CN108348870B - 水处理分离件的制造方法、使用其制造的水处理分离件及包括水处理分离件的水处理模块 - Google Patents

水处理分离件的制造方法、使用其制造的水处理分离件及包括水处理分离件的水处理模块 Download PDF

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Abstract

本说明书提供了用于制造水处理分离膜的方法、通过使用其制造的水处理分离膜以及包括水处理分离膜的水处理模块，所述方法包括：制备多孔支撑体；通过使用包含胺化合物的水溶液与包含酰卤化合物的有机溶液的界面聚合在多孔支撑体上形成聚酰胺活性层；以及将包括包含由化学式1至3表示的单体的无规共聚物的涂覆溶液涂覆至聚酰胺活性层上，其中无规共聚物的含量为基于涂覆溶液总重量的0.5重量％至2重量％。

Description

水处理分离件的制造方法、使用其制造的水处理分离件及包 括水处理分离件的水处理模块
技术领域
本申请要求分别于2016年5月18日和2017年5月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0061092号和第10-2017-0061255号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及用于制造水处理分离膜的方法、通过使用所述方法制造的水处理分离膜以及包括所述水处理分离膜的水处理模块。
背景技术
渗透现象是指其中溶剂在被半透膜分开的两溶液之间通过穿过分离膜从溶质浓度低的溶液向溶质浓度高的另一溶液移动的现象，在这种情况下，通过溶剂的移动作用于具有高溶质浓度的溶液侧的压力称为渗透压。然而，当施加高于渗透压的外部压力时，溶剂向溶质浓度低的溶液移动，这样的现象称为反渗透。使用反渗透原理，通过半透膜凭借压力梯度作为驱动力可以分离各种盐或有机物质。使用反渗透现象的水处理分离膜已用于分离分子水平的物质，从盐水或海水中除去盐，并为家用、建筑和工业用途供应水。
水处理分离膜的代表性实例包括基于聚酰胺的水处理分离膜，基于聚酰胺的水处理分离膜通过在微孔层支撑体上形成聚酰胺活性层的方法来制造，更特别地，基于聚酰胺的水处理分离膜通过以下来制造：在非织造织物上形成聚砜层以形成微孔支撑体，将微孔支撑体浸入间苯二胺(mPD)水溶液中以形成mPD层，并将微孔支撑体再浸入均苯三甲酰氯(TMC)有机溶剂中，使mPD层接触TMC以通过使用界面聚合来形成聚酰胺层。
[引用列表]
[专利文件]
韩国专利申请公开第2014-0005489号
发明内容
技术问题
本说明书致力于提供具有改善的盐截留率和改善的通量的水处理分离膜及用于制造其的方法。
技术方案
本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造水处理分离膜的方法，所述方法包括：制备多孔支撑体；通过使用包含胺化合物的水溶液与包含酰卤化合物的有机溶液的界面聚合在多孔支撑体上形成聚酰胺活性层；以及将包括包含以下化学式1的单体、以下化学式2的单体和以下化学式3的单体的无规共聚物的涂覆溶液涂覆至聚酰胺活性层上，
其中无规共聚物的含量为基于涂覆溶液总重量的0.5重量％至2重量％。
[化学式1]
Figure GDA0002686918240000021
[化学式2]
Figure GDA0002686918240000022
[化学式3]
Figure GDA0002686918240000031
在化学式1至3中，
化学式1的单体的含量为基于全部无规共聚物的70重量％至90重量％，
化学式2的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，
化学式3的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，以及
R1至R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、或者经取代或未经取代的烷基。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了通过上述制造方法制造的水处理分离膜，所述水处理分离膜包括：多孔支撑体；设置在多孔支撑体上的聚酰胺活性层；以及在聚酰胺活性层上的包括上述包含由化学式1至3表示的单体的无规共聚物的涂层。
有益效果
通过根据本说明书的一个示例性实施方案的制造方法制造的反渗透膜具有优异的渗透通量和优异的盐截留率。此外，当根据本说明书的一个示例性实施方案制造反渗透膜时，可以通过使基于乙酰乙酰基的化合物包含在涂覆溶液中来制造具有优异的耐久性和耐污染性(fouling resistance)的反渗透膜。
具体实施方式
在下文中，将对本说明书进行更详细地描述。
在本说明书中，当将一个构件设置在另一个构件“上”时，这不仅包括使一个构件接触另一个构件的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一个构件的情况。
在本说明书中，当一个部件“包括”一个组成元件时，除非另有明确说明，否则这并不意指排除另一个组成元件，而是意指还可以包括另一个组成元件。
本说明书中的取代基的实例将在下面进行描述，但不限于此。
在本说明书中，
Figure GDA0002686918240000041
意指与另一个取代基连接的部分。
术语“取代”意指化合物中与碳原子键合的氢原子变成另一个取代基，并且被取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以进行取代的位置)即可，并且当两个或更多个被取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指被选自以下的一个或两个或更多个取代基取代：氢、氘、卤素基团、腈基和经取代或未经取代的烷基，或者没有取代基。
在本说明书中，卤素基团可以是氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基可以是直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至20。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造水处理分离膜的方法，所述方法包括：制备多孔支撑体；通过使用包含胺化合物的水溶液与包含酰卤化合物的有机溶液的界面聚合在多孔支撑体上形成聚酰胺活性层；以及将包括包含以下化学式1的单体、以下化学式2的单体和以下化学式3的单体的无规共聚物的涂覆溶液涂覆至聚酰胺活性层上，其中无规共聚物的含量为基于涂覆溶液总重量的0.5重量％至2重量％。
[化学式1]
Figure GDA0002686918240000051
[化学式2]
Figure GDA0002686918240000052
[化学式3]
Figure GDA0002686918240000053
在化学式1至3中，
化学式1的单体的含量为基于全部无规共聚物的70重量％至90重量％，
化学式2的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，
化学式3的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，以及
R1至R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、或者经取代或未经取代的烷基。
化学式1至3的单体可以彼此连续连接，并且相同的单体可以彼此重复连接，或者不同的单体可以彼此连接。
根据本说明书的一个示例性实施方案，作为多孔支撑体，可以使用其中聚合物材料的涂层形成在非织造织物上的多孔支撑体。作为聚合物材料，可以使用例如聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯、聚偏二氟乙烯等，但聚合物材料不限于此。具体地，作为聚合物材料，可以使用聚砜。
根据本说明书的一个示例性实施方案，多孔支撑体的厚度可为60μm至100μm，但是厚度不限于此，并且如果需要，可以进行调整。此外，优选孔径为1nm至500nm的多孔支撑体，但孔径不限于此。
根据本说明书的一个示例性实施方案，聚酰胺活性层可以通过以下形成：在多孔支撑体上形成包含胺化合物的水溶液层；以及通过使包含酰卤化合物的有机溶液接触包含胺化合物的水溶液层来形成聚酰胺活性层。
根据本说明书的一个示例性实施方案，当使包含胺化合物的水溶液层接触包含酰卤化合物的有机溶液时，在胺化合物与涂覆在水溶液层表面上的酰卤化合物相互反应的同时通过界面聚合产生聚酰胺，并且聚酰胺吸附在微孔支撑体上，从而形成薄膜。此外，根据本说明书的一个示例性实施方案，可以凭借诸如浸渍、喷涂或涂覆的方法，通过使包含酰卤化合物的有机溶液接触包含胺化合物的水溶液层来形成活性层。
根据本说明书的一个示例性实施方案，在多孔支撑体上形成包含胺化合物的水溶液层的方法没有特别限制，并且所述方法可以没有限制地使用，只要该方法可以在支撑体上形成水溶液层即可。具体地，在多孔支撑体上形成包含胺化合物的水溶液层的方法的实例包括喷涂、涂布、浸渍、滴加等。
根据本说明书的一个示例性实施方案，如果需要，可以使水溶液层另外经历除去过量的包含胺化合物的水溶液。当存在于多孔支撑体上的水溶液以过量存在时，形成在多孔支撑体上的水溶液层可能分布不均匀，并且当水溶液分布不均匀时，通过随后的界面聚合可能形成不均匀的活性层。因此，在水溶液层形成在支撑体上之后，优选除去过量的水溶液。过量水溶液的除去没有特别限制，但可以使用例如海绵、气刀、氮气吹扫、自然干燥、或挤压辊等进行。
包含胺化合物的水溶液中的胺化合物没有限制，只要该胺化合物可用于聚酰胺的聚合即可，但作为具体实例，可以优选使用间苯二胺(mPD)、对苯二胺(PPD)、1,3,6-苯三胺(TAB)、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺或其混合物。胺化合物的含量可以为基于100重量％组合物的0.1重量％或更大且20重量％或更小。
酰卤化合物没有限制，只要该酰卤化合物可用于聚酰胺的聚合即可，但其具体实例包括具有两个至三个羧酰卤的芳族化合物，可优选使用选自由以下组成的化合物组中的一者或者两者或更多者的混合物：均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯。酰卤化合物的含量可以为基于100重量％组合物的0.05重量％或更大且1重量％或更小。
在本发明的一个示例性实施方案中，由于被包含在涂覆溶液中并且包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物可以与存在于活性层中未反应的官能团交联并且彼此自交联，从而防止了长时间使用的活性层直接接触原水，由此通过提高活性层的耐久性确保了持久性能。
化学式1的单体用于防止水处理分离膜中活性层的表面被损坏，并长时间保护活性层，其在无规共聚物中的含量可以为70重量％至90重量％。化学式2的单体是为了合成化学式3的单体而通过对化学式1的单体进行改性获得的中间体，根据反应的程度，其在无规共聚物中的含量可以为5重量％至25重量％。
化学式3的单体可以与存在于活性层中的未反应的官能团交联并且彼此自交联，并用于防止涂覆溶液从活性层上容易地除去。化学式3的单体在无规共聚物中的含量可以为5重量％至25重量％，并且当含量大于25重量％时，通量急剧降低，因此，当含量在该范围内时，水处理分离膜保护层的效果优异。
确定当无规共聚物的含量小于0.5重量％时盐截留率急剧降低且通量略微降低的原因是由于涂覆在活性层表面上的化合物的绝对量不足，活性层无法适当地用作保护层，并且确定当含量大于2重量％时盐截留率略微降低且通量急剧降低的原因是性能由于过量涂覆在活性层表面上的化合物使表面物理性能改变而劣化。然而，就提高耐久性而言，可以将该含量的无规共聚物应用于低级别的水处理分离膜。
无规共聚物的分子量(MW)可以为20000至40000，优选25000至35000。
根据本说明书的一个示例性实施方案，涂覆溶液的溶剂可以是亲水性溶剂，优选蒸馏水。
根据本说明书的一个示例性实施方案，在聚酰胺活性层上形成涂覆溶液的方法没有特别限制，并且可以没有限制地使用，只要该方法可以在聚酰胺活性层上形成涂层即可。具体地，在聚酰胺活性层上形成涂层的方法的实例包括进行诸如喷涂、涂布、浸渍和滴加的处理然后进行干燥的方法。
根据本说明书的一个示例性实施方案，如果需要，可以使涂层另外经历除去过量的涂覆溶液。当支撑体上的涂覆溶液以过量存在时，形成在聚酰胺活性层上的涂层可能分布不均匀。因此，优选在聚酰胺活性层上形成涂层之后除去过量的涂覆溶液。过量涂覆溶液的除去没有特别限制，但可以通过使用例如海绵、气刀、氮气吹扫、自然干燥或挤压辊等来进行。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R3彼此相同或不同，并且可以各自独立地为氢、或者经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R 1和R2可以是氢。
无规共聚物的端基可以是直链或支化烷基，并且其具体实例包括甲基、乙基、丙基等，但不限于此。
本说明书的一个示例性实施方案提供了通过上述制造方法制造的水处理分离膜，所述水处理分离膜包括：多孔支撑体；设置在多孔支撑体上的聚酰胺活性层；以及在聚酰胺活性层上的上述包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物。
如果需要，水处理分离膜还可以包括另外的层，例如，水处理分离膜还可以包括设置在聚酰胺活性层上的防污层。
根据本说明书的一个示例性实施方案，水处理分离膜可以用作微滤膜、超滤膜、纳滤膜或反渗透膜等，具体地，水处理分离膜可以用作反渗透膜。
本说明书的一个示例性实施方案提供了包括上述水处理分离膜的水处理模块。
水处理模块的具体种类没有特别限制，并且其实例包括板框式(plate&frame)模块、管式模块、中空纤维式(hollow&fiber)模块或螺旋缠绕式(spiral wound)模块等。此外，水处理模块的其他构成、制造方法等没有特别限制，只要水处理模块包括上述根据本说明书的一个示例性实施方案的反渗透膜即可，并且可以没有限制地采用本领域公知的一般手段。
同时，根据本说明书的一个示例性实施方案的水处理模块可以有效地用于水处理设备例如家用/工业水净化设备、污水处理设备以及海水和淡水处理设备，其通过使用具有优异的盐截留率和渗透通量以及大的有效膜面积的反渗透膜而具有微小的性能偏差和改善的均匀性。
发明实施方式
提供以下实施例用于举例说明本发明，并且本发明的范围不限于此。
水处理分离膜的制造
<实施例1>
将18重量％聚砜固体含量放入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，并使所得混合物在80℃至85℃下溶解12小时或更长以获得均匀的液相。将该溶液浇注在厚度为95μm至100μm的聚酯非织造织物上至150μm的厚度。然后将经浇注的非织造织物放入水中以制造多孔聚砜支撑体。
将包含3.6重量％间苯二胺(mPD)的水溶液施加至通过所述方法制造的多孔聚砜支撑体上以形成水溶液层。
在通过添加0.25重量％的其中使用ISOPar(Exxon)溶剂的均苯三甲酰氯(TMC)溶液来制备有机溶液之后，将有机溶液施加至水溶液层上，然后干燥以形成聚酰胺活性层。
其后，通过将包含0.5重量％的包含89.4重量％以下化学式1的单体、4.0重量％以下化学式2的单体和6.6重量％的以下化学式3的单体的无规共聚物(重均分子量30000，GOHSENX Z-200，Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.)并且使用蒸馏水作为溶剂的涂覆溶液涂覆至聚酰胺活性层上来进行涂覆，然后干燥涂覆溶液，由此制造水处理分离膜。
[化学式1]
Figure GDA0002686918240000101
[化学式2]
Figure GDA0002686918240000102
[化学式3]
Figure GDA0002686918240000103
在应用于实施例1的化学式3中，R1和R2是氢，R3是甲基。
<实施例2>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至1重量％。
<实施例3>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至1.5重量％。
<实施例4>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至2重量％。
<比较例1>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至0.1重量％。
<比较例2>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至0.25重量％。
<比较例3>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至5重量％。
<比较例4>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于将包含化学式1的单体、化学式2的单体和化学式3的单体的无规共聚物的含量调节至10重量％。
<比较例5>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于使用包括1.0重量％的仅包含以下化学式1作为单体的聚乙烯醇(分子量130000)并且使用蒸馏水作为溶剂的涂覆溶液代替乙酰乙酰基化聚乙烯醇。
[化学式1]
Figure GDA0002686918240000111
<比较例6>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于使用包括1.5重量％的仅包含化学式1作为单体的聚乙烯醇的涂覆溶液代替乙酰乙酰基化聚乙烯醇。
<比较例7>
以与实施例1相同的方式制造水处理分离膜，不同之处在于使用包括2重量％的仅包含化学式1作为单体的聚乙烯醇的涂覆溶液代替乙酰乙酰基化聚乙烯醇。
<实验例1>水处理分离膜的性能评估
通过以下方法评估实施例1至4和比较例1至7中制造的水处理分离膜的初始盐截留率和初始渗透通量。
为了测量所制造的水处理分离膜的盐截留率和渗透通量(gfd)，使用包括平板型渗透池、高压泵、储存浴和冷却装置的水处理模块。平板型渗透池的结构为错流系统，有效渗透面积为28cm2。在将反渗透分离膜安装在渗透池上之后，为了评估设备的稳定，通过使用三级蒸馏水使评估设备充分预运行约1小时。其后，通过使用浓度为2000ppm的氯化钠水溶液使设备在225psi的压力下和4.5L/分钟的通量下运行约1小时，以确认设备稳定，然后通过在25℃下测量15分钟的渗透的水量来计算通量，并通过使用电导仪分析渗透之前和之后的盐浓度来计算盐截留率。
通过上述方法评估实施例1至4和比较例1至7中制造的水处理分离膜的盐截留率和渗透通量，并且测量结果示于下表1中。
[表1]
Figure GDA0002686918240000131
参照表1，可以看出，与涂覆溶液包含1重量％、1.5重量％和2重量％聚乙烯醇的情况相比，涂覆溶液包含0.5重量％、1重量％、1.5重量％和2重量％的乙酰乙酰基化聚乙烯醇的情况具有改善的盐截留率和改善的通量二者。
此外，可以看出，与涂覆溶液包含小于0.5重量％或大于2重量％的乙酰乙酰基化聚乙烯醇的情况相比，涂覆溶液包含0.5重量％至2重量％的乙酰乙酰基化聚乙烯醇的情况盐截留率和通量显著增加。
<实验例2>耐污染性和耐化学性的测量
为了通过确认由污染物引起的分离膜的性能变化和在进行用于除去污染物的化学清洗之后分离膜的性能变化来评估耐污染性和耐化学性，在将分离膜暴露于污染物(污垢、脱脂乳)以及通过化学清洗除去附着在分离膜表面上的污染物的同时观察性能随时间的变化。
为了测量所制造的水处理分离膜的盐截留率和渗透通量(gfd)，使用包括平板型渗透池、高压泵、储存浴和冷却装置的水处理模块。平板型渗透池的结构为错流系统，有效渗透面积为28cm2。在将反渗透分离膜安装在渗透池上之后，为了评估设备的稳定，通过使用三级蒸馏水使评估设备充分预运行约1小时。其后，确认通过将浓度为50ppm的脱脂乳注入浓度为2000ppm的氯化钠水溶液中使设备在225psi的压力下和4.5L/分钟的通量下运行约1小时，以确认设备稳定，然后通过在25℃下测量15分钟的渗透的水量来计算通量，并且通过使用电导仪分析渗透之前和之后的盐浓度来计算盐截留率。其后，以预定时间间隔测量通量和盐截留率，同时分离膜的性能与初始通量相比降低了50％的水平。
进行化学清洗以除去被污染的分离膜的污染物。为了进行化学清洗，通过使设备在4.5L/分钟的流量下运行约30分钟使pH为12的NaOH溶液在平板型渗透池内循环，然后通过进行浸泡约60分钟使其在平板型渗透池内循环，并使设备再运行约30分钟。其后，通过使用蒸馏水使设备在4.5L/分钟的流量下运行约30分钟来除去平板型渗透池内剩余的NaOH。其后，通过使设备在4.5L/分钟的流量下运行约30分钟使pH为2的HCl(或柠檬酸)溶液在平板型渗透池内循环，然后通过进行浸泡约60分钟使其在平板型渗透池内循环，并使设备再运行约30分钟。其后，通过使用蒸馏水使设备在4.5L/分钟的流量下运行约30分钟来除去平板型渗透池内剩余的HCl(或柠檬酸)溶液，然后通过使用浓度为2000ppm的氯化钠使设备在225psi的压力下和4.5L/分钟的流量下运行约1小时，以确认设备稳定，然后通过在25℃下测量15分钟内渗透的水量来计算通量，并通过使用电导仪分析渗透之前和之后的盐浓度来计算盐截留率。
[表2]
Figure GDA0002686918240000151
参照表2，确认当应用现有聚乙烯醇的膜(比较例7)暴露于污染物30小时时，通量和盐截留率与初始通量和初始盐截留率相比分别降低了41.71％和0.13％，但可以看出，在相同条件下应用乙酰乙酰基化聚乙烯醇的分离膜(实施例2)的通量和盐截留率与初始通量和初始盐截留率相比分别降低了29.55％和0.11％。
此外，确认在应用现有聚乙烯醇的膜(比较例7)的情况下，在化学清洗(pH 12→2)之后，通量和盐截留率与初始通量和初始盐截留率相比分别降低了15.34％和0.07％，但可以看出，在相同条件下应用乙酰乙酰基化PVA的分离膜(实施例2)的通量和盐截留率与初始通量和初始盐截留率相比分别降低了5.86％和0.07％。
可以看出，结果表现出了本发明提出的分离膜特性，其中防污特性(抑制性能降低)和耐化学性(化学清洗之后性能恢复的改善)得到改善。
虽然以上已经描述了本发明的优选示例性实施方案，但是本发明不限于此，并且可以在权利要求和本发明的详细描述的范围内做出和进行多种修改，并且这些修改也落入本发明的范围内。

Claims (6)

1.一种用于制造水处理分离膜的方法，所述方法包括：
制备多孔支撑体；
通过使用包含胺化合物的水溶液与包含酰卤化合物的有机溶液的界面聚合在所述多孔支撑体上形成聚酰胺活性层；以及
将包括包含由以下化学式1至3表示的单体的无规共聚物的涂覆溶液涂覆至所述聚酰胺活性层上，
其中所述无规共聚物的含量为基于所述涂覆溶液的总重量的0.5重量％至2重量％：
[化学式1]
Figure FDA0002686918230000011
[化学式2]
Figure FDA0002686918230000012
[化学式3]
Figure FDA0002686918230000013
在化学式1至3中，
所述化学式1的单体的含量为基于全部无规共聚物的70重量％至90重量％，
所述化学式2的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，
所述化学式3的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，以及
R1至R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、或者具有1至20个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述涂覆溶液的溶剂是亲水性溶剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其中R1和R2为氢。
4.一种水处理分离膜，所述水处理分离膜通过根据权利要求1至3中任一项所述的制造方法制造，所述水处理分离膜包括：
多孔支撑体；
设置在所述多孔支撑体上的聚酰胺活性层；以及
在所述聚酰胺活性层上的包括包含以下化学式1的单体、以下化学式2的单体和以下化学式3的单体的无规共聚物的涂层：
[化学式1]
Figure FDA0002686918230000021
[化学式2]
Figure FDA0002686918230000022
[化学式3]
Figure FDA0002686918230000031
在化学式1至3中，
所述化学式1的单体的含量为基于全部无规共聚物的70重量％至90重量％，
所述化学式2的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，
所述化学式3的单体的含量为基于全部无规共聚物的5重量％至25重量％，以及
R1至R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、或者具有1至20个碳原子的烷基。
5.根据权利要求4所述的水处理分离膜，其中R1和R2为氢。
6.一种水处理模块，所述水处理模块包括根据权利要求4所述的水处理分离膜。
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