CN108329239A - 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法 - Google Patents

一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108329239A
CN108329239A CN201810281045.9A CN201810281045A CN108329239A CN 108329239 A CN108329239 A CN 108329239A CN 201810281045 A CN201810281045 A CN 201810281045A CN 108329239 A CN108329239 A CN 108329239A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molybdate
reaction
catalyst
sodium
taurine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810281045.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108329239B (zh
Inventor
桂振友
陈来中
蔺海政
袁帅
赵凯飞
郑兵
孔令晓
张永振
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN201810281045.9A priority Critical patent/CN108329239B/zh
Publication of CN108329239A publication Critical patent/CN108329239A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108329239B publication Critical patent/CN108329239B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups

Abstract

本发明提供一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法，采用钼酸盐均相催化剂催化羟乙基磺酸钠的氨解反应，然后经过中和、结晶分离等步骤得到成品牛磺酸。与传统的碱性催化剂相比，该工艺能显著降低羟乙基磺酸钠氨解反应的温度和压力，缩短反应时间，易于工业化生产。

Description

一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
技术领域
本发明涉及一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法。
背景技术
牛磺酸又名牛胆酸、牛胆素，化学名称2-氨基乙磺酸，是一种人体必需的非蛋白质氨基酸，以游离形式存在于人及哺乳动物的几乎所有脏器中。牛磺酸的作用与其它氨基酸不同，它可以促进神经系统的生长发育，保护大脑，改善记忆，也可以提高视神经传导和视觉机能，同时也能保护心脏、防治心脑血管疾病等多种重要的功能。牛磺酸具有较高的药用价值，是重要的营养物质，广泛应用于功能性饮料、宠物食品、保健食品、饲料、医药等领域，也可用作生化试剂和其他有机合成中间体，是一种具有广泛应用价值的精细化学品。
牛磺酸的化学合成方法主要包括乙醇胺法和环氧乙烷法。乙醇胺法反应周期很长，其中磺化反应需要30h以上，而且成本偏高，现已逐渐被淘汰。环氧乙烷法采用环氧乙烷和液氨作为原料，成本比乙醇胺法大幅度低，同时反应收率也要略高于乙醇胺法。在此优势的激励下，目前环氧乙烷法已经成为牛磺酸生产的主流工艺。
环氧乙烷法的关键合成步骤就是羟乙基磺酸钠与液氨反应制备牛磺酸钠，在最初的研究中，由于不加入催化剂，需要200-280℃高温以及14-21MPa高压的苛刻反应条件，这就造成了反应过程能耗高，生产成本较高。
中国专利CN105732440A公开了在含母液套用的氨解反应过程中，可加入碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐(含酸式碳酸盐)、铁系/铝系金属盐、NiO/CeO2、稀土氧化物中的任意一种或其组合作为催化剂，牛磺酸钠收率可提高至90-95％，但反应仍需要255-265℃的高温和19-20MPa的压力，条件仍较为苛刻。
中国专利CN107056659A中公开了在氨解反应过程中选择氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂中的任意一种或者任意两种或多种的混合物作为催化剂，此时氨解反应可在250-270℃、10-15MPa下进行，该专利的条件与专利CN105732440A相比仅略微温和。
美国专利US 20160355470A1中公开了在羟乙基磺酸钠氨解反应中，添加 NaOH能催化氨解反应向生成牛磺酸钠的方向进行，氨解反应可获得90％以上的牛磺酸钠收率，氨解反应的收率较高，但仍需要160-260℃的高温以及自升温压力到26MPa的高压。
综上所述，现行牛磺酸制备工艺的氨解反应条件仍较为苛刻，工艺条件需改进，以降低生产过程能耗，减少生产成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用钼酸盐均相催化羟乙基磺酸钠制备牛磺酸钠的方法，该方法的工艺条件较为温和(温度低、压力低)、反应时间短、收率高(氨解反应中牛磺酸钠的收率可达89.0～95.0％，牛磺酸单程结晶收率可达 70.0-75.0％，结晶套用后，牛磺酸总收率可达90.0～95.0％)。
为达到以上发明目的，本发明提供的技术方案如下：
一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法，羟乙基磺酸钠与氨在钼酸盐均相催化剂催化下反应制备得到牛磺酸。
作为一种优选的方案，一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法，包括以下步骤：
(1)向羟乙基磺酸钠水溶液中通入液氨，使达到一定的氨含量；
(2)向通入液氨后的羟乙基磺酸钠水溶液中加入一定量钼酸盐均相催化剂，获得原料液；
(3)原料液经加热后，通入高压反应器中进行反应得到反应液；
(4)反应液经闪蒸除氨后，用浓硫酸在50-90℃下中和，然后冷却至20-40℃结晶，获得牛磺酸产品。
本发明步骤(1)中液氨的最终浓度在10-28wt％，优选在15-25wt％，更优选在18-24wt％；羟乙基磺酸钠水溶液浓度在5-30wt％，优选在10-25wt％，更优选在15-20wt％。
本发明步骤(2)中钼酸盐均相催化剂的用量为羟乙基磺酸钠的0.01-10wt％，优选在0.05-5.0wt％，更优选在0.05-0.5wt％。。
本发明步骤(3)的反应温度在50-220℃，优选在80-200℃，更优选在 120-160℃。
本发明步骤(3)的反应压力在0.1-12MPa，优选在1-10MPa，更优选在 5-10MPa。本发明所述的压力均为表压。
本发明步骤(3)中的反应时间在5-120min，优选在10-80min之间，更优选在20-60min。
本发明钼酸盐均相催化剂为钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾、钼酸钡、钼酸镁、钼酸锂或钼酸钙中的一种或多种，优选在钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾或钼酸锂中的一种。
本发明可以使用或不使用助催化剂与钼酸盐同时起催化作用，优选使用助催化剂，以获得协同效应增强催化效果。
本发明所述的助催化剂为氯化亚铜、氯化铵或亚硫酸氢铵中的一种，优选氯化亚铜。助催化剂与钼酸盐催化剂的质量比为0.1:1～1.5:1，优选为0.3:1～1:1，更优选在0.5:1～1:1。
本发明优选步骤(4)中需加硫酸将体系pH调节至7-9之间。
本发明的催化剂体系能够大幅改进羟乙基磺酸钠制备牛磺酸工艺条件的原理如下：在羟乙基磺酸钠的氨解反应中，对比专利中常规NaOH等碱性催化剂的作用机理是利用OH-促进羟乙基磺酸钠中羟基上铵根离子的脱除，从而促进氨解反应的进行；而本发明采用的钼酸盐催化剂则是利用钼酸根与羟乙基磺酸钠上羟基的亲和性，提高羟基碳的亲电特性，同时助催化剂的存在能提高氨的亲核性，从而更好地促进氨亲核进攻羟基碳，且不会生成碱性催化时形成的高能态四元环中间体，因而所需要的反应温度和压力条件更加温和，同时反应时间也缩短。氨解反应的机理示意如下：
本发明的积极效果在于：
(1)降低羟乙基磺酸钠氨解反应的温度条件至120-160℃；
(2)降低羟乙基磺酸钠氨解反应的压力条件至5-10MPa；
(3)缩短羟乙基磺酸钠氨解反应的时间至20-60min；
(4)氨解反应中牛磺酸钠的收率可达89.0～95.0％，结晶后牛磺酸总收率可达90.0～95.0％(含母液套用)。
具体实施方法
以下实施例并非用来限定本发明的实施范围，如果不脱离本发明的精神和范围，对本发明进行修改或者等同替换，均应涵盖在本发明权利要求的保护范围当中。
羟乙基磺酸钠、二硝基氟苯和CuCl购自西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich) 贸易有限公司；Na2MoO4、(NH4)2MoO4、Li2MoO4和K2MoO4购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
牛磺酸通过配备有紫外检测器的液相色谱进行分析，液相色谱为安捷伦公司1200系列，配备有C18液相色谱柱，柱温设定40℃，以乙腈和0.05mol/L 的NaH2PO4溶液为流动相，流速为1.0mL/min，紫外检测器360nm波长处进行检测，外标法进行定量。样品在进样前，先用超纯水适当稀释，加入过量二硝基氟苯溶液充分衍生化后，再进样分析。
实施例1
将696g羟乙基磺酸钠溶液(15.0wt％)置于1L高压反应器中，通入一定量液氨，使液氨浓度达到24.0wt％，随后加入0.104g(0.1wt％)Na2MoO4催化剂和0.104g CuCl助催化剂，将反应体系升温至160℃，体系压力为9.8MPa，反应30min，氨解反应获得的牛磺酸钠收率92.5％。反应液在100℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后牛磺酸单程收率为 75.0％，母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为95.0％。
实施例2
将740g羟乙基磺酸钠溶液(20.0wt％)置于1L高压反应器中，通入一定量液氨，使液氨浓度达到21.0wt％，随后加入0.296g(0.2wt％)(NH4)2MoO4催化剂和和0.148g CuCl助催化剂，将反应体系加热至140℃，体系压力为7.2 MPa，反应20min，该步反应可获得的牛磺酸钠收率89.0％。反应液在100℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至38wt％，随后在60℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至8.2，随后冷却至30℃结晶，结晶后牛磺酸单程收率为70.0％，母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为90.9％。
实施例3
将724g羟乙基磺酸钠溶液(18.0wt％)置于1L高压反应器中，通入一定量液氨，使液氨浓度达到18.0wt％，随后加入0.065g(0.05wt％)Li2MoO4催化剂和0.046g CuCl助催化剂，将反应体系加热至120℃，体系压力为5.1MPa，反应60min，该步反应可获得的牛磺酸钠收率95.0％。反应液在100℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至35wt％，随后在90℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7，随后冷却至20℃结晶，结晶后牛磺酸单程收率为73.2％，母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为93.5％。
实施例4
将696g羟乙基磺酸钠溶液(15.0wt％)置于1L高压反应器中，通入一定量液氨，使液氨浓度达到22.0wt％，随后加入0.522g(0.5wt％)K2MoO4催化剂和0.148g CuCl助催化剂，将反应体系加热至150℃，体系压力为8.0MPa，反应40min，该步反应可获得的牛磺酸钠收率93.0％。反应液在100℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40wt％，随后在50℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.1，随后冷却至40℃结晶，结晶后牛磺酸单程收率为71.9％，母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为92.3％。
对比例1
将724g羟乙基磺酸钠溶液(18.0wt％)置于1L高压反应器中，通入一定量液氨，使液氨浓度达到22.0wt％，随后加入0.130g(0.1wt％)NaOH催化剂，将反应体系加热至150℃，体系压力为8.2MPa，反应40min，该步反应获得的牛磺酸钠收率53.0％。反应液在100℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至39.1wt％，随后在70℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.5，随后冷却至20℃结晶，结晶后牛磺酸单程收率为53.0％，母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为65.2％。
对比例2
将740g羟乙基磺酸钠溶液(20.0wt％)置于1L高压反应器中，通入一定量液氨，使液氨浓度达到22wt％，随后加入0.296g(0.2wt％)Na2CO3催化剂，将反应体系加热至160℃，体系压力为9.5MPa，反应40min，该步反应获得的牛磺酸钠收率60.7％。反应液在100℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至36wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至9，随后冷却至25℃冷却结晶，结晶后牛磺酸单程收率为59.3％，母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为70.0％。

Claims (10)

1.一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法，其特征在于，羟乙基磺酸钠与氨在钼酸盐均相催化剂催化下反应制备得到牛磺酸。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向羟乙基磺酸钠水溶液中通入液氨；
(2)向通入液氨后的羟乙基磺酸钠水溶液中加入钼酸盐均相催化剂，获得原料液；
(3)原料液经加热后，通入高压反应器中进行反应得到反应液；
(4)反应液除氨后，中和，结晶，获得牛磺酸产品。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中液氨在羟乙基磺酸钠水溶液中的浓度为10-28wt％，优选为15-25wt％，更优选为18-24wt％。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(2)中钼酸盐均相金属催化剂的用量为羟乙基磺酸钠的0.01-10wt％，优选为0.05-5.0wt％，更优选在0.05-0.5wt％。
5.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(3)的反应温度为50-220℃，优选为80-200℃，更优选为120-160℃；步骤(3)的反应压力为0.1-12MPa，优选为1-10MPa，更优选为5-10MPa(表压)；步骤(3)中的反应时间为5-120min，优选为10-80min，更优选为20-60min。
6.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(4)反应液除氨后，用浓硫酸在50-90℃下中和将体系pH调节至7-9之间。
7.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(4)中和后冷却至20-40℃结晶，获得牛磺酸产品。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，钼酸盐均相催化剂为钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾、钼酸钡、钼酸镁、钼酸锂或钼酸钙中的一种或多种，优选钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾或钼酸锂中的一种。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，羟乙基磺酸钠与氨的反应可以使用或不使用助催化剂，优选使用助催化剂；助催化剂为氯化亚铜、氯化铵、亚硫酸氢铵中的一种，优选氯化亚铜。
10.根据权利要求9中所述的方法，助催化剂与钼酸盐催化剂的质量比为0.1:1～1.5:1，优选为0.3:1～1.0:1，更优选在0.5:1～1.0:1。
CN201810281045.9A 2018-04-02 2018-04-02 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法 Active CN108329239B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810281045.9A CN108329239B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810281045.9A CN108329239B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108329239A true CN108329239A (zh) 2018-07-27
CN108329239B CN108329239B (zh) 2021-02-02

Family

ID=62931829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810281045.9A Active CN108329239B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108329239B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10683264B2 (en) 2016-09-16 2020-06-16 Vitaworks Ip, Llc Process for producing taurine
CN111320558A (zh) * 2018-12-14 2020-06-23 万华化学集团股份有限公司 一种牛磺酸合成方法
WO2021128917A1 (zh) * 2019-12-27 2021-07-01 浙江新和成药业有限公司 连续式氨解反应系统、牛磺酸碱金属盐及牛磺酸的制备方法
CN113061101A (zh) * 2020-01-02 2021-07-02 万华化学集团股份有限公司 一种n-甲基牛磺酸钠的合成方法
EP4053102A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 Qiangjiang Yongan Pharmaceutical Co., Ltd. Method for preparing taurine
WO2023098083A1 (zh) * 2021-11-30 2023-06-08 浙江新和成药业有限公司 一种牛磺酸的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508658A (zh) * 2008-02-14 2009-08-19 王代龙 牛磺酸的制备方法
CN104945289A (zh) * 2015-07-14 2015-09-30 潜江永安药业股份有限公司 一种用固体羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
CN105732440A (zh) * 2016-03-21 2016-07-06 江阴华昌食品添加剂有限公司 一种全回收母液生产牛磺酸的方法
US20160355470A1 (en) * 2014-04-18 2016-12-08 Songzhou Hu Cyclic process for producing taurine
CN107056659A (zh) * 2017-06-16 2017-08-18 潜江永安药业股份有限公司 一种高收率循环生产牛磺酸的方法
US9815778B1 (en) * 2016-09-16 2017-11-14 Vitaworks Ip, Llc Cyclic process for producing taurine

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508658A (zh) * 2008-02-14 2009-08-19 王代龙 牛磺酸的制备方法
US20160355470A1 (en) * 2014-04-18 2016-12-08 Songzhou Hu Cyclic process for producing taurine
CN104945289A (zh) * 2015-07-14 2015-09-30 潜江永安药业股份有限公司 一种用固体羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
CN105732440A (zh) * 2016-03-21 2016-07-06 江阴华昌食品添加剂有限公司 一种全回收母液生产牛磺酸的方法
US9815778B1 (en) * 2016-09-16 2017-11-14 Vitaworks Ip, Llc Cyclic process for producing taurine
US20180079716A1 (en) * 2016-09-16 2018-03-22 Vitaworks Ip, Llc Cyclic process for producing taurine
CN107056659A (zh) * 2017-06-16 2017-08-18 潜江永安药业股份有限公司 一种高收率循环生产牛磺酸的方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10683264B2 (en) 2016-09-16 2020-06-16 Vitaworks Ip, Llc Process for producing taurine
US10793517B2 (en) 2016-09-16 2020-10-06 Vitaworks Ip, Llc Process for producing taurine
CN111320558A (zh) * 2018-12-14 2020-06-23 万华化学集团股份有限公司 一种牛磺酸合成方法
CN111320558B (zh) * 2018-12-14 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 一种牛磺酸合成方法
WO2021128917A1 (zh) * 2019-12-27 2021-07-01 浙江新和成药业有限公司 连续式氨解反应系统、牛磺酸碱金属盐及牛磺酸的制备方法
CN113061101A (zh) * 2020-01-02 2021-07-02 万华化学集团股份有限公司 一种n-甲基牛磺酸钠的合成方法
CN113061101B (zh) * 2020-01-02 2023-01-13 万华化学集团股份有限公司 一种n-甲基牛磺酸钠的合成方法
EP4053102A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 Qiangjiang Yongan Pharmaceutical Co., Ltd. Method for preparing taurine
WO2023098083A1 (zh) * 2021-11-30 2023-06-08 浙江新和成药业有限公司 一种牛磺酸的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108329239B (zh) 2021-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108329239A (zh) 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
CN109535043A (zh) 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
CN109485586A (zh) 一种牛磺酸的制备方法
CN111039832B (zh) 生产牛磺酸的方法及从牛磺酸制备的反应体系中除去杂质的方法
CN107727637B (zh) 一种农产品农药残留检测方法
JP2018048114A (ja) タウリンを製造するための循環方法
CN110452136A (zh) 一种制备牛磺酸的方法
CN106083596A (zh) 一种连续硝化制备2,5‑二氯硝基苯的方法
CN111689880B (zh) 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
CN107619373A (zh) 一种高纯度对硝基苯胺的连续合成方法
JP6227815B1 (ja) タウリンを製造するための循環プロセス
EP4282856A1 (en) Method for preparing taurine
CN109608365A (zh) 一种牛磺酸的制备方法
CN111269151B (zh) 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法
CN106629790B (zh) 一种分离含镁、锂溶液中镁锂的方法
CN106395861A (zh) 一种使用管式反应器生产氯化氰的方法
CN110627670A (zh) 一种l-正缬氨酸的制备方法
JP7041784B1 (ja) タウリンの製造方法
CN103058891B (zh) 一种联产联二脲和乌洛托品的方法
CN103965126A (zh) 一种三氯异氰尿酸联产二氯异氰尿酸的制备方法
CN108003102A (zh) 一种伊伐布雷定的合成方法
CN111500651A (zh) 一种苯乙胺的制备方法
CN107325102A (zh) 自催化双亲混合溶剂中合成1,5,7‑三氮杂双环[5.5.0]癸‑5‑烯的工艺方法
CN104829448B (zh) 用氯代芳磺酸型树脂催化水解斯替夫苷制备异甜菊醇
CN110963908A (zh) 基于熔盐水合物的纤维素水解制备乙酰丙酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant