的,代表线性直链或支链的烷基,包括8至22个碳原子;
●n和z彼此独立,代表0,1,2或3;和
●当z大于0时,o和p彼此独立,代表0,1,2或3;
所述混合物包括至少3%重量的支链化合物,使得n或z中的至少一个大于或等于1,或其衍生物;或
-具有式(I),(III)和/或(IV)的脂肪胺的混合物。
优选地,脂肪胺是具有式(I)的脂肪胺;
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5;
(I)
关于上面描述的R1、R2、R3、R4和R5的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
本发明的目的还涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的爆震。
关于上面描述的润滑组合物、脂肪胺和基油的所有特性特征和偏好同样适用于这种用途。
本发明的目的还涉及包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中燃气的异常燃烧。
术语“机动车辆发动机”用于更特别地指用于以燃气运行的重型货物(重负)车辆的发动机。
关于上面描述的润滑组合物,脂肪胺和基油的所有特性特征和偏好同样适用于该用途。
本发明的目的还涉及一种用于防止或减少机动车辆发动机中的发动机燃料的异常燃烧的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与如上面定义的润滑组合物接触。
关于上面描述的润滑组合物的所有特性特征和偏好同样适用于该方法。
本发明的目的还涉及一种用于防止或减少机动车辆发动机中的预点火的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与如上面定义的润滑组合物接触。
关于上面描述的润滑组合物的所有特性特征和偏好同样适用于该方法。
本发明的目的还涉及一种用于防止或减少机动车辆发动机中的低速预点火(LSPI)的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与如上面定义的润滑组合物接触。
关于上面描述的润滑组合物的所有特性特征和偏好同样适用于该方法。
本发明的目的还涉及一种用于防止或减少机动车辆辆发动机中的爆震的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部件放置成与如上面定义的润滑组合物接触。
关于上面描述的润滑组合物的所有特性特征和偏好同样适用于该方法。
本发明的目的还涉及一种用于防止或减少机动车辆发动机中的燃气的异常燃烧的方法,所述方法包括至少一个接触步骤,用于将发动机的机械部将放置成与如上面定义的润滑组合物接触。
关于上面描述的润滑组合物的所有特性特征和偏好同样适用于该方法。
本发明的目的还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的发动机燃料的异常燃烧。
关于上面描述的润滑组合物和脂肪胺的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
本发明的目的还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的预点火。
关于上面描述的润滑组合物和脂肪胺的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
本发明的目的还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的低速预点火(LSPI)。
关于上面描述的润滑组合物和脂肪胺的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
本发明的目的还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的爆震。
关于上面描述的润滑组合物和脂肪胺的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
本发明的目的还涉及脂肪胺在润滑组合物中的用途,用于防止或减少机动车辆发动机中的燃气的异常燃烧。
关于上面描述的润滑组合物和脂肪胺的所有特性特征和偏好同样适用于此用途。
Claims (17)
1.包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的发动机燃料的异常燃烧,其中所述脂肪胺选自:
-具有式(I)的脂肪胺;
R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5; (I)
其中
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括至少12个碳原子和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2,R4或R5独立地代表氢原子或饱和或不饱和烃基,其是线性直链或支链的,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R3代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烃基,其包括一个或多个碳原子,并且可选地包括至少一个选自氮,硫或氧的杂原子,优选为氧;
●n代表大于或等于1的整数,更优选地包括在1和10之间,甚至更优选地在1和6之间,实际上有利地代表1,2或3;
-具有式(III)和/或(IV)的一个或多个聚烷基胺的混合物:
其中,
●R是相同或不同的,代表线性直链或支链的烷基,其包括8至22个碳原子;
●n和z彼此独立,代表0,1,2或3;和
●当z大于0时,o和p彼此独立,代表0,1,2或3;
●所述至少3%重量的支链化合物,使得n或z中的至少一个大于或等于1,或其衍生物。
2.根据权利要求1所述的用途,其中:
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至22个碳原子,优选地14至22个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;和/或
●R2,R4或R5独立地代表氢原子;线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括1至22个碳原子,优选地14至22个碳原子,更优选地16至22个碳原子;或(R6-O)p-H基团,其中R6是线性直链或支链的饱和烷基,其包括至少2个碳原子,优选地2至6个碳原子,更优选地2至4个碳原子,并且p代表大于或等于1的整数,优选地包括在1和6之间,更优选地包括在1和4之间,和/或
●R3代表直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括2至6个碳原子,优选2至4个碳原子。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其中:
●n等于1,2或3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,有利地从16至20个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2独立地代表氢原子或饱和烷基,其是线性直链或支链的,包括1至20个碳原子,优选地16至20个碳原子,更优选地16至18个碳原子;
●R3代表饱和且线性的烷基,其包括2至6个碳原子,优选地从2至4个碳原子;
●R4和R5代表氢原子或甲基,优选地为氢原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途,其中:
●n等于3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和的烷基,其包括12至20个碳原子,优选地14至20个碳原子,更优选地16至20个碳原子,和可选地至少一个选自氮,硫或氧的杂原子;
●R2独立地代表氢原子或线性直链或支链的饱和烷基,其包括16至18个碳原子;
●R3代表乙基或丙基;
●R4和R5代表氢原子。
5.根据权利要求1或2所述的用途,其中:
●n等于1,2或3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括14至20个碳原子,有利地16至20个碳原子;
●R2,R4和R5独立地代表氢原子或(R6-O)p-H基团,其中R6是饱和线性烷基,其包括2至6个碳原子,更优选地2至4个碳原子,并且其中p代表包括在1和6之间的整数,更优选地为包括在1和4之间的整数;
●R3代表饱和且线性的烷基,其包括2至6个碳原子,优选地2至4个碳原子。
6.根据权利要求1、2或5中的任一项所述的用途,其中:
●n等于3;
●R1代表线性直链或支链的饱和或不饱和烷基,其包括14至20个碳原子,优选地16至20个碳原子;
●R2,R4和R5独立地代表氢原子或(R6-O)p-H基团,其中R6是饱和线性烷基,其包括2至4个碳原子的,并且其中p代表包括在1和4之间的整数;
●R3代表乙基或丙基。
7.根据权利要求1所述的用途,其中具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物包括至少5%重量的具有纯线性结构的化合物。
8.根据权利要求1或权利要求7所述的用途,其中具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物包括至少4%,优选地至少5%,优选地至少6%,优选地大于7%,优选地大于7.5%,优选地大于10%,优选地大于20%重量的支链化合物,使得至少n或z大于或等于1。
9.根据权利要求1,7和8中任一项的所述的用途,其中具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物至少包括具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺,使得当n,o,p和z不等于0时,它们等于1或2,优选地它们等于1。
10.根据权利要求1和7至9中任一项所述用途,其中具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物至少包括具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺,其中n,o,p或z独立地代表0,1或2,优选地它们独立地代表0或1。
11.根据权利要求1和7至10中任一项所述的用途,其中具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺的混合物至少包括具有式(III)和/或(IV)的聚烷基胺及其衍生物,其中n,o,p和z独立地代表0,1或2,优选地它们独立地代表0或1。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的用途,其中相对于润滑组合物的总重量,具有式(I),(III)和/或(IV)的脂肪胺的混合物占0.1%至15%的重量,优选地0.5%至10%的重量,优选地0.5%至8%或3%至10%的重量。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中相对于润滑组合物的总重量,脂肪胺占0.1%至5%的重量,优选地0.1%至3%的重量。
14.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述发动机燃料是与空气混合的。
15.包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的预点火。
16.包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的低速预点火(LSPI)。
17.包括至少一种基油和至少一种脂肪胺的润滑组合物的用途,用于防止和/或减少机动车辆发动机中的爆震。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20180731 |