HU214288B - Nagy nyírószilárdságú alakítható ragasztókészítmény és termék - Google Patents

Nagy nyírószilárdságú alakítható ragasztókészítmény és termék Download PDF

Info

Publication number
HU214288B
HU214288B HU9302274A HU9302274A HU214288B HU 214288 B HU214288 B HU 214288B HU 9302274 A HU9302274 A HU 9302274A HU 9302274 A HU9302274 A HU 9302274A HU 214288 B HU214288 B HU 214288B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
microspheres
adhesive
parts
film
Prior art date
Application number
HU9302274A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT64781A (en
HU9302274D0 (en
Inventor
Michael D. Crandall
Joaquin Delgado
Ronald S. Steelman
Original Assignee
Minnesota Mining And Manufacturing Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining And Manufacturing Co. filed Critical Minnesota Mining And Manufacturing Co.
Publication of HU9302274D0 publication Critical patent/HU9302274D0/hu
Publication of HUT64781A publication Critical patent/HUT64781A/hu
Publication of HU214288B publication Critical patent/HU214288B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18—Spheres
    • C08L2205/20—Hollow spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

A találmány szerinti készítmény (a) üreges, pőlimer, ömleszthetetlen, tapadós elasztőmer mikrőgyöngyökvizes szűszpenziójából, amely legalább 85 tömegrész mennyiségbenlegalább egy alkil-akrilát vagy -metakrilát-észtert és legf ljebb 15tömegrész mennyiségben legalább egy pőlárős mőnőmert tartalmaz, és (b) vizes filmképző és nyőmásra érzékeny ragasztó látexből, amely legalábbegy 4–12 szénatőmős alkil--akrilátőt tartalmaz, álló vizes keveréket tartalmaz, ahől a mikrőgyöngyök tömegaránya azakrilátra vőnatkőztatva szilárdanyagra számőlva mintegy (12:1)–(39:1).A találmány kiterjed szűbsztrátűmból és annak legalább egyik felületénlegalább részben alkalmazőtt fenti készítményből álló termékre, ahől aszűbsztrátűm papír vagy vinil pőlimer film vagy pőliészte film. ŕ

Description

A találmány egy alakítható ragasztókészítményre és szubsztrátumból és annak legalább egyik felén alkalmazott készítményből álló termékre vonatkozik, ahol a készítmény fokozott nyírószilárdsággal és a rétegek közötti fokozott adhézióval rendelkezik. A találmány közelebbről egy olyan vizes ragasztókészitményre vonatkozik, amely üreges, polimer, akrilát, ömleszthetetlen, tapadós elasztomer mikrogyöngyök és egy polimer filmképző, nyomásra érzékeny ragasztó látex keverékéből áll.
Alakíthatónak nevezzük azokat a ragasztókészítményeket, amelyek lehetővé teszik, hogy a ragasztóval bevont szubsztrátumot (vagyis az egyik ragasztandó felületet) valamely receptoron (vagyis a másik ragasztandó felületen) pontos helyzetben helyezzük el, mivel a szubsztrátum a receptorhoz képest az első ráhelyezést követően beállítható.
Egyes esetekben a ragasztószer ismételten alakítható vagy felhasználható. Az ilyen ragasztószerek erős tapadó tulajdonsággal rendelkeznek, de a rétegek közötti adhézió viszonylag alacsony, és így ismételten felhasználható. Ezzel a tulajdonsággal többféle kereskedelmi termék rendelkezik, így a 3M Brand Post-it Notes (Minnesota Mining and Manufacturing Company, USA).
A jelen leírásban alakíthatónak minősített ragasztó rendszerek azonban a rétegek között fokozott adhéziót mutatnak, és a rétegek megfelelő pozícióban történő összeillesztése után fokozott nyírószilárdsággal rendelkeznek.
Ilyen rendszereket használnak a vinil-filmen készített címfeliratoknál és más grafikai rendszereknél. A 3 314 838, 3 331 729 és 3 413 168 számú USA-beli szabadalmi leírások törékeny üvegbuborékokat tartalmazó szokásos filmképző ragasztószereken alapuló alakítható készítményeket ismertetnek. Az alakíthatóság abból ered, hogy az üvegbuborékok a bevont rétegek első összeillesztésekor a felületek között csak tökéletlen kontaktust engednek meg. A rétegek megfelelő illesztése után a rétegekre gyakorolt nyomás összetöri az üvegbuborékokat, így a felületek tökéletesen érintkeznek, ami lehetővé teszi az erős kötés kialakulását. Nyilvánvaló, hogy a törékeny buborékok összetörése után az alakítható tulajdonság is megszűnik. További hátrány, hogy a törékeny buborékokat tartalmazó ragasztóréteggel ellátott termékek előállításához külön technológiai lépés szükséges, emellett ezeket speciális fedőréteggel kell ellátni.
Az ismételten alakítható ismert ragasztórendszerek a mikrogyöngyökböl álló ragasztórendszerektől (3 691 140 és 4 166 152 számú USA-beli szabadalmi leírás) rétegre felvitt szokásos ragasztórendszerekig terjed. A mikrogyöngyöket tartalmazó ragasztórendszerek további definiálása megtalálható a 3 857 731 számú USAbeli szabadalmi leírásban, amely szerint a kötőanyagot mikrogyöngyökkel keverik. A példák szerint kötőanyagként alkalmazható például akrilátlalapú, nyomásra érzékeny ragasztószer. Ezekben az esetekben azonban a mikrogyöngyök tapadóképességét nem nyomja el a nyomásra érzékeny ragasztószer. Ebben az értelemben a kötőanyag egy fizikai „tokot” képez, amely az egyedi mikrogyöngyöket mechanikailag megtartja a szubsztráton, megakadályozva ezzel a mikrogyöngyök és a receptor nemkívánatos érintkezését, ami elősegíti a kívánt ragasztótulajdonságok megőrzését.
A 4 735 837 számú USA-beli szabadalmi leírás hasonló ragasztórendszert ismertet, ahol szilárd mikrogyöngyöket kötőgyantával kevernek, amely nyomásra érzékeny ragasztószerként szolgál. Ebben a megoldásban a tapadóképesség és az ismételt alakíthatóság inkább a nyomásra érzékeny ragasztószemek, és kevésbé a mikrogyöngyöknek köszönhető. A leírás egyértelműen rögzíti, hogy a mikrogyöngyöknek maguknak nem kell ragasztóképességgel rendelkezni.
A 209 337 számú európai szabadalmi leírás szerint a szilárd mikrogyöngyös ragasztóanyagok fő hátránya a túlzott transzfer. Ez azt jelenti, hogy egy reakcióképes monomert használnak a tapadó mikrogyöngyökkel együtt az előállítás során. A ragasztóanyag polimerizálása során a monomer reagálatlan marad, de ezután reakcióba lép a kötőanyaggal és/vagy töltőanyaggal, és így 50 Newton feletti nyíróerő érhető el, amely az irat szerint nagyobb, mint a többi mikrogyöngyös rendszernél.
A fentiekkel ellentétben azt találtuk, hogy vizes, nyomásra érzékeny ragasztórendszer állítható elő polimer, akrilát, ömleszthetetlen és tapadós, üreges mikrogyöngyök és egy filmképző, nyomásra érzékeny, polimer ragasztóanyag kombinációjával. Ez a vizes keverék a rétegekre felkenve biztosítja a megfelelő alakíthatóságot, könnyen alkalmazható, és általában összehasonlítható az ismert alakítható ragasztószerekkel, de emellett nagy nyíróerővel, a rétegek közötti fokozott adhézióval, és más olyan teljesítménybeli jellemzőkkel rendelkezik, melyek általában csak a szokásos filmképző, nyomásra érzékeny ragasztóknál jelentkeznek. Emellett azt találtuk, hogy ez a rendszer a legtöbb felületről tisztán eltávolítható.
A találmány tárgya tehát alakítható, vizes ragasztókészítmény és ezt tartalmazó tennék, ahol a készítmény (a) üreges, polimer, ömleszthetetlen, tapadós elasztomer mikrogyöngyök vizes szuszpenziójából, amely legalább 85 tömegrész mennyiségben legalább egy alkil-akrilát- vagy -metakrilát-észtert és legfeljebb 15 tömegrész mennyiségben legalább egy poláros monomert tartalmaz, és (b) vizes filmképző és nyomásra érzékeny ragasztó látexből, amely legalább egy 4-12 szénatomos alkil-akrilátot tartalmaz, álló vizes keveréket tartalmaz. A mikrogyöngyöknek a látexre vonatkoztatott tömegaránya szilárd anyagra számolva (12 : 1)-(39 : 1).
A ragasztórendszer alakítható, vagyis a receptorra felvive utólag megfelelő helyzetbe állítható, ennek ellenére a rétegek között fokozott adhéziót és nyirószilárdságot mutat, és a legtöbb receptorról tisztán eltávolítható.
A receptorhoz grafikus vagy dekorációs filmek, például poli(vinil-klorid) illeszthető, és megfelelő helyzetbe hozható, és emellett megfelelő végső adhézió és nyíróerö biztosítható, amely lehetővé teszi, hogy a film mozgatás vagy deformáció nélkül a helyén maradjon.
HU 214 288 Β
A találmány értelmében alkalmazott üreges, polimer mikrogyöngyök ismertek az US 5 045 569 számú szabadalmi leírásból. Az előnyösen alkalmazható mikrogyöngyök legalább 85 tömegrész mennyiségben legalább egy alkil-akrilátvagy alkil-metakrilát-észtert és 15 tömegrész mennyiségben legalább egy poláros monomert tartalmaznak, ahol a mikrogyöngyök egy vagy több belső üreggel rendelkeznek. Előnyös, ha a mikrogyöngy olyan központi üreggel rendelkezik, amelynek átmérője eléri a mikrogyöngy átmérőjének legalább 10%-át, különösen előnyösen 30%-át. Az ilyen üreges mikrogyöngyök vizes szuszpenziója előállítható például emulgeálással, amely megvalósítható például egy kétlépéses eljárással, amelynek során vízaz-olajban típusú emulziót képzünk egy vagy több poláros monomer vizes oldatának olajfázisú monomerekben történő felvételével; víz-az-olajban-a-vízben típusú emulziót képzünk az első emulzió vizes fázisban történő diszpergálásával; majd előnyösen hő vagy sugárzás alkalmazásával megindítjuk a polimerizálást. Emellett, a mérsékelten ionizált poláros monomereket tartalmazó mikrogyöngyök vizes szuszpenziója előállítható egy egyszerű, egylépéses eljárással is, amelynek során legalább egy alkil-akrilát vagy metakrilát-észter monomert és legalább egy nemionos, poláros monomert legalább egy, a cseppeken belül vízaz-olajban típusú emulzió előállítására alkalmas, és a polimerizálás során lényegében stabil emulgeátor jelenlétében vizes, szuszpenziós polimerizálásnak vetünk alá. Mindkét eljárással monomer cseppek vizes szuszpenzióját kapjuk, amely a polimerizálás során olyan mikrogyöngyökké alakul, amelyek legnagyobb része legalább egy belső üreggel rendelkezik.
Az üreges mikrogyöngyök vizes szuszpenziójával összekevert vizes, nyomásra érzékeny ragasztó látex legalább egy hosszúláncú alkil-akrilátból, előnyösen 4-12 szénatomos alkil-akrilátból és előnyösen egy poláros monomerből áll.
A filmképzö, nyomásra érzékeny ragasztót alacsonyabb szinten használjuk, mint az üreges mikrogyöngyök közötti tér térfogata. A ragasztórendszerben a mikrogyöngyök tömegaránya a filmképzö ragasztó látexre vonatkoztatva (39 : 1)—(12 : 1). Ha a filmképzö ragasztóanyagot ennél lényegesen nagyobb mennyiségben alkalmazzuk, akkor olyan ragasztóanyaggal bevont terméket kapunk, amely azalakíthatóság rovására megtartja a filmképző, nyomásra érzékeny ragasztó jellemzőit.
A vizes készítményt a kívánt anyagra, így papírra vagy vinil polimer filmre vagy poliészter filmre a szokásos módon, például kés vagy hornyolt pálca segítségével visszük fel.
A találmány szerinti készítmény kívánt esetben a szokásos adalékanyagokat tartalmazhatja, amelyek lehetővé teszik egyes jellemzők módosítását, így a vizes rendszer bevonását, vagy a ragasztó tulajdonságok fokozását.
így például habosodásgátló adalékanyagot alkalmazunk akkor, ha a találmány szerinti vizes rendszert nagy sebességgel kell felhordani. Habosodásgátlóként alkalmazható például a Foamaster JMY néven forgalmazott termék (Henkel Process Chemicals Inc.).
Színezékek alkalmazásával javíthatjuk a külső megjelenést, és elősegíthetjük a minőség ellenőrzését. A felhasználók általában előnyben részesítik az ilyen tulajdonságokkal rendelkező koncentrátumokat.
A ragasztóképesség, a nagy hőmérsékleten mutatott nyíróerő és a tapadószilárdság növelésére alkalmazhatók például kémiai keresztkötések kialakítására alkalmas anyagok, így poliaziridin-származékok. Az ilyen jellegű módosításoknál azonban fennáll annak a veszélye, hogy csökken a tapadóképesség és a végső adhéziós erő.
A megfelelő bevonóképesség beállítására alkalmazhatók viszkozitást befolyásoló adalékanyagok. Példaként említhetők a vízben oldódó anyagok, így a különböző cellulóztermékek, poliakrilsavak és polivinil-alkoholok.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
1. példa
Üreges mikrogyöngyöket állítunk elő az alábbi eljárással:
Egy mechanikai keverővei, hőmérővel és vákuum, illetve nitrogén bevezetésére és elvezetésére alkalmas vezetékekkel ellátott, egyliteres gyantareaktorba 450 g ionmentesített vizet, 141 g izooktil-akrilátot, 9,0 g akrilsavat és 0,5 g benzoil-peroxidot töltünk. A reaktort vákuum alá helyezzük, majd argonnal átöblítjük. A keverőt 400 fordulat/perc értékre állítjuk, és az iniciátor oldódása után 1,5 g ammónium-lauril-szulfátot (Standapol A, Henkel AG) adunk a rendszerhez. A reaktort 60 °C hőmérsékletre melegítjük, és 22 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. A polimerizálás során fenntartjuk az argon atmoszférát. A szuszpenziót ezután hagyjuk szobahőmérsékletre hülni, majd a reaktort kiürítjük, és a szuszpenziót szűrjük. Optikai mikroszkóp szerint 4-90 pm átmérőjű üreges mikrogyöngyöket kapunk, ahol a mikrogyöngyök fő tömege a szemcse átmérőjének legalább 30%-át elérő központi üreggel rendelkezik.
A mikrogyöngy szuszpenzió pH = 2,0-4,0 értéket mutat, szilárdanyag-tartalma 25 tömeg%. Az eljárás szerint a gyöngyök átlagos átmérője 40-60 pm (a kiindulási anyagok arányának és a keverési sebesség változtatásával változtatható a szemcseméret és az üreg átmérője).
Vizes, nyomásra érzékeny ragasztószert állítunk elő az alábbi eljárással:
Egy változtatható sebességű keverövel, hűtővel és nitrogén bevezetésére alkalmas csővel ellátott 2000 ml térfogatú reakcióedényhez kiíróval ellátott szabályozót csatlakoztatunk. A reakcióedénybe nitrogén atmoszféra alatt a következő komponenseket adagoljuk:
404 g desztillált víz
1,50 g nátrium-dodecil-benzolszulfonát 435 g izooktil-akrilát g N-terc-oktil-akrilamid
0,60 g nátrium-hidrogén-karbonát
5,0 g nátrium-sztirolszulfonát.
A szilárd N-(terc-oktil)-akril-amidot az adagolás előtt izooktil-akrilátban oldjuk. A nitrogéngázzal végzett átöblítést a teljes eljárás során fenntartjuk. A reakcióele1
HU 214 288 Β gyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük, és iniciátorként hozzáadunk 0,05 g kálium-perszulfátot és 0,0125 g nátrium-metabiszulfitot. A reakcióelegyet mintegy 24 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten tartva teljessé tesszük a polimerizálódást. A kapott látex összetapadt szemcséket nem tartalmaz, szilárdanyag-tartalma 54 tömeg%.
A kapott ragasztószereket megfelelő tartóedényben egyesítjük:
95,88 tömegrész 25 tömeg% szilárdanyag-tartalmú, vizes mikrogyöngy szuszpenzió;
3,6 tömegrész 54 tömeg% szilárdanyag-tartalmú, vizes, nyomásra érzékeny ragasztószer;
0,52 tömegrész ASE-60 (Rohm and Haas) reológiai szabályozó anyag.
Az elegyet ezután ammónium-hidroxiddal pH= 7,5-8,5 értékre állítjuk.
A készítményt késsel egy poli(vinil-klorid) fűmre visszük fel, és 1 percen keresztül 93 °C hőmérsékleten tartjuk.
így 19 g/m2 fajlagos tömegű, száraz bevonatot kapunk.
2. példa
Az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 98,77 tömegrész mikrogyöngy szuszpenziót, és
1.23 tömegrész nyomásra érzékeny ragasztó látexet alkalmazunk. A kapott készítményt az 1. példában leírt módon poli(vinil-klorid) filmre visszük.
3. példa
Ragasztókeveréket állítunk elő oly módon, hogy megfelelő tartóedényben összekeverünk
96.23 tömegrész 1. példa szerinti vizes mikrogyöngy szuszpenziót,
2,99 tömegrész Gelva 2397 (Monsanto) vizes, nyomásra érzékeny ragasztót (65 tömeg% szilárdanyag),
0,52 tömegrész ASE-60 adalékanyagot.
A keveréket ammónium-hidroxiddal pH = 7,5-8,5 értékre állítjuk, majd hozzáadunk 0,26 tömegrész C-E2 színezék koncentrátumot (Ciba-Geigy), amellyel áttetsző készítményt kapunk.
A készítményt poli(vinil-klorid) filmre visszük, és szárítjuk az 1. példában leírt módon, és így 19 g/m2 fajlagos tömegű száraz bevonatot kapunk.
4. példa
Filmképző, nyomásra érzékeny ragasztószert állítunk elő a következő eljárással:
Egy változtatható sebességű keverővei, hűtővel és nitrogén bevezetésére alkalmas bevezetővel ellátott 2000 ml térfogatú reakcióedényhez kiíróval ellátott szabályozót csatlakoztatunk. A reakcióedénybe nitrogénatmoszféra alatt a következő komponenseket töltjük:
600 g desztillált víz
4,80 g nátrium-dodecil-benzolszulfonát
4,80 g nonil-fenol - 10,5 mól etilén-oxid adduktum
16,0 g akrilsav
160,0 g etil-akrilát
160,0 g izooktil-akrilát
64,0 g butil-akrilát.
A nitrogénátöblítést az eljárás teljes folyamata alatt fenntartjuk. A reakcióelegyet 300 fordulat/perc értéken kevertetjük, és 32 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezen a hőmérsékleten iniciátorként hozzáadunk 0,30 g kálium-perszulfátot és 0,08 g nátrium-metabiszulfitot. Az exoterm reakció hatására a reakcióelegy hőmérséklete mintegy 75 °C értékre nő, majd hagyjuk lehűlni. A kapott látex összetapadt részecskéket nem tartalmaz, szilárdanyag-tartalma 40 tömeg%.
A ragasztókeverék előállításához 97,68 tömegrész 1. példa szerinti vizes mikrogyöngy szuszpenziót 1,57 tömegrész filmképző, nyomásra érzékeny ragasztóval és 0,5 tömegrész ASE-60 adalékanyaggal keverünk, ammóniumhidroxiddal pH = 7,5-8,5 értékre állítjuk, majd 0,25 tömegrész C-E2 színezék koncentrátumot adunk hozzá.
A keveréket az 1. példában megadott módon poli-(vinil-klorid) filmre felvive 19 g/m2 fajlagos tömegű bevonatot kapunk.
5. példa
Filmképző, nyomásra érzékeny ragasztót állítunk elő a 4. példában leírt módon azzal a különbséggel, hogy 320 g etil-akrilátot, 64 g butil-akrilátot és 16 g akrilsavat tartalmazó monomer elegyet alkalmazunk. A keverék előállításához 94,46 tömegrész 1. példa szerinti vizes mikrogyöngy szuszpenziót 4,77 tömegrész 40 tömeg% szilárdanyag-tartalmú filmképző, nyomásra érzékeny ragasztóval és 0,52 tömegrész ASE-60 (adalékanyaggal keverünk. A keveréket ammónium-hidroxiddal pH = 7,5-8,5 értékre állítjuk, majd 0,26 tömegrész C-E2 színezékkoncentrátumot adunk hozzá.
A keveréket az 1. példában leirt módon poli(vinil-klorid) filmre felvive 19 g/cm2 fajlagos tömegű bevonatot kapunk.
A fenti példák szerint előállított készítményeket vizsgáljuk kezdeti, majd öregedés utáni tapadóképesség, valamint a dinamikus nyíróerő vonatkozásában. A mérési eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.
A tapadóképesség méréséhez a vizsgálati panelhez egy 25,4 mm-es mintát illesztünk, és egy 2,27 kg tömegű hengerrel háromszor hengereljük. A tapadóképesség méréséhez a hozzátapadt mintát 180°-os szögben 2,57 mm/perc sebességgel eltávolítjuk. A megadott értékek az 5 másodperces periódus alatt kapott átlagértéknek felelnek meg.
A mintákat szobahőmérsékleten (27 °C) a megadott ideig öregítjük.
A dinamikus nyíróerö méréséhez egy 0,076 mm-es poliészter szalagot 26,5 mm széles mintákra darabolunk. A mintákat a tesztpanelhez, általában festett fémpanelhez tapasztj uk, és körbevágj uk úgy, hogy a tapadó felület 25,7 mm*25,7 mm legyen. A mintát egy Instron vizsgálóberendezésen 5 mm/perc érték mellett vizsgáljuk. Feljegyezzük a mintának a teszt paneltól történő eltávolításához szükséges maximális erőt.
HU 214 288 Β
1. táblázat
Ragasztóanyag példaszáma Kezdeti tapadóéra (N/dm) 24 órás öregítés után mért tapadó erő (N/dm) Dinamikus nyíróerő (N/dm2)
1. 20,84 27,50 1176,92
2. 22,07 20,97 1117,99
3. 23,67 26,45 1228,06
4. 20,67 26,09 993,18
5. 27,34 27,32 1037,52
A minták vizuális megfigyelése szerint a ragasztóanyag nem került fel a receptor tesztpanelra.
Az optimális ragasztás biztosítása érdekében a keveréke minimális rétegvastagságban alkalmazzuk, és így a mikrogyöngyökből monoréteget képezünk. A túl vastag rétegben történő alkalmazás veszteséges, míg a túl vékony réteg a felület tökéletlen befedésével járhat, és így csökkenti a tapadóerőt és a nyíróerőt. Az előnyös rétegvastagság a mikrogyöngyök átlagos átmérőjének felel meg. így például, a példákban bemutatott 40-60 pm átlagos szemcseméretü mikrogyöngyök esetén az előnyös rétegvastagság ugyanebbe a mérettartományba esik.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Vizes ragasztókészítmény, amely alakítható tulajdonsággal, valamint fokozott nyírószilárdsággal és a rétegek között fokozott adhézióval rendelkezik, azzaljellemezve, hogy (a) üreges, polimer, ömleszthetetlen, tapadós elasztomer mikrogyöngyök vizes szuszpenziójából, amely legalább 85 tömegrész mennyiségben legalább egy alkilakrilát vagy -metakrilát-észtert és legfeljebb 15 tömegrész mennyiségben legalább egy poláros monomert tartalmaz, és (b) vizes filmképző és nyomásra érzékeny ragasztó látexböl, amely legalább egy 4-12 szénatomos alkil-akrilátot tartalmaz, álló vizes keveréket tartalmaz, ahol a mikrogyöngyök tömegaránya az akrilátra vonatkoztatva szilárdanyagra számolva (12 : 1)-(39 : 1).
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy a látex további komponensként legalább egy poláros monomert tartalmaz.
  3. 3. Egy szubsztrátumból és annak legalább egyik felületén legalább részben alkalmazott alakítható ragasztókészítményből álló termék, ahol a szubsztrátum papír vagy vinil polimer film vagy poliészter film azzal jellemezve, hogy az 1 vagy 2. igénypont szerinti ragasztókészítményt tartalmaz.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy a szubsztrátum poli(vinil-klorid) film.
HU9302274A 1991-02-06 1992-01-24 Nagy nyírószilárdságú alakítható ragasztókészítmény és termék HU214288B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US65146891A 1991-02-06 1991-02-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9302274D0 HU9302274D0 (en) 1993-11-29
HUT64781A HUT64781A (en) 1994-02-28
HU214288B true HU214288B (hu) 1998-03-02

Family

ID=24612957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9302274A HU214288B (hu) 1991-02-06 1992-01-24 Nagy nyírószilárdságú alakítható ragasztókészítmény és termék

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0570515B1 (hu)
JP (1) JPH06505763A (hu)
KR (1) KR100197315B1 (hu)
AU (1) AU660014B2 (hu)
CA (1) CA2100330A1 (hu)
CZ (1) CZ282458B6 (hu)
DE (1) DE69211333T2 (hu)
DK (1) DK0570515T3 (hu)
ES (1) ES2087530T3 (hu)
HU (1) HU214288B (hu)
MX (1) MX9200345A (hu)
WO (1) WO1992013924A1 (hu)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6270494A (en) * 1993-03-01 1994-09-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive comprising tacky microspheres and acrylamide containing binder
US6440880B2 (en) 1993-10-29 2002-08-27 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives having microstructured surfaces
CA2200060A1 (en) * 1994-09-16 1996-03-21 Jesse C. Ercillo Multi-layer pressure-sensitive adhesive construction
US5827609A (en) * 1995-06-07 1998-10-27 Avery Dennison Corporation Multilayer Pressure-sensitive adhesive construction
US5795636A (en) * 1995-11-15 1998-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive article
US5578650A (en) * 1995-12-01 1996-11-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of preparing hollow acrylate polymer microspheres
DE19607387A1 (de) * 1996-02-28 1997-01-02 Henkel Kgaa Wäßriger Dispersionsklebstoff
US6479073B1 (en) 1996-10-07 2002-11-12 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive articles and methods for preparing same
US6197397B1 (en) 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
US6080418A (en) * 1997-04-07 2000-06-27 3M Innovative Properties Company Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres
US6632510B1 (en) 1997-07-14 2003-10-14 3M Innovative Properties Company Microporous inkjet receptors containing both a pigment management system and a fluid management system
US6114022A (en) * 1997-08-11 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Coated microporous inkjet receptive media and method for controlling dot diameter
JP2002512911A (ja) 1998-04-29 2002-05-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー エンボス加工面を有するインクジェット印刷用受容シート
US6221198B1 (en) 1998-06-09 2001-04-24 3M Innovative Properties Company Method of stabilizing films or membranes using adhesive as a reservoir
US6383612B1 (en) 1998-06-19 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Ink-drying agents for inkjet receptor media
US6703112B1 (en) 1998-06-19 2004-03-09 3M Innovative Properties Company Organometallic salts for inkjet receptor media
US6537650B1 (en) 1998-06-19 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Inkjet receptor medium having ink migration inhibitor and method of making and using same
BR0008174A (pt) 1999-02-12 2001-11-06 3M Innovative Properties Co Meio receptor de imagem, processo para preparação de uma camada formadora de imagem sobre um meio de base, gráfico de imagem, e, processo para fixar um gráfico de imagem
US6491781B1 (en) 1999-03-19 2002-12-10 3M Innovative Properties Company Image graphic system comprising a highly tacky adhesive and method for using same
CN1354715A (zh) 1999-04-16 2002-06-19 3M创新有限公司 带有多阶段油墨迁移抑制剂的喷墨接受介质
US6637124B2 (en) 1999-04-20 2003-10-28 3M Innovative Properties Company Adhesive measuring tape
US6524675B1 (en) 1999-05-13 2003-02-25 3M Innovative Properties Company Adhesive-back articles
ATE246096T1 (de) 1999-06-01 2003-08-15 3M Innovative Properties Co Zufällig mikrogeprägte aufnahmemedien
WO2000073083A1 (en) 1999-06-01 2000-12-07 3M Innovative Properties Company Optically transmissive microembossed receptor media
US6548164B1 (en) * 1999-06-30 2003-04-15 3M Innovative Properties Company Removable sheeting
DE60113388T2 (de) 2000-02-08 2006-06-14 3M Innovative Properties Co Verbesserte verfahren für kalten bildtransfer
AU4905701A (en) 2000-02-08 2001-08-20 3M Innovative Properties Company Ink fixing materials and methods of fixing ink
US20020052439A1 (en) 2000-08-08 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Ink receptive compositions and articles for image transfer
AU2002239731A1 (en) 2000-11-13 2002-06-03 Imaging Alternatives, Inc. Wood surface inkjet receptor medium and method of making and using same
US6984429B2 (en) 2001-01-12 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Laminate from which decorative films can be applied to a substrate
US6613411B2 (en) 2001-01-25 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Conformable multi-layer sheet materials
US6631030B2 (en) 2001-03-30 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Projection screens and methods for making such projection screens
US6870670B2 (en) 2001-04-06 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Screens and methods for displaying information
WO2003007714A1 (en) * 2001-07-20 2003-01-30 3M Innovative Properties Company Adherent microcapsules
US6753080B1 (en) 2002-01-29 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Receptor medium having a microfibrillated surface
US7255909B2 (en) 2002-02-19 2007-08-14 3M Innovative Properties Company Security laminate
US20030184636A1 (en) 2002-02-19 2003-10-02 Graham Paul D. Image receptive material comprising cationically charged inorganic particles
US6872268B2 (en) 2002-06-11 2005-03-29 3M Innovative Properties Company Method of conforming an adherent film to a substrate by application of vacuum
US6857737B2 (en) 2002-12-23 2005-02-22 3M Innovative Properties Company UV ink printed graphic article
US7658980B2 (en) 2004-08-06 2010-02-09 3M Innovative Properties Company Tamper-indicating printable sheet for securing documents of value and methods of making the same
US7648744B2 (en) 2004-08-06 2010-01-19 3M Innovative Properties Company Tamper-indicating printable sheet for securing documents of value and methods of making the same
US20070098963A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Xiaoqi Zhou Toner receiving compositions for electrophotographic toner receiving systems
US7923675B2 (en) 2007-06-06 2011-04-12 3M Innovative Properties Company Projection system having avirtual mask
JP2013539556A (ja) 2010-08-27 2013-10-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー レーザー印刷用の媒体及びその使用方法
CA2843639C (en) 2011-08-02 2017-12-05 3M Innovative Properties Company Graphic article
KR101784128B1 (ko) 2011-08-02 2017-10-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 그래픽 용품
EP2578412B1 (en) 2011-10-07 2014-06-25 3M Innovative Properties Company Printable film
EP2604444B1 (en) 2011-12-15 2015-10-14 3M Innovative Properties Company Method of decorating a surface with discrete units of colored adhesive film
EP2604665B1 (en) 2011-12-15 2015-12-09 3M Innovative Properties Company Colored polyvinyl chloride adhesive film
US10259258B2 (en) 2011-12-15 2019-04-16 3M Innovative Properties Company Adhesive film and method of making a graphic
EP2604664B1 (en) 2011-12-15 2014-11-26 3M Innovative Properties Company Polyvinyl chloride adhesive film
JP6502265B2 (ja) 2013-02-05 2019-04-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー グラフィック物品
EP2772507A1 (en) 2013-02-28 2014-09-03 3M Innovative Properties Company Antigrafiti layer for polyvinyl chloride based graphics film
WO2014159049A1 (en) 2013-03-14 2014-10-02 3M Innovative Properties Company Alignments for a projection system with a shaped projection screen using alignment content
EP2803710A1 (en) 2013-05-14 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Adhesive film for graphics containing an anti-graffiti coating
EP2808369B1 (en) 2013-05-30 2018-10-24 3M Innovative Properties Company Base Film for Producing a Graphic Film
CN107001761B (zh) 2014-12-08 2020-06-16 3M创新有限公司 丙烯酸聚乙烯醇缩醛膜、组合物以及热粘结性制品
EP3328616A1 (en) 2015-07-30 2018-06-06 3M Innovative Properties Company Web liner with partially embedded filaments
KR20180035846A (ko) 2015-07-30 2018-04-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 부분적으로 매립된 필라멘트를 갖는 접착제 층을 구비한 웨브
BR112018001281A2 (pt) 2015-07-30 2018-09-11 3M Innovative Properties Co ?métodos para fabricação de um artigo à base de película?
US10766223B2 (en) 2015-11-02 2020-09-08 3M Innovative Properties Company Low gloss laminated article
JP6920303B2 (ja) 2015-12-22 2021-08-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 構造化層を備えたアクリルフィルム
WO2017112537A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 3M Innovative Properties Company Acrylic polyvinyl acetal films comprising an adhesive layer
JP2019502574A (ja) 2015-12-22 2019-01-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 第２の層を備えたアクリルポリビニルアセタールフィルム
AU2016378200B2 (en) 2015-12-22 2019-08-15 3M Innovative Properties Company Acrylic polyvinyl acetal graphic films
EP3838591B1 (en) 2019-12-20 2024-05-01 Mondi AG Release liner for repositionable adhesive articles
WO2022144728A1 (en) 2020-12-31 2022-07-07 3M Innovative Properties Company Adhesive with thermally reversible, covalent crosslinks
WO2023175421A1 (en) * 2022-03-15 2023-09-21 3M Innovative Properties Company Composite adhesives
WO2023175424A1 (en) * 2022-03-15 2023-09-21 3M Innovative Properties Company Composite adhesives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4994322A (en) * 1989-09-18 1991-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
US4968562A (en) * 1990-02-27 1990-11-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992013924A1 (en) 1992-08-20
EP0570515A1 (en) 1993-11-24
MX9200345A (es) 1992-08-01
JPH06505763A (ja) 1994-06-30
DK0570515T3 (da) 1996-10-07
AU1550192A (en) 1992-09-07
HUT64781A (en) 1994-02-28
HU9302274D0 (en) 1993-11-29
DE69211333D1 (de) 1996-07-11
KR100197315B1 (ko) 1999-06-15
AU660014B2 (en) 1995-06-08
CZ160293A3 (en) 1994-02-16
CA2100330A1 (en) 1992-08-07
CZ282458B6 (cs) 1997-07-16
ES2087530T3 (es) 1996-07-16
DE69211333T2 (de) 1997-01-23
EP0570515B1 (en) 1996-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214288B (hu) Nagy nyírószilárdságú alakítható ragasztókészítmény és termék
AU619350B2 (en) Hollow acrylate polymer microspheres
EP0224795B1 (en) Removable pressure sensitive adhesive
US4925908A (en) Acrylic based emulsion polymers
US5053436A (en) Hollow acrylate polymer microspheres
EP0794864B1 (en) Cold sealable coating
AU628706B2 (en) Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
US4898787A (en) Emulsion polymerized cohesive polymer latex useful as cold seal coating and improved sealable articles treated with the same
EP0693097B1 (en) Decorative film with pressure sensitive adhesive
CA2460691C (en) High solids content, low-viscosity emulsion polymers
US5240989A (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
GB1592396A (en) Pressure sensitive hot-melt adhesive compositions
US5607763A (en) Decorative film with PSA for easy application
EP0852614A1 (en) Delayed-tack adhesive composition
US5258479A (en) Self-adhesive acrylate copolymers, a process for their preparation and self-adhesive webs, which contain them
EP0401226B1 (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
EP0590843B1 (en) Laminating adhesive compositions for packaging applications
AU2911089A (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
EP4060005A1 (en) Precision masking tape for delicate surfaces
AU2002334879B2 (en) High solids content, low-viscosity emulsion polymers
JPH11116723A (ja) 防滑材用組成物及び防滑材の製造方法
JPH0782547A (ja) 粘着剤組成物
AU2002334879A1 (en) High solids content, low-viscosity emulsion polymers

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee