CN108349193A - 低光泽度层合制品 - Google Patents

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埃伦·O·艾利恩
威廉·J·布赖恩
罗伯特·R·康登
戴维·J·科赫
约翰·C·舒尔茨
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3M Innovative Properties Co
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Abstract

本发明提供了具有层合的带粘合剂背衬的保护性层的织物。所述带粘合剂背衬的保护性层具有低光泽度的哑光表面并且可近似于所述织物本身。

Description

低光泽度层合制品
背景技术
最近可数字印刷织物发生了快速增长，原因在于织物与其他形式的可印刷介质相比具有许多感觉到的优势，诸如重量更轻(因此运输成本更低并且框架设备重量更轻)，并且可与许多数字印刷技术兼容。事实上，甚至是对今天大多数贸易展览的随意查看，也会发现从硬墙和其他更重和更昂贵的图形介质到印刷织物的几乎完全的转变。目前存在许多可用的可印刷织物材料。用于室内应用的可印刷织物分布广泛。随着市场的增长，用于户外应用的可印刷织物的范围正在增加。
目前可用的大多数可印刷织物都预期用于室内应用，并与染料升华印刷技术一起使用。由于染料升华对温度的要求，大多数可印刷织物是聚酯基织物。染料升华印刷技术的优点在于印刷图像的色饱和度高，并且印刷织物可易于洗涤。
自20世纪60年代以来，户外耐用织物已广泛用于诸如遮阳篷、户外家具和船舶织物等应用中。该领域的一家此类户外耐用织物销售商是北卡罗莱纳州格伦雷文的格伦雷文公司(Glen Raven Inc.,Glen Raven,North Carolina)，其以Sunbrella的品牌名提供多种颜色和图案的丙烯酸类织物。对于希望在丙烯酸类织物上使用多色调色板定制和复合图形的客户，最佳做法是将图形图像印刷到带粘合剂背衬的膜上，将基本上透明的保护膜层合在该印刷膜上，并且然后将所得的膜堆叠层合到丙烯酸类织物。一个此类系统被称为SGS或Sunbrella图形系统。客户会优选直接数字(喷墨)印刷到丙烯酸类织物上；然而，这种做法存在挑战。首先，一些丙烯酸类织物的表面通常具有松散的纤维，其可能堵塞喷墨印刷机喷嘴。其次，数字印刷油墨通常不像丙烯酸类织物本身那样为紫外线稳定的。因此，需要保护性涂层或膜以防止数字印刷的丙烯酸类织物的油墨褪色。
与丙烯酸类织物不同，许多聚酯织物的缺点在于它们可在作为室外环境的特征的紫外线和高水平的湿气和湿度存在下降解。许多预期用于户外用途的可印刷聚酯织物的另一个缺点是缺乏防水性，即要求防止织物在雨中变得过重，因为在大风和其他应力存在下织物可能会撕裂。许多防水聚酯织物的另一个挑战在于用于提供防水性的化学物质降低了织物表面的表面张力，从而降低了印刷质量和/或油墨粘附力。一些聚酯织物的另一个缺点在于它们不是阻燃剂，但这是某些规定应用所要求的。
发明内容
本发明提供了一种低光泽度的基于织物的图形膜，该图形膜包括以粘合方式联结到带粘合剂背衬的透明保护性覆膜的印刷织物膜。使用本文所述的方法施加的覆膜可在施加过程期间显著降低其施加前的光泽度水平，并且因此在一些实施方案中，成品可实现近似于没有保护性覆膜的印刷织物的外观。
附图说明
图1是标牌的图。
图2是图1的标牌的层的轮廓图。
图3是连续的卷对卷层合机的图示。
图4是平板层合机的图示。
具体实施方式
户外织物需要耐用性来增强改性以使其适用于许多应用，特别是在用于户外标牌或其他美学目的的印刷(例如，具有数字印刷图形的遮阳篷)时。此类耐用性增强可包括涂层或覆膜，该涂层或覆膜被设计成减少阳光，具体地UV光的影响，这些光随着时间的推移可漂白印刷的图形和/或破坏下层织物。
当期望图形会暴露于阳光下时，油墨的选择也很重要。不幸的是，即使是最稳定的数字(喷墨)可印刷油墨在UV光存在下最终也会褪色。由于许多户外印刷织物设施期望具有五年或更长的寿命，因此需要附加的保护以在规定的寿命内保持色调、饱和度和对比度。
可添加附加的层以保护印刷油墨和织物免受天气和阳光的破坏性影响，以达到不同程度的功效。例如，保护性涂层可施加到印刷织物设施。另一种方法是将基本上透明的覆膜施加到印刷织物上。与通常喷涂到织物上的保护性涂层相比，覆膜通常提供改善的耐用性和耐水性，因此比涂料更有效地延长印刷织物的使用寿命。
覆膜在商业图形工业中是众所周知的，并且广泛用于保护印刷图形免于油墨褪色。然而，当将此类覆膜施加到织物时，许多使用者抱怨最终构造不再具有与织物相关联的视觉美感。使用者建议覆膜印刷的织物看起来“可塑”，或者“不再看起来像织物”。
已经发现了一种新的覆膜织物以及制造该覆膜织物的方法。在一些实施方案中，所得的构造实现了近似于许多称为织物外观的外观或美感，但其实际上包括至今与塑料样外观同义的覆膜保护性膜。这种外观是通过将保护性透光膜层层合到印刷织物上的新工艺实现的，其方式使得与膜层相关联的光泽度降低到(在一些实施方案中)低于施加之前的透光膜的光泽度水平并且降低到(在一些实施方案中)与织物本身的光泽度水平相当的水平。类似地，在一些实施方案中，通过新工艺实现的所得构造可增加最上表面的表面粗糙度，使得其接近层合之前织物的表面粗糙度。在一些实施方案中，根据本文所述的方法，透光膜层的表面粗糙度可增加至少300％。在一些实施方案中，透光膜层的待向外面向主侧的表面粗糙度最初具有至少2的值。在根据本文所述的方法施加后，该值在一些实施方案中可增加到至少10。除非另外指明，否则本文所用的所有表面粗糙度测量结果均是根据下文实施例部分中所述的测试方法测量的。
图1是从低光泽度的基于织物的图形膜切割下来的基于织物的图形片材的图。基于织物的图形片材14包括印有单词“SIGN”的聚酯基织造织物和透光保护性覆膜，观察者可通过该覆膜看到单词。聚酯基织造织物膜可从多个制造商商购获得。
基于织物的片材14包括一些类型的通常直接印刷到构造的织物层上的印刷图形图像，但是此类印刷不是必需的并且取决于应用。在图1所示的实施方案中，基于织物的片材包括印刷在其上的单词“SIGN”。在实施过程中，此类印刷的图形图像将包括丰富多彩的广告内容等。印刷的图形图像可使用已知的技术印刷在织物上，诸如UV或胶乳印刷或甚至染料升华印刷，所有这些都使用压电或其他形式的数字(喷墨)印刷技术。专用油墨可印刷到衬垫上并且然后被转移到织物，或者油墨可直接印刷到织物上。
图2是示出图1所示的基于织物的图形片材的层堆叠的轮廓图。织物层15包含织造织物。在一个优选的实施方案中，织物层15是聚酯织造织物。适用于户外使用的聚酯织造织物可从几家公司购得。例如，户外耐用聚酯织物可以品牌名Firesist从北卡罗莱纳州格伦雷文的格伦雷文公司(Glen Raven Inc.(Glen Raven,North Carolina))和以品牌名WeatherMax从南卡罗来纳州格林维尔的安全组件公司(Safety Components Inc.(Greenville,South Carolina))商购获得。明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company(StPaul,Minnesota))也提供户外耐用织物。透光膜层17通过粘合剂层(图2中未示出)联结到织物层15的上主表面。粘合剂层可包含任何合适的粘合剂。许多公司供应粘合剂并且粘合剂的选择取决于许多不同的问题。粘合剂可选自多种常规粘合剂制剂。粘合剂的非限制性示例包括在施加时对压力敏感的压敏粘合剂、热熔融或热活化粘合剂，诸如美国专利4,994,322(Delgado等人)、美国专利4,968,562(Delgado)、EPO公布0 570 515、EPO公布0 617708中所公开的压敏粘合剂；美国专利5,296,277和5,362,516(均为Wilson等人)和5,141,790(Calhoun等人)以及美国专利申请序列号08/559,037(Keller等人)中所公开的压敏粘合剂，以及Satas等人的《压敏粘合剂手册》(Handbook of Pressure SensitiveAdhesives)第二版，(Von Nostrand出版社，纽约，1989年(Von Nostrand Reinhold,N.Y.,1989))中所公开的任何其他类型的合适的压敏粘合剂。
一般来讲，压敏粘合剂可被熔融挤出到衬垫或其他表面上，或它们可用水性或非水性稀释剂涂覆。粘合剂的特征还在于它们的硬度，这取决于施加期间和之后期望的粘性流动程度。
织物层15和透光膜层17之间的另外的中间层也是可能的。此类层可包括另外的(诸如刻字或图形)膜层，或者另外的印刷膜层、粘合剂层、保护性涂层等。透光膜层17是保护性层，并且可被设计为包含UV阻断剂或以其他方式被设计用于在预期应用中改善耐用性。
在一个实施方案中，透光膜层17包括透光聚氯乙烯基膜。在一个实施方案中，透光膜层包括低光泽度或哑光膜。其他的膜化学制品是可能的，但无论是何种化学制品，透光膜层应当在低于聚酯软化温度的温度下开始软化。除了软化点之外，在一些应用中，可能优选的是在施加应力之后具有有限的应变恢复。在力学中，这种恢复被称为蠕变。如果材料在机械应变之后根本不能恢复，则可以说其表现出死亡点(dead set)。为使透光或保护膜具有与织物大致等同的外观，本发明的保护膜发生塑性变形，大致复制下层织物的纹理，从而在施加压缩应力之后表现出很少或没有应变恢复。透光膜层17可以是任何合适的膜，诸如如美国专利申请公布2014/0141214“图形制品(Graphic Article)”(Steelman和Lyon)和2014/014009“图形制品(Graphic Article)”(也是Steelman和Lyon)中所述的PVC基膜、或聚烯烃膜、或热塑性聚氨酯和纤维素酯膜。
在根据下述方法施加之前，透光膜层17的顶表面(即与织物层的顶表面不以粘合方式界面接触的表面)可具有相对光反射系数，当在其初始衬垫上测量时该相对光反射系数在2至100的范围内、优选地2至50的范围内、更优选地2至30的范围内。在某些实施方案中，如本文所述施加到织物基底之前，透光膜层的相对光反射系数为“低光泽度”，这意味着透光膜层具有小于30的相对光反射系数。用于低光泽度透光膜层的此类值的示例值包括25、20、15、10以及甚至更低。在根据下述方法施加之后，在一些实施方案中，透光膜层的此类顶表面可具有小于10、优选地小于9、更优选地小于8的相对光反射系数。除了相对光反射系数的绝对值之外，优选的是，根据本文所述的施加方法，保护性透光膜层17的相对光反射系数相对于在其初始线上(即施加之前)测量的值有所降低。换句话讲，在施加到织物之前透光膜层17的顶表面的相对光反射系数具有第一值，以及在根据本文所述的方法施加到织物之后具有第二值。该第二值比第一值低。更优选的是，相对光反射率降低大于20％、更优选地大于约40％、最优选地大于约50％。(注意，本文中提及的所有相对光反射率测量结果均是根据ASTM D523-14“镜面光泽度的标准测试方法”测量的，并且术语“相对光反射系数”和“光泽度”在本文中可互换使用。)
不希望受理论的限制，透光膜的低于在其初始衬垫上测量的值的相对光反射系数通常与在透光膜层17中引入附加的小平面相关联，该小平面用于将光线从其初始路径重新定向或散射远离探测器。公认的，织物表现出低的相对光反射系数，因为缠绕成纱的单根纤维的粗糙度很小并且在其他平面外观的织物中纱具有相关联的非平面轨线。在某种程度上，透光膜可根据施加方法在某种程度上复制或采用下层织物的表面拓扑，其应当看起来越来越像织物并且具有逐渐降低的相对光反射系数。
需注意，仅仅是小平面的引入和相关联的相对光反射系数的降低不一定会导致织物外观。室外织物的编织周期通常是以数百微米测量的。如果人们涂覆或以其他方式形成主要复制二维编织图案的表面，但其中所述表面以其他方式在微米级和亚微米级上是平滑的，那么人们可感知通常称为闪耀或闪光的现象。闪光是材料的外观的一个方面，这种材料似乎发出或显露出比其周围环境更亮的光的微小亮点并且当最小的至少一个贡献者(例如，光源)被移动时变得更明显。金属涂料领域的技术人员可理解这种现象，其中闪光是理想的效果，散射小平面的尺寸和表面两者都很重要。因此，如上所述，优选的是可直接使用的透光膜层具有相对较低的光泽度，以便在最终的层合构造中不会导致高水平的闪光。
因为大多数人通常不会将织物想象为具有闪光，所以本发明的构造优选地具有低闪光，优选地小于20、更优选地小于15、最优选地小于10。
图2的构造并且具体地所得的构造10的上表面19的降低的反射系数是通过将透光膜17压制到织物层15的可变外形表面上并且一定程度地压制到织物层15的可变外形表面中同时使透光膜层的过度加热最小化来实现的。优选的是，首先将织物层15加热到介于约85℃和120℃之间，同时保持透光膜层17低于约40℃，直到透光膜层进入辊隙，其中来自任选的印刷织物层15的热量首先转移到粘合剂层，并且然后转移到透光膜本身。材料驻留在辊隙中的时间取决于辊硬度和辊速。用于加热粘合剂层和透光膜基底层所需的时间取决于各自的热传导系数。该领域通常建议使用冷轧辊方法施加覆膜，其中卷对卷层合机中的轧辊不应超过40℃以避免透光膜层的拉伸以及在最终图形构造中卷曲的可能性；因此本发明涉及一种新的方法，由此在一些施加实施方案中，其中辊中的一个可远高于40℃。在层合过程期间透光膜层的过度退绕张力也可能导致最终产品的卷曲。
在高水平下，本发明方法的施加涉及在热量存在下使透光膜层与织物层接触。在一个具体实施方案中，织物被加热。透光膜层通常保持足够冷以便不会变形或引起安装问题。当两种材料接触时(通常在附加粘合剂的存在下)，经加热的织物层致使透光膜层软化，并伴随着压力致使透光层一定程度地塑性变形，并从而适应织物层的可变外形。该方法的净效果致使透光膜层17的上表面19的光泽度水平降低。重要的是，上表面19的温度在任何特定的辊隙压力下不会太热，否则可直接使用的透光膜层的哑光表面将熔化并且采用压料辊表面的纹理。
图3是连续的卷对卷层合机的图示。卷对卷层合机300包括用于透光膜的退绕工位301和用于印刷织物的退绕工位311。退绕的透光膜接触未加热的轧辊302的至少一部分。退绕的织物接触经加热的轧辊313的至少一部分。织物312的印刷表面在辊隙321中与透光膜的第二主面上的粘合剂层303相遇。然后收集层合的基于织物的图形膜322。
如图3所示，该方法可结合到卷对卷制造过程中，其中织物包在经加热的压料辊圆周的至少一部分(优选地至少约90°)周围。这样做将确保织物实际上接近经加热的辊的圆周，并且因此可提供增强的在线速度。还优选的是，透光膜包裹未加热的压料辊圆周的至少一部分以确保膜进入辊隙时其上的张力均匀。这样做将有助于避免卷曲和皱纹以及其他层合缺陷。
作为卷对卷层合法的替代方案，也可使用平板层合将透光层17粘着到织物层15的任选的印刷表面。平板层合机系统包括基座和上部托架框架，后者能够沿着基座的顶部和长度在一组线性轴承上平移。在实施过程中，任选地将印刷织物放置到基座上，其中印刷表面朝上；透光层由可平移的托架框架保持，其中在退绕时其进入辊隙以将透光层17粘着到织物层15的印刷表面。
图4是平板层合机的图示。平板层合机400包括基座401和托架410。该基座包括任选的印刷织物431放置在其上的表面402。包括线性轴承413和经由轨道412附接到基座401的臂411的托架410沿方向416行进。托架臂411还包括退绕工位414和任选的经加热的辊415。在操作中，具有粘合剂层432的透光膜和具有其上印刷有图形图像433的第一主面的印刷织物431随着托架臂411沿方向416沿着基座401的长度行进而在辊隙434处以粘合方式联结。收集层合的基于织物的图形膜435。通过未示出的包括一个或多个照射、对流和/或导电工艺的装置来加热任选的印刷织物431。
平板层合设备中的印刷织物是基本上静止的并且水平放置在层合机底座上。托架框架系统支撑层合辊，转动层合辊的轴线垂直于托架框架系统的行进方向。层合辊可任选地被加热并且由所述层合辊的两端处的气缸支撑。气缸的作用是迫使辊在平坦底座上形成“接触线”或“辊隙”。托架框架支撑透光膜，由此膜可基本上包在交替经加热的辊周围并且使经加热的透光膜在辊隙处与印刷织物接触。然后优选地以介于30厘米/分钟和100厘米/分钟的速度移位托架框架和透光膜从而移动辊隙区域，从而将膜层合到织物上。层合辊温度可使用温度控制器进行调节。当与经加热的织物接触时，热量因此被转移到透光膜层17中。
除了加热透光层17之外，也可在层合过程之前或期间加热织物层15。加热织物层15的方法可以是照射的、对流的或导电的。例如，加热可通过任何一种方法或多种方法的组合来实现。这些方法可包括诸如红外加热器、在织物的一个或两个主表面上通入热空气或经加热的表面的工艺。通过调节透光膜和织物层的温度，可优化织物表面拓扑到透光层17的最顶表面19的复制。
实施例
将聚酯织物印刷并层合到保护性膜。测试织物的光泽度、表面粗糙度、闪光和耐用性。这些实施例仅为了进行示意性的说明，并非意在限制所附权利要求书的范围。
表1-研究材料
测试方法
相对光反射系数
相对光反射系数是根据ASTM D523-14，使用BYK Gardiner微型TRI光泽度计测量的；值是在60°下测量的。将所有样品放置在十张白纸上以标准化可能取决于从大部分表面返回的反射。测量仍在其初始衬垫上的可直接使用的带粘合剂背衬的保护膜的光泽度，该衬垫被放置在十张白纸上以标准化可能取决于从大部分表面返回的反射。术语“光泽度百分比”在本文中被定义为层合之后测得的光泽度减去层合之前保护膜的光泽度的差值除以层合之前保护膜的光泽度的比率，并以百分比记录。负值意味着光泽度下降。
闪光指数
闪光指数由ASTM E284-13b定义，并且是根据初步ASTM标准使用可商购获得的设备—BYK-mac多角度分光光度计测量的。报告值是在15°下测量的闪光指数。闪光指数小于约10表明当例如，在直射阳光下观察时，观察者将感觉到很少或感觉不到镜面反射或者测试材料几乎无“闪耀”。
术语“闪光百分比”在本文中被定义为层合构造的测得的闪光指数减去层合之前的织物的闪光指数的差值除以层合之前的织物的闪光指数的比率，并以百分比记录。负值意味着闪光指数下降。
表面粗糙度
表面粗糙度是根据ASTM D7127-13测量的。峰-谷高度Rz和算术平均值Ra是使用Keyence 3D激光扫描共焦显微镜(型号VK-X260K)测量的。使用10X物镜确保扫描将涵盖织物的至少整个编织周期的区域。除了计算表面粗糙度之外，创建了一张拓扑图，该拓扑图示出织物、膜和层合构造的最上表面的图案。术语“Ra％”在本文中被定义为层合之后测得的Ra减去在其衬垫上测得的可直接使用的保护膜的Ra的差值除以在其衬垫上测得的可直接使用的保护膜的Ra的比率，并以百分比记录。正值意味着表面粗糙度增加。
加速老化
为了确定户外印刷图形的长期稳定性，将在暴露于加速老化之后评估特性。具体地，老化将由在47℃的恒定温度和饱和湿度环境下约7.8MJ/m2的紫外线(在340nm下测量)组成，所有条件均根据ASTM G155-13。如果加速老化之后测得的拉伸强度除以老化之前的拉伸强度的比率为至少约50％，则加速老化之后的材料将被定义为户外耐用的。
拉伸强度
拉伸强度是根据ASTM D751-06(2011)的抓样测试程序测量的。拉伸强度百分比是加速老化后测得的拉伸强度除以老化之前的拉伸强度的比率，以百分比记录。拉伸强度是在顺维方向上测量的。
阻燃性是根据NFPA 701方法1测量的。
喷涂等级是根据AATCC测试方法22-2014测量的。
过程描述
织物在印刷时使用efi VUTEK GS3250LX Pro打印机(加州弗里蒙特efi公司(efiCorp.Fremont,CA))和3M SUPERFLEX品红油墨(明尼苏达州圣保罗3M公司(3M Company,St.Paul,MN))。在没有任何附加处理或表面改性的情况下将油墨直接喷射到织物上。
使用卷对卷层合机或平压印刷机将织物和保护膜层合在一起。
平压印刷机是Hix HT-400(堪萨斯州匹兹堡Hix公司(Hix Corporation,Pittsburg,KS))，并且是用于将层合贴花等加热到织物的典型类型。经加热的板的温度为约100℃，并且层合时间为约30秒。
对于较大的样品并且取决于样品尺寸，使用Orca I或Orca III卷对卷层合机(GBCPro-Tech De Forest WI)。对于所有示例，速度为30厘米/分钟，并且调节器上的压力为30psi或80psi。除非另外指明，否则调节器压力为80psi。顶橡胶辊与透光膜直接接触，并且底橡胶辊与任选的印刷织物的未印刷侧直接接触。顶辊和底辊的温度是独立受控的。加热与任选的印刷织物接触的辊；表中示出了具体的温度值。不主动地加热与透光膜接触的辊，但是对于最高的经加热的辊温度，其确实从室温增加至最高约38℃。
比较例C1
测量织物FAB 1的表面粗糙度和光泽度。光泽度为2.9。表面粗糙度Rz为263微米，并且表面粗糙度Ra为28.7微米。表面拓扑(未示出)的表面拓扑图表明平纹织物典型的纱欠重叠和纱过度重叠。
也测试了比较例C1的阻燃性；其通过了NFPA 701方法1和方法2的标准。喷涂等级为80。
比较例C2
FAB 2的光泽度为3.1，并且与FAB 1的光泽度类似。FAB 2被宣告符合NFPA 701方法1和方法2。
比较例C3至C7
测量膜1至膜5的表面粗糙度和光泽度。值记录在表2中。
表面拓扑图(未示出)表明相对无特征的表面拓扑，后者比前者略微粗糙并且具有典型的光泽或近似光泽的纹理。
表2
比较例 样品 光泽度 Rz[um] Ra[um]
C1 FAB 1 2.9 263 28.7
C2 FAB 2 3.1 - -
C3 膜1 99.3 10 0.7
C4 膜2 68.3 - 1.9
C5 膜3 20.5 56 4.1
C6 膜4 6.7 35 2.7
C7 膜5 6.6 33 2.7
比较例C8至C10
使用平压印刷机将样品FAB 1层合到膜3、4和5。经加热的板的温度为约100℃，并且层合时间为约30秒。光泽度值记录在表3中。光泽度增加可能是由于粘合剂和织物之间的空气界面。
表3
比较例 样品 光泽度 光泽度％
C8 膜3 21.8 +6％
C9 膜4 8.4 +25％
C10 膜5 8.5 +29％
比较例C11至C15
用100％密度的品红油墨印刷样品FAB 1，并将其指定为比较例C11。光泽度、表面粗糙度和闪光的值记录在表4中。
比较例C12是使用Orca III层合机层合到膜1的比较例C11。经加热的层合机辊的温度为38℃，并且层合速度为30厘米/分钟。特征值示于表4中。相对于比较例C3，光泽度降低并且表面粗糙度增加。然而，在定向照明下观察时，很容易可见层合构造上的镜面反射。比较例C12的闪光指数大于比较例C11。
以类似于比较例C12的方式制备比较例C13，不同之处在于层合的温度增加至约94℃。相对于比较例C12，光泽度降低并且表面粗糙度增加。然而，仍可见镜面反射，如高的闪光值所证实的那样。
以类似于比较例C12的方式制备比较例C14，不同之处在于保护膜是膜2。结果与比较例C12类似。
以类似于比较例C14的方式制备比较例C15，不同之处在于层合的温度增加至约94℃。所得的表面特性与比较例C12类似。
表4
实施例E1和E2
以类似于比较例C14的方式制备实施例E1，不同之处在于保护膜是膜3。特性汇总于表5中。实施例E1显示出光泽度的大幅降低和表面粗糙度两者的大幅增加，并且闪光相对于比较例C11基本上不变。层合构造的最顶表面上的压花图案的二维周期类似于二维正弦波，其周期与下层织物相同并且其幅度近似于峰-谷表面粗糙度。实施例E1的Rz是可直接使用的膜3的标称约75微米厚度的两倍以上，这意味着膜3在层合期间塑性变形。
以类似于实施例1的方式制备实施例E2，不同之处在于保护膜是膜4。除了光泽度降低和表面粗糙度增加之外，闪光被测量为大致零，这意味着所有的反射都是漫射。
表5
实施例E3至E6
实施例E3至E6的目的是探索层合工艺窗口的宽度。
使用Orca I将未印刷的样品FAB1层合到膜5。经加热的辊的层合压力和温度如表6所述变化。记录光泽度和表面粗糙度。
表6
加速老化
为了确定户外印刷图形的长期稳定性，在加速老化之后评估拉伸强度。加速老化之后材料保持其初始拉伸强度的至少约50％将被定义为户外耐用的。
对比较例C1和C2以及实施例E1和E4进行老化，并且在加速老化之前和之后测量拉伸强度。拉伸强度记录在表7中。
表7
比较例C1和C2表明FAB 1和FAB 2不满足户外耐用性标准。
实施例E1满足户外耐用性标准。实施例E1在暴露于4.7MJ/sqm之后具有69％的拉伸强度。
在撰写本文时，实施例E4的UV剂量尚未达到7.8MJ/sqm的临界值。在暴露于4.7MJ/sqm剂量之后，实施例E4的拉伸强度与实施例E1大致相同。因此，假设实施例E4在暴露于7.8MJ/sqm剂量后将类似地保持至少50％的拉伸强度，并且因此将满足室外耐用性标准。

Claims (44)

1.一种低光泽度的基于织物的图形膜，所述图形膜包括：
具有第一主侧和第二主侧的印刷织造织物层；
具有第一主侧和第二主侧的低光泽度透光膜层，其第二主侧以粘合方式联结到所述印刷织造织物层的第一主侧；
其中在用粘合剂联结到所述印刷织物的第一主侧之前，所述透光膜层的第一主侧具有比所述透光膜层的光反射系数低至少50％的相对光反射系数；并且，
其中所述光反射系数是根据ASTM D523-14在60°下测量的。
2.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中在相对于所述透光膜层使用时低光泽度包括小于30的其第一主侧的光反射系数。
3.根据权利要求2所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中在相对于所述透光膜层使用时低光泽度包括小于20的其第一主侧的光反射系数。
4.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述织物层包含聚酯基织物。
5.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述透光膜层的第一主侧具有算术表面粗糙度值Ra，所述算术表面粗糙度值比用粘合剂联结到所述印刷织物的所述第一主侧之前的所述透光膜层的Ra值高至少300％。
6.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述透光膜层的第一主侧在用粘合剂联结之后具有至少10的算术表面粗糙度值Ra。
7.根据权利要求4所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述聚酯基织物为非织造的。
8.根据权利要求2所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述聚酯基织物满足以下耐火相关标准中的一者或两者：NFBA 701(方法1或方法2)。
9.根据权利要求2所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述聚酯基织物图形膜在饱和湿度和47℃恒温环境下暴露于约7.8MJ/m2之后的拉伸强度为暴露之前所述聚酯基织物图形膜的拉伸强度的至少约50％，所述拉伸强度是根据ASTM D751-06(2011)的抓样测试程序测量的。
10.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述透光膜层在用粘合剂联结到所述印刷织物的第一主侧之前具有小于10的相对光反射系数。
11.根据权利要求10所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述光其中所述透光膜层在用粘合剂联结到所述印刷织物的第一主侧之前具有小于9的相对光反射系数。
12.根据权利要求11所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述光其中所述透光膜层在用粘合剂联结到所述印刷织物的所述第一主侧之前具有小于8的相对光反射系数。
13.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述透光膜层包括聚氯乙烯基膜。
14.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述透光膜层包括纤维素酯膜。
15.根据权利要求1所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述印刷织物层包括通过UV固化的油墨数字印刷技术设置的油墨。
16.一种低光泽度的基于织物的图形膜，所述图形膜包括：
具有第一主侧和第二主侧的印刷织造织物层；
具有第一主侧和第二主侧的低光泽度透光膜层，其第二主侧以粘合方式联结到所述印刷织造织物层的第一主侧；并且，
其中所述透光膜层的第一主侧具有算术表面粗糙度值Ra，所述算术表面粗糙度值比用粘合剂联结到所述印刷织物的第一主侧之前的所述透光膜层的算术表面粗糙度值系数高至少300％。
17.根据权利要求16所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中粗糙度值是根据ASTMD7127-13测量的。
18.根据权利要求17所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中当根据ASTM D523-14在60°下测量时，所述低光泽度的基于织物的图形膜的透光膜层具有小于30的光反射系数。
19.根据权利要求18所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中当根据ASTM D523-14在60°下测量时，所述低光泽度的基于织物的图形膜的透光膜层具有小于20的光反射系数。
20.根据权利要求17所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述织物层包含聚酯基织物。
21.根据权利要求17所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述聚酯基织物满足以下耐火相关标准中的一者或两者：NFBA 701(方法1或方法2)。
22.根据权利要求17所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述聚酯基织物图形膜在饱和湿度和47℃恒温环境下暴露于约7.8MJ/m2之后的拉伸强度为暴露之前所述聚酯基织物图形膜的拉伸强度的至少约50％，所述拉伸强度是根据ASTM D751-06(2011)的抓样测试程序测量的。
23.根据权利要求17所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述透光膜层包括纤维素酯膜。
24.一种低光泽度的基于织物的图形膜，所述图形膜包括：
具有第一主侧和第二主侧的印刷织造织物层；
具有第一主侧和第二主侧的低光泽度透光膜层，其第二主侧以粘合方式联结到所述印刷织造织物层的第一主侧；并且，
其中所述低光泽度的基于织物的图形膜具有小于10的光反射率值和至少10的表面粗糙度值。
25.根据权利要求24所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述光反射率值是根据ASTM D523-14在60°下测量的，并且所述表面粗糙度是根据ASTM D7127-13测量的。
26.根据权利要求24所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述低光泽度透光膜层包括纤维素酯膜。
27.根据权利要求24所述的低光泽度的基于织物的图形膜，其中所述织造织物层包含聚酯基织物。
28.一种制造基于织物的层合膜的方法，所述方法包括：
将具有第一主侧和第二主侧的印刷聚酯基织造织物的一部分加热到至少85℃；以及，
将具有第一主侧和第二主侧的透光膜的第二主侧的一部分压制到所述聚酯基织物的经加热的部分上，其中所述透光膜的经压制的部分的第一主侧在压制之前具有第一光反射系数，以及所述透光膜的所述经压制的部分在压制之后具有第二光反射系数，并且其中所述第二光反射系数比所述第一光反射系数低至少50％。
29.根据权利要求28所述的方法，其中所述经压制的部分的第一主侧在压制之前具有第一算术表面粗糙度值，以及所述透光膜的所述经压制的部分在压制之后具有第二算术表面粗糙度值，并且所述第二值比所述第一值大至少300％。
30.根据权利要求28所述的方法，其中所述透光膜的第二主侧包括粘合剂层。
31.根据权利要求28所述的方法，其中所述加热步骤包括加热与所述织物接触的辊。
32.根据权利要求28所述的方法，其中所述加热步骤包括将所述印刷聚酯基织物加热到至少110℃。
33.根据权利要求28所述的方法，其中在即将压制之前，所述透光膜的第二主侧的所述一部分不大于约40℃。
34.根据权利要求33所述的方法，其中在所述压制步骤期间，所述印刷聚酯基织物的所述经加热的部分致使所述透光膜的所述一部分软化。
35.根据权利要求28所述的方法，所述方法还包括：
冷却所述经压制的部分。
36.根据权利要求28所述的方法，其中所述压制步骤为卷对卷制造操作的一部分。
37.根据权利要求28所述的方法，其中所述聚酯基织造织物被加热到至少100℃。
38.一种制造基于织物的层合膜的方法，所述方法包括：
将具有第一主侧和第二主侧的印刷聚酯基织造织物的一部分加热到至少85℃；
将具有第一主侧和第二主侧的透光膜的第二主侧的一部分压制到所述聚酯基织物的经加热的部分上，其中所述透光膜的经压制的部分的第一侧在压制之前具有第一算术表面粗糙度Ra，以及所述透光膜的所述经压制的部分在压制之后具有第二算术表面粗糙度Ra，并且其中所述第二算术表面粗糙度Ra比所述第一算术表面粗糙度Ra高至少300％。
39.根据权利要求38所述的方法，其中所述透光膜的第二主侧包括粘合剂层。
40.根据权利要求38所述的方法，其中所述加热步骤包括加热与所述织物接触的辊。
41.根据权利要求38所述的方法，其中所述加热步骤包括将所述印刷聚酯基织物加热到至少100℃。
42.根据权利要求38所述的方法，其中在即将压制之前，所述透光膜的第二主侧的所述一部分不大于约40℃。
43.根据权利要求38所述的方法，其中在所述压制步骤期间，所述印刷聚酯基织物的所述经加热的部分致使所述透光膜的所述一部分软化。
44.根据权利要求38所述的方法，所述方法还包括：
冷却所述经压制的部分。
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