CN108299929A - 适用于二氧化碳涂装的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种涂料组合物，其在将二氧化碳作为稀释剂的涂装中，具有良好的涂装施工性，并且能够得到成品外观也优异的涂膜。本发明的涂料组合物是用于二氧化碳涂装的涂料组合物，该涂料含有涂膜形成成分和有机溶剂，该有机溶剂含有有机溶剂(A)，其中，所述有机溶剂(A)的蒸发速度在将乙酸丁酯的蒸发速度设为1时为0.02以上，溶解度参数为8.0(cal/cm3)0.5～10.5(cal/cm3)0.5，比重为0.95以下；用于二氧化碳涂装时，将所述涂料组合物在压力为2～32MPa下与二氧化碳混合，二氧化碳混合比率在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.1以上的范围内，涂料温度设定为‑30～50℃。

Description

适用于二氧化碳涂装的涂料组合物
技术领域
本发明涉及适用于二氧化碳涂装的涂料组合物等。
背景技术
作为将涂料涂装于受涂物的方法，已知有在涂料中混合二氧化碳而配制涂料组合物，将得到的涂料组合物向受涂物喷雾进行涂装的方法。此方法中二氧化碳与有机溶剂一起作为稀释剂起作用，从而将涂料组合物的粘度降低到可涂装的程度。因此，能够减少涂装中VOC排放。
这种使用二氧化碳的涂装技术，例如如专利文献1和2中所述。
专利文献1中主要是涉及涂装装置相关的内容，公开了一种二氧化碳涂装方法及其装置。
专利文献2中公开了一种即使在薄膜上，也能够形成具有极为良好平滑性的涂膜的高压二氧化碳涂装方法及其涂装物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2010-234348号公报
专利文献2：日本专利特开2012-86175号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，专利文献1和2的技术中并没有从适用于二氧化碳涂装的涂料组合物的方面进行充分研究，尤其是对于建筑机械或产业机械等大型且通常在常温下进行干燥固化的受涂物的涂装，在涂装施工性(皱痕及流挂等缺陷的对策)和成品外观方面不充分。
本发明的目的在于提供一种涂料组合物，该涂料组合物在将二氧化碳作为稀释剂使用的涂装中，具有良好的涂装施工性，并且能够得到成品外观也优异的涂膜。
解决问题的技术方案
本发明人进行了深入研究，结果发现在涂料组合物中使用特定的有机溶剂，在适当范围的高压条件下，以特定的比例与二氧化碳混合而得到恰当范围的涂料粘度的涂料组合物，由此能够解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明包括以下方式：
1、一种涂料组合物，其是用于二氧化碳涂装的涂料组合物，该涂料含有涂膜形成成分和有机溶剂，该有机溶剂含有有机溶剂(A)，其中，所述有机溶剂(A)的蒸发速度在将乙酸丁酯的蒸发速度设为1时为0.02以上、溶解度参数为8.0(cal/cm3)0.5～10.5(cal/cm3)0.5、比重为0.95以下，
用于二氧化碳涂装时，将所述涂料组合物在压力为2～32MPa下与二氧化碳混合，二氧化碳混合比率在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.1以上的范围内，涂料温度设定为-30～50℃。
2、根据1所述的涂料组合物，作为涂膜形成成分，至少含有选自于醇酸树脂、丙烯酸树脂、脂肪酸改性丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、丙烯酸硅树脂、氟树脂、三聚氰胺树脂中的一种。
3、根据1或2所述的涂料组合物，相对于涂料质量的总量，含有5～90质量％的有机溶剂(A)。
4、根据1～3中任一项所述的涂料组合物，相对于有机溶剂的总量，含有80质量％以上的有机溶剂(A)。
5、根据1～4中任一项所述的涂料组合物，有机溶剂(A)的溶解度参数为8.3(cal/cm3)0.5～10.2(cal/cm3)0.5。
6、根据1～5中任一项所述的涂料组合物，有机溶剂(A)的比重为0.92以下。
7、根据1～6中任一项所述的涂料组合物，二氧化碳质量相对于1质量的涂料的比率为0.2～0.5，并且涂料温度设定为-15℃而进行测定的涂料粘度为100mPa·s以下。
8.一种涂装方法，其特征在于，在压力2～32MPa下，在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.1以上的二氧化碳混合比率的范围内，将1～7中任一项所述的涂料组合物与二氧化碳混合，通过二氧化碳涂装装置，涂料温度设定为-30～50℃，将该与二氧化碳混合后的涂料组合物向受涂物喷雾进行涂装。
发明效果
根据本发明，能够提供一种涂料组合物，该涂料组合物在将二氧化碳用作稀释剂的涂装中，具有良好的涂装施工性，并且能够得到成品外观也优异的涂膜。
附图说明
图1是表示二氧化碳涂装装置的一个示例。
具体实施方式
本发明涉及一种涂料组合物，其是用于二氧化碳涂装的涂料组合物，该涂料含有涂膜形成成分和有机溶剂，该有机溶剂含有有机溶剂(A)，其中，所述有机溶剂(A)的蒸发速度在将乙酸丁酯的蒸发速度设为1时为0.02以上、溶解度参数为8.0(cal/cm3)0.5～10.5(cal/cm3)0.5、比重为0.95以下，
用于二氧化碳涂装时，将所述涂料组合物在压力为2～32MPa下与二氧化碳混合，二氧化碳混合比率在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.1以上的范围内，涂料温度设定为-30～50℃。
下面，进行详细描述
<涂膜形成成分>
作为涂膜形成成分，只要是通常用于涂料用途的树脂，则没有特别限制，具体而言，例如可举出：醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、丙烯酸硅树脂、氟树脂、三聚氰胺树脂等。
涂膜形成成分也可以是以脂肪酸为构成成分的脂肪酸改性树脂。作为脂肪酸改性树脂，可举出：脂肪酸改性的醇酸树脂、脂肪酸改性丙烯酸树脂等。
上述树脂可以单独地或混合两种以上进行使用。涂膜形成成分可以是单液固化型，也可以是二液固化型等多液性固化型的任一种，还可以是UV等活性能量射线固化型。
作为建筑机械或产业机械用涂布，在上述涂膜形成成分的树脂中，可优选使用醇酸树脂、丙烯酸树脂、脂肪酸改性丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂。
<有机溶剂(A)>
本发明的涂料组合物的特征在于，作为有机溶剂的一部分，含有有机溶剂(A)，所述有机溶剂(A)满足蒸发速度、溶解度参数和比重3个条件中的所有条件。
蒸发速度
本发明的涂料组合物所含有的有机溶剂(A)的蒸发速度是指根据在将乙酸丁酯设为1时的相对蒸发速度而测定的值。蒸发速度基于ASTM D3539-11进行测定。
从干燥性的方面考虑，本发明的涂料组合物所含有的有机溶剂(A)的蒸发速度为0.02以上，优选为0.05～1.0，进一步优选为0.08～0.8的范围内。
予以说明，干燥性可以通过涂装涂料组合物，测定从开始到用手指接触没有粘性感的状态的时间来进行评价。
溶解度参数
本发明涂料组合物的有机溶剂的溶解度参数(δ)是指希尔德布兰德溶解度参数。溶解度参数也称为solubility parameter、SP值。溶解度参数是表示物质间亲和性尺度的热力学参数，已知具有相似的溶解度参数的物质彼此间趋于容易发生溶解。溶解度参数是使用有机溶剂的摩尔容积V(cm3/mol)和蒸发能量E(cal/mol)，由δ＝(E/V)0.5所定义的值。
从树脂、添加剂和二氧化碳的溶解性的方面考虑，本发明的涂料组合物所含有的有机溶剂(A)的溶解性参数为8.0(cal/cm3)0.5～10.5(cal/cm3)0.5，优选为8.3(cal/cm3)0.5～10.3(cal/cm3)0.5的范围内。
比重
本发明的涂料组合物的有机溶剂的比重是指以有机溶剂在温度20℃时相对于标准物质水的密度比表示的比重。
从涂料粘度的方面考虑，作为本发明涂料组合物的有机溶剂的一部分而使用的有机溶剂的比重为0.95以下，优选为0.92以下。
作为满足上述蒸发速度、溶解度参数和比重的全部3个条件的有机溶剂，可举出：
环己烷、甲苯、二甲苯、异戊醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、二丙酮醇、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、二异丁基酮、甲基正戊酮、乙基戊基酮、异佛尔酮、环己酮、乙二醇单丁醚、乙二醇单叔丁醚、1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸乙酯。这些有机溶剂可以单独地或组合两种以上进行使用。
上述有机溶剂中，从干燥性、溶解性的方面考虑，特别优选二甲苯(0.86，0.76，8.8)、甲基异戊基酮(0.81、0.46、8.6)、二异丁基酮(0.81、0.2、8.2)、甲基正戊酮(0.81、0.34、8.6)、乙二醇单丁醚(0.9、0.08、10.2)、乙二醇单叔丁醚(0.9、0.19、9.35)、乙酸戊酯(0.88、0.38、8.5)、乙酸异戊酯(0.87、0.68、8.3)。
括号内记载的顺序是(比重、蒸发速度、溶解度参数)。
从干燥性、涂料粘度的方面考虑，满足上述3个条件的有机溶剂(A)的量相对于涂料质量的总量为5～90质量％，优选为15～60质量％的范围内。
满足上述3个条件的有机溶剂(A)至少占有机溶剂的一部分，也可以全部有机溶剂为有机溶剂(A)。有机溶剂(A)相对于有机溶剂的总量，优选为80质量％以上，更优选为95质量％以上。
本发明的涂料组合物中，根据需要可以含有除了通常用于涂料的添加剂等上述之外的成分。
作为除了这些上述之外的成分(任意成分)，例如可举出：除了满足全部上述3个条件的有机溶剂之外的有机溶剂、颜料、颜料分散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、流平剂、密合性赋予剂、流变控制剂、消泡剂、防腐剂、聚合引发剂等。
在二液固化型等多液固化型的情况下，通常作为涂膜形成成分的多液成分中至少一种成分中含有固化剂。在二液固化型等多液固化型的情况下，作为固化剂并无特别限制，作为多液性固化型涂料的固化剂，可使用异氰酸酯等一般作为多液固化型涂料的固化剂而使用的固化剂。
<二氧化碳>
对于本发明的涂料组合物，二氧化碳以加压状态与有机溶剂一起作为稀释剂起作用。对于本发明的涂料组合物，二氧化碳可以作为液体或超临界流体存在。
一般而言，由于液体状态的二氧化碳的溶解性参数值比超临界状态更高，因此从对于树脂等涂膜形成成分的溶解力的方面考虑，优选对于本发明的涂料组合物，二氧化碳为液体状态。
从涂料粘度的方面考虑，关于二氧化碳相对于本发明涂料组合物的混合比率，在压力为2～32MPa，优选为5～20MPa，进一步优选为8～15MPa的加压状态下，相对于本发明涂料组合物的1质量的涂料，二氧化碳质量比率为0.1以上，优选为0.2～1.0的范围内。
本文中，“涂料质量”是指构成涂料的全部成分的总质量。也就是涂膜形成成分和有机溶剂、以及根据需要含有的上述任意成分的总质量。
关于本发明的涂料组合物，在压力2～32MPa下，在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.2～0.5的二氧化碳混合比率的范围内的条件下的二氧化碳涂装中，在-15℃下测定的涂料粘度为100mPa·s以下，优选为10～80mPa·s的范围内。基于这种特性，可得到优异的涂装施工性和成品外观。
予以说明，本发明中上述涂料粘度基于ASTM D 7483-08“使用振荡活塞粘度计的液体的绝对粘度(Dynamic Viscosity)和运动粘度(Kinematic Viscosity)测定法”，使用Cambridge Viscosity公司制的粘度计而测定的粘度值，是将二氧化碳涂装装置的喷雾口部位设定为-15℃时的涂料粘度值。涂料粘度例如可在压力10MPa下测定。
二氧化碳涂装
本发明的涂料组合物用于二氧化碳涂装。二氧化碳涂装为公知技术，例如在专利文献1和2中进行了记载。
二氧化碳涂装是在涂料中混合二氧化碳而配制涂料组合物，将得到的涂料组合物向受涂物喷雾进行涂装的方法。
关于二氧化碳相对于涂料组合物的混合比率，从涂料粘度的方面考虑，在加压状态下，相对于本发明涂料组合物的1质量的涂料，二氧化碳质量比率为0.1以上，优选为0.2～1.0的范围内。
在涂料中混合二氧化碳而配制涂料组合物时的条件可由本领域技术人员进行适当设定。例如，温度为30～70℃，可优选为35～45℃。压力在加压条件下进行，例如为2～32MPa，优选为8～15MPa。
关于在涂装本发明的涂料组合物时的涂料温度，从涂料粘度的方面考虑，在喷雾时(二氧化碳涂装装置的喷雾口部位)，优选为-30～50℃的范围内，更优选为-20℃～30℃的范围内。
作为用于实施二氧化碳涂装的二氧化碳涂装装置，只要是通常用于二氧化碳涂装的装置，则可没有特别限制地使用。
将本发明的涂料组合物用于使用二氧化碳涂装装置的涂装时，与二氧化碳的混合方法并没有特别限制，例如可通过使用在线混合器(in-line mixer)等公知方法来进行。
作为在本发明的涂料组合物的涂装中使用的二氧化碳涂装装置，优选使用如下涂装装置：具有在高压下能够将二氧化碳与涂料均匀混合的混合器，例如能够在2～32MPa的范围保持充分的二氧化碳溶解状态的同时，保持均匀良好的相状态进行二氧化碳与涂料的混合，并且能够在保持均匀的相状态的同时，供应到喷雾喷嘴。作为混合器，并没有特别限制，可使用公知的混合器。从在短时间内将涂料与二氧化碳均匀混合的方面考虑，例如优选使用高压微混合器。
图1中是表示可使用的二氧化碳涂装的一个示例。
图1中记载的是使用二氧化碳的涂装装置，其包括：
包含涂料供给源/泵的涂料管线、
包含CO2供给源/泵的CO2管线、
附加于所述CO2管线上的冷却CO2的热交换器、
附加于所述CO2管线上的二氧化碳定量添加部、
使所述涂料管线与所述二氧化碳定量添加部的二级侧合流并混合的混合器、
所述混合器二级侧的混合管线、
对附加于所述混合管线的混合物进行冷却的热交换器、
连接于混合管线末端部的喷射枪。
涂料管线以填充于罐中的涂料作为涂料供给源，涂料泵可使用气压驱动式的定压泵(例如，可使用旭灿纳克株式会社制的Light bear(エコポンライト))。涂料泵的二级侧压力可以调节气动压力设定为8～18MPa。
CO2管线以填充于瓶/罐中二氧化碳作为二氧化碳供给源，二氧化碳泵可使用电驱动式的定量泵(例如，日本精密科学株式会社的无脉流双柱塞型)。
定量泵的二级侧压力通过电路操作，可设定为涂料泵的二级侧压力以上的压力。
此外，通过附加在定量泵初级侧的冷却二氧化碳的热交换器，可将二氧化碳设定为低于气液饱和温度的温度。
为了能更精密地定量添加二氧化碳，二氧化碳定量添加部可具备初级压力调节阀、二级压力调节阀、流量调节阀、流量检测传感器等，二氧化碳的定量添加可通过自动闸门阀的开/关来进行，具体而言，涂料管线中的涂料在流动时打开自动闸门阀，涂料管线中的涂料在不流动时关闭自动闸门阀。
涂料管线中的涂料有无流动，通过未予图示的流量传感器及压力传感器等检测手段进行检测，可根据涂料有无流动，使涂料中二氧化碳的重量比率一直保持恒定。
混合器与涂料管线和二氧化碳管线的各自的末端进行连接，在涂料流动时，可以设定为双管方式等能迅速混合的结构，以高效率地使二氧化碳为恒定重量比率。
至混合器二级侧的混合管线，有将混合物冷却至规定温度的热交换器，冷热可从混合管线外面传递也可以从内面传递，优选可获得良好清洁性的滞留部少的结构如双管方式等。
此外，混合管线的末端部所连接的喷射枪的初级侧上可进一步具备在线粘度传感器(例如，Cambridge Viscosity公司制)和温度传感器(例如，山里产业株式会社制的热电偶)，可用于确认冷却混合物达到规定粘度和温度。
本发明的二氧化碳涂装中，作为受涂物，例如可举出：冷轧钢板、黑皮钢板、合金化镀锌钢板、电镀锌钢板等，或者将这些钢板作为材料的建筑机械、产业机械等。根据需要，这些受涂物可实施喷丸处理、表面调整、表面处理等。
涂装膜厚通常按照的干燥膜厚为10μm～150μm，优选为30μm～80μm的范围内。
可根据涂膜形成成分的树脂等以适当的条件对涂膜进行干燥和固化。具体而言，可在常温～160℃下进行10～120分钟或进行数小时、数天的干燥而固化。
[实施例]
下面，通过制造例、实施例和比较例进一步详细说明本发明，但本发明并不限于这些。各例中的“份”按照质量份、“％”按照质量％。
涂料组合物的制造
制造例
1.脂肪酸改性丙烯酸树脂涂料的制作
制造例1-1.脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(1)的制造
向具备温度计、恒温器、搅拌装置、回流冷凝器、氮气导入管和滴加装置的反应容器中装入二甲苯45份并升温至115℃，随后用4小时滴加以下物质的混合物：苯乙烯30份、甲基丙烯酸甲酯46份、甲基丙烯酸缩水甘油酯24份、二甲苯15份和过氧化异辛酸叔丁酯2.0份，滴加结束后熟化1小时。
然后，进一步加入二甲苯10份和大豆油脂肪酸43份，将反应温度升温至140℃熟化5小时。进一步加入二甲苯55份，得到固体成分为54％的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(1)。得到的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液的羟基值为66mgKOH/g，酸值为0.15mgKOH/g。
制造例1-2.脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(2)的制造
向具备温度计、恒温器、搅拌装置、回流冷凝器、氮气导入管和滴加装置的反应容器中装入正丁醇45份并升温至115℃，随后用4小时滴加以下物质的混合物：苯乙烯30份、甲基丙烯酸甲酯46份、甲基丙烯酸缩水甘油酯24份、正丁醇15份和过氧化异辛酸叔丁酯2.0份，滴加结束后熟化1小时。
然后，进一步加入正丁醇10份和大豆油脂肪酸43份，将反应温度升温至140℃熟化5小时。进一步加入正丁醇55份，得到固体成分为54％的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(2)。得到的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液的羟基值为66mgKOH/g，酸值为0.15mgKOH/g。
制造例1-3.颜料分散膏No.1的制造例
混合制造例1-1中得到的固体成分为54％的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(1)100份(固体成分54份)、MONARCH 1300(注2)3份、LAKABAR SF(注3)50份、ZINC PHOSPHATE PZ20(注4)20份、MIZUKASIL P-526(注5)50份，用二甲苯调整固体成分，装入球磨机中搅拌6小时，由此得到固体成分为65％的颜料分散膏。
制造例1-4.颜料分散膏No.2～No.3的制造例
除了按照表1的配方之外，与制造例1-3同样的方法，得到颜料分散膏No.2～No.3。
予以说明，各表中所述配方中的数字表示按照质量份的混合量。
[表1]
2.聚氨酯涂料的制作
制造例2-1.丙烯酸树脂溶液的制造
在氮气流下、110℃下，使乙酸丁酯113份、苯乙烯41.6份、丙烯酸正丁酯6.9份、甲基丙烯酸异丁酯19份、PLACCEL FM-3(注1)15份、甲基丙烯酸-2-羟乙酯17份、丙烯酸0.5份、二叔丁基过氧化物8份进行反应，得到酸值为3.9mgKOH/g、羟基值为94.9mgKOH/g、重均分子量为11，000的丙烯酸树脂溶液。
(注1)PLACCEL FM-3：大赛璐化学工业株式会社制，商品名，丙烯酸-2-羟乙酯的ε-己内酯改性乙烯基单体。
制造例2-2.颜料分散膏No.4的制造例
混合制造例2-1中得到的固体成分为60％的丙烯酸树脂溶液100份(固体成分60份)、5份的MONARCH 1300、100份的LAKABAR SF为、10份的MIZUKASIL P-526，用乙酸丁酯调整固体成分，装入球磨机搅拌6小时，由此得到固体成分为60％的颜料分散膏。
制造例2-3.颜料分散膏No.5的制造例
除了按照表2的配方之外，与制造例2-1同样的方法，得到颜料分散膏No.5。
[表2]
(注2)MONARCH 1300：卡博特公司制，商品名，炭黑
(注3)LAKABAR(ラカバール)SF：LAKAVISUTH(ラカヴィッシュ)公司制、商品名、硫酸钡粉末
(注4)ZINC PHOSPHATE PZ20：SNCZ公司制，商品名，防锈颜料
(注5)MIZUKASIL P-526：水泽化学工业株式会社制，商品名，二氧化硅。
实施例
涂料组合物的制造
涂料组合物No.1
混合制造例1-1中得到的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(1)85份，以及制造例1-3中得到的颜料分散膏No.1 272份、5％辛酸钴0.5份、5％辛酸锌1.5份、FLOWLEN AC-300(注6)0.5份、二甲苯16份，调整固体成分为60质量％，得到涂料组合物No.1。
涂料组合物No.2
除了按照表3的配方之外，与涂料组合物No.1同样的方法，得到固体成分为60质量％的涂料组合物No.2。
涂料组合物No.3
混合制造例2-1中得到的丙烯酸树脂溶液33份、Sumidule N3300(注7)20份(固体成分)，以及制造例2-2中得到的颜料分散膏No.4 293份、BYK-410(注8)0.8份、FLOWLEN AC-300 0.5份、乙酸丁酯30份，调整固体成分为60质量％，得到涂料组合物No.3。
(注6)FLOWLEN AC-300：共荣社化学株式会社，商品名，消泡剂
(注7)SUMIDUR N3300：住友拜耳聚氨酯公司，商品名，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，固体成分100％、NCO当量193、
(注8)BYK-410：毕克化学公司制，商品名，聚氨酯脲醛类流变控制剂。
涂料组合物No.4
除了按照表3的配方之外，与涂料组合物No.3同样的方法，得到固体成分为60质量％的涂料组合物No.4。
涂料组合物No.5
混合制造例1-1中得到的脂肪酸改性丙烯酸树脂溶液(1)85份，以及制造例1-4中得到的颜料分散膏No.3 272份、5％辛酸钴0.5份、5％辛酸锌1.5份、FLOWLEN AC-300 0.5份、正丁醇16份，调整固体成分为60质量％，得到涂料组合物No.5。
正丁醇的比重、蒸发速度和溶解度参数为(0.81、0.47、11.3)，不符合本发明的有机溶剂(A)。括号内记载的顺序是(比重、蒸发速度、溶解度参数)。
[表3]
按照下述“试验板的制作和评价”的试验结果如表4和表5所示。
评价结果
试验板的制作和评价
实施例1～10、比较例1～4试验板(1)
在施以磷酸锌化成处理的冷轧钢板(70mm×300mm×2.0mm)上，使用上述制造例中得到的涂料组合物No.1、No.2或No.5，并利用图1中所述的涂装机进行涂装使干燥膜厚为70μm。所用的涂料组合物、涂装机的条件如表4所示设定并制作试验板。
接着，在调整至温度20℃、湿度60％的恒温室内放置30分钟，从而得到试验板。
实施例11～20、比较例5～6试验板(2)
在施以磷酸锌化成处理的冷轧钢板(70mm×300mm×2.0mm)上，实施电泳涂装以使干燥膜厚为20μm，烘烤干燥后得到电泳涂装板。接着，使用上述制造例中得到的涂料组合物No.3、No.4，并利用如上所述的涂装机进行涂装使干燥膜厚为50μm。
所用的涂料组合物、涂装机的条件如表5所示设定并进行涂装。
接着，使用电热风干燥机，在80℃下加热干燥30分，得到各试验板。
涂料粘度：涂料粘度根据ASTM D 7483-08，使用二氧化碳涂装装置的喷雾口部位(喷射枪的初级侧)所具备的Cambridge Viscosity公司制粘度计进行测定。将二氧化碳涂装装置的喷雾口部位设定为-15℃，在压力10MPa下进行测定。
成品外观：对得到的各试验板的成品外观用目测进行评价：
○：平滑性良好，无问题；
△：稍微可见皱痕、麻点等成品性下降；
×：皱痕、麻点等成品性下降较大。
[表4]
[表5]
工业上的实用性
在将二氧化碳作为稀释剂的涂装中，能够提供一种具有良好的涂装施工性，并且能够得到成品外观也优异的涂膜的涂料组合物。

Claims (8)

1.一种涂料组合物，其是用于二氧化碳涂装的涂料组合物，该涂料含有涂膜形成成分和有机溶剂，该有机溶剂含有有机溶剂A，其中，所述有机溶剂A的蒸发速度在将乙酸丁酯的蒸发速度设为1时为0.02以上，溶解度参数为8.0(cal/cm3)0.5～10.5(cal/cm3)0.5，比重为0.95以下，
用于二氧化碳涂装时，将所述涂料组合物在压力为2～32MPa下与二氧化碳混合，二氧化碳混合比率在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.1以上的范围内，涂料温度设定为-30～50℃。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，作为涂膜形成成分，至少含有选自于醇酸树脂、丙烯酸树脂、脂肪酸改性丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、丙烯酸硅树脂、氟树脂、三聚氰胺树脂中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，相对于涂料质量的总量，含有5～90质量％的有机溶剂A。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的涂料组合物，相对于有机溶剂的总量，含有80质量％以上的有机溶剂A。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的涂料组合物，有机溶剂A的溶解度参数为8.3(cal/cm3)0.5～10.2(cal/cm3)0.5。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的涂料组合物，有机溶剂A的比重为0.92以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的涂料组合物，相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.2～0.5，并且涂料温度设定为-15℃而进行测定的涂料粘度为100mPa·s以下。
8.一种涂装方法，其特征在于，在压力2～32MPa下，在相对于1质量的涂料的二氧化碳质量比率为0.1以上的二氧化碳混合比率的范围内，将权利要求1～7中任一项所述的涂料组合物与二氧化碳混合，通过二氧化碳涂装装置，涂料温度设定为-30～50℃，将该与二氧化碳混合后的涂料组合物向受涂物喷雾进行涂装。
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