CN108293985A - 一种硫肟醚超低容量液剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种硫肟醚超低容量液剂，其包含硫肟醚、乳化剂、润湿剂、防漂移剂、蒸发抑制剂以及余量的溶剂。本发明中各助剂有机组合，制剂性能优异，尤其是复配溶剂的选择，在保证具有优异的溶解性和和低温稳定性的情况下，挥发率大大降低，有效减少了液滴下降过程中的液滴萎缩现象。

Description

一种硫肟醚超低容量液剂

技术领域

本发明属于农药制剂领域，具体涉及一种以硫肟醚为活性成分的超低容量液剂。

背景技术

硫肟醚硫肟醚，试验代号为HNPC-A9908，是我国研制成功的具有自主知识产权的一种杀虫剂，对大田作物、蔬菜、果树等多种植物上的多种害虫具有优良的防治效果。

超低容量液剂(ultra low volume concentrate，UL)是直接在超低容量喷雾器械上使用的匀相液体制剂，也称为超低容量油剂或超低容量剂。超低容量液剂专供地面或者航空超低容量喷雾器械进行超低容量喷雾使用，该种制剂通常使用油作为溶剂，这是因为若采用水质液剂，则细雾滴水分容易蒸发，导致雾滴粒径萎缩而随风漂移。超低容量液剂要求所用溶剂必须具有较低的挥发性以及较高的活性成分溶解性能，一般而言，寻找合适的溶剂是非常困难的，因为通常来讲，挥发性低的溶剂溶解性能较差，而溶解性能较好的溶剂的挥发性相应也较高。另外，对于超低容量液剂的施用，如何减少液滴在下落过程中的蒸发以及喷雾过程中的液滴漂移，也是长期以来的技术难点和重点。

近期农业部提出了到2020年农药使用零增长行动方案，该方案重点强调推进科学用药，采用低容量喷雾等先进施药技术，提高喷雾对靶性，降低飘移损失，提高农药利用率。

目前，尚未发现硫肟醚超低容量液剂相关的报道。

发明内容

针对现有技术存在的实际需求，本发明人经过长期研究，开发了一种适合飞机喷雾施用(即飞防)的硫肟醚超低容量液剂，助剂选用合理，具有优异的溶解性、稳定性，以及较低的挥发性，且能够有效抑制喷雾雾滴漂移。本发明的硫肟醚超低容量液剂符合当前智能化施药的用药习惯，且符合现在政策导向。

本发明一方面涉及一种硫肟醚超低容量液剂，其包含如下组分及其重量百分含量，

硫肟醚 5-50％

乳化剂 1-10％

润湿剂 1-10％

防漂移剂 0-5％

蒸发抑制剂 0-5％

溶剂 余量。

优选地，各组分及其重量百分含量为，

硫肟醚 10-40％

乳化剂 1-5％

润湿剂 2-6％

防漂移剂 1-4％

蒸发抑制剂 1-4％

溶剂 余量。

更优选地，各组分及其重量百分含量为，

硫肟醚 20-30％

乳化剂 2-4％

润湿剂 3-5％

防漂移剂 2-3％

蒸发抑制剂 2-3％

溶剂 余量。

在本发明所述的硫肟醚超低容量液剂中，其中，

所述乳化剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、木质素磺酸钠、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述润湿剂包括月桂酰基肌氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸钠、三硅氧烷聚氧乙烯醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚中的一种或多种。

所述防漂移剂包括聚丙烯酸钠、甘露聚糖、聚丙二醇中的一种或多种。

所述蒸发抑制剂包括十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇中的一种或多种，例如正十四烷基-1-醇、正十六烷基-1-醇、正十八烷基-1-醇。

所述溶剂为亚麻油或者亚麻油与2-甲基环己酮的混合物，优选为亚麻油与2-甲基环己酮的混合物，且亚麻油与2-甲基环己酮的重量比为3:1-10:1，优选4:1-8:1，例如4:1、5:1、6:1、7:1、8:1。

本发明另一方面涉及所述硫肟醚超低容量液剂的制备方法，主要包括如下步骤：

称取配方量的溶剂，然后向其中添加配方量的乳化剂、润湿剂以及任选的防漂移剂和蒸发抑制剂，搅拌均匀；之后添加配方量的硫肟醚，再次搅拌均匀；静置并质检合格，得到超低容量液剂。

本发明另一方面涉及所述的硫肟醚超低容量液剂用于飞机喷雾的用途。本领域技术人员可以通过已知的施药方法进行施用，优选通过飞机喷雾方式施用。当喷雾施用时，可以直接喷雾施用或者兑水喷雾施用。本发明药剂的施用量是本领域技术人员容易确定的，例如1-1000g ai./ha，优选10-400g ai./ha。

本发明所述的硫肟醚超低容量液剂可以施用于多种作物田，包括但不限于小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、水稻、高粱、棉花、大豆、小豆、菜豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、向日葵、甘蔗、烟草、茄子、西红柿、马铃薯、黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、冬瓜、大白菜、甘蓝、芥菜、西兰花、花椰菜、大葱、洋葱、大蒜、芦笋、胡萝卜、香菜、芹菜、菠菜等。

本发明所述的硫肟醚超低容量液剂可以用于防治多种农业害虫，例如鳞翅目、双翅目、半翅目、直翅目、鞘翅目等，包括但不限于棉铃虫(Helicoverpaarmigera Hubner)、菜蛾(Plutella xylostella)、菜青虫(Pierisrapae Linnaeus)、玉米螟(OstrinianubilalisHubner)、尺蠖(Rachiplusianu)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、稻白螟(Scirpophagainnotata)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis Guenee)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella Saunders)、棉铃虫(Heliothis armigera)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、二化螟(Cirphisunipuncta)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua Hübner)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)；葱蝇(Phorbiaantiqua)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、秋家蝇(Musca autumnalis)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、麦地种蝇(Delia coarctata)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、白背飞虱(Sogatellafurcifera Horvath)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、大豆蚜(Aphis glycines)、稻飞虱(Nilaparvatalugens)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、稻绿蝽(Nezara viridulaLinnaeus)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、麦长蝽(Blissus leucopterus leucopterus Say)、麦长管蚜(Sitobion avenaeFabricius)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、美棉红蝽(Dysdercus suturellus)、美洲稻盾蝽(Oebalus pugnax Fabricius)、甜菜蚜(Aphis fabae)、叶蝉(Empoasca spp.)、小褐稻虱(Laodelphax striatellus Fallen)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)。

本发明中各助剂有机组合，制剂性能优异。具体的，本发明所选择的溶剂，尤其是选择的复配溶剂，在保证具有优异的溶解性和和低温稳定性的情况下，挥发率大大降低，有效减少了液滴下降过程中的液滴萎缩现象。本发明配方中防漂移剂的添加，进一步减少了药液液滴的漂移，既保证了农药的利用率，又大大降低潜在的邻近作物药害风险和作业农药中毒风险。本发明配方中蒸发抑制剂的添加，可有效降低药液液滴的蒸发，在兑水喷雾施用时尤其明显。

具体实施方式

下面结合实施例和应用对本发明作进一步的说明，但本发明并不局限下述实施例。除非另有说明，下述实施例所涉及的“％”均为“重量百分比”。

(一)溶剂选择

1、溶解性试验

各种溶剂对活性成分硫肟醚的溶解性进行了试验。试验方法为，使用下表1所述溶剂配制硫肟醚含量为25％的溶液，观察各溶剂对活性成分的溶解能力。其中定义：立即溶解或轻微搅拌即可全部溶解，则溶解性为优；经搅拌能够全部溶解，则溶解性为中；经长时间搅拌后仍存在部分不溶物，则溶解性为差。溶解性实验结果如表1所示。

表1溶解性能试验结果

结果显示，溶剂2-甲基环己酮和二甲苯单独对硫肟醚的溶解性为优；而亚麻油和棉籽油单独对硫肟醚的溶解性为差。在复配溶剂中，亚麻油与2-甲基环己酮比例为1:1、5:1时的溶解性为优，比例为10:1时的溶解性为中。对于亚麻油与二甲苯、棉籽油与二甲苯的复配溶剂，其在比例为1:1时的溶解性为中，而5:1、10:1时的溶解性为差。对于棉籽油与2-甲基环己酮的复配溶剂，其在3个比例下的溶解性均为差。因此，对溶解性为中、优的溶剂或溶剂组合进行挥发性试验。

2、挥发性试验

对使用下述溶剂配制的药剂进行模拟挥发性试验。试验方法为，使用下表2所述溶剂配制硫肟醚含量为25％的溶液，采用滤纸悬挂法测定不同药液的挥发性：用注射器取2.0毫升制剂，均匀滴在平放的预先称重的带铜丝环的直径10cm的定性滤纸上，使滤纸全部湿透，立即称重，悬挂在30℃的恒温箱内，20min后取出再称重，计算药液的挥发率，测试结果见下表2。

挥发率大于30％为强，10-30％为中，小于10％为弱。本发明中，挥发率小于30％是合适的，小于20％是优选的，小于10％是更优选的。

表2挥发性试验

结果显示，2-甲基环己酮、二甲苯，以及亚麻油与二甲苯的复配溶剂和棉籽油与二甲苯的复配溶剂的挥发率较高。对于亚麻油与2-甲基环己酮的复配溶剂，其在比例为1:1时挥发率高，而在2:1至10:1范围内挥发率均小于30％，尤其在4:1-10:1范围内挥发率小于20％。甚至在6:1-10:1范围内挥发率小于10％。因此亚麻油与2-甲基环己酮的复配溶剂是本发明优选的。

3、低温稳定性试验

由于复配溶剂容易导致体系的不稳定，活性成分析出等问题，因此对上述筛选得到的复配溶剂进行低温稳定性试验。试验方法参照GB/T 19137-2003，使用下述溶剂配制硫肟醚含量为25％的溶液，搅拌均匀并在室温下放置1h，然后在0℃贮存7天，取出放置1小时观察药剂变化情况。结果见下表3。

表3低温稳定性试验结果

结果显示，亚麻油与2-甲基环己酮的复配溶剂，其在比例为4:1-8:1的范围内低温稳定性能优异；比例为2:1时，低温贮存出现浑浊，室温下则变透明均匀；比例为10:1时，低温贮存出现浑浊，恢复室温时仍无法恢复。

综合上述各项指标，选择亚麻油与2-甲基环己酮的复配溶剂作为硫肟醚超低容量液剂的优选溶剂，二者的比例为2:1至8:1，优选4:1至8:1。

(二)制剂实施例

实施例1

硫肟醚30％，十二烷基硫酸钠3％，三丁基苯基聚乙二醇醚5％，聚丙烯酸钠3％，正十六烷基-1-醇2％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为5:1的混合物。

制备方法为：称取溶剂，然后向其中乳化剂、润湿剂、防漂移剂和蒸发抑制剂，搅拌均匀后添加硫肟醚，再次搅拌均匀；静置并质检合格，得到超低容量液剂。

实施例2

硫肟醚20％，木质素磺酸钠2％，三硅氧烷聚氧乙烯醚3％，甘露聚糖3％，正十六烷基-1-醇3％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为4:1的混合物。

制备方法同实施例1。

实施例3

硫肟醚25％，壬基酚聚氧乙烯醚4％，月桂酰基肌氨酸钠4％，甘露聚糖2％，正十六烷基-1-醇2％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为6:1的混合物。

制备方法同实施例1。

实施例4

硫肟醚12％，十二烷基苯磺酸钙3％，三硅氧烷聚氧乙烯醚4％，聚丙烯酸钠4％，正十六烷基-1-醇3％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为3:1的混合物。

制备方法同实施例1。

实施例5

硫肟醚36％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，N-月桂酰基谷氨酸钠5％，甘露聚糖2％，正十六烷基-1-醇1％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为8:1的混合物。

制备方法同实施例1。

实施例6

硫肟醚22％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚4％，月桂酰基肌氨酸钠3％，甘露聚糖2％，正十六烷基-1-醇2％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为7:1的混合物。

制备方法同实施例1。

对比例1

硫肟醚25％，十二烷基苯磺酸钠5％，三丁基苯基聚乙二醇醚5％，甘露聚糖3％，正十六烷基-1-醇3％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与2-甲基环己酮重量比为1:1的混合物。

制备方法与实施例1类似。

对比例2

硫肟醚25％，十二烷基硫酸钠5％，三硅氧烷聚氧乙烯醚5％，甘露聚糖3％，正十六烷基-1-醇3％，溶剂补足100％。所述溶剂为亚麻油与二甲苯重量比为5:1的混合物。

制备方法与实施例1类似。

对比例3

硫肟醚25％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5％，三硬脂基苯基聚乙二醇醚5％，甘露聚糖3％，正十六烷基-1-醇3％，溶剂补足100％。所述溶剂为棉籽油与2-甲基环己酮重量比为5:1的混合物。

制备方法与实施例1类似。

为了评价上述配制剂的理化性能，对其各项性能指标进行测定，其中，溶解性、低温稳定性的测定方法与上述相同。

热贮稳定性的测试参照GB/T 19136-2003，观察各样品在54℃贮存14天后的性状。具体测定结果见下表4。

表4配制品样品理化性能测定结果

样品	溶解性能	低温稳定性	热贮稳定性
				实施例1	优	透明、均匀溶液	透明、均匀溶液
实施例2	优	透明、均匀溶液	透明、均匀溶液
				实施例3	优	透明、均匀溶液	透明、均匀溶液
实施例4	优	透明、均匀溶液	透明、均匀溶液
				实施例5	优	透明、均匀溶液	透明、均匀溶液
实施例6	优	透明、均匀溶液	透明、均匀溶液
				对比例1	优	浑浊溶液	浑浊溶液
对比例2	观察到部分不溶物	浑浊溶液	浑浊溶液
				对比例3	观察到部分不溶物	浑浊溶液	浑浊溶液

表4的测定结果显示，本发明的配制剂在溶解性能、低温稳定性以及热贮稳定性等各方面均优于对照配制剂。

本发明已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容来进行适当改变，当相关改变未脱离本发明的内容时，均被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (10)

1.一种硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，包含如下组分及其重量百分含量，

硫肟醚5-50％

乳化剂1-10％

润湿剂1-10％

防漂移剂0-5％

蒸发抑制剂0-5％

溶剂余量。

2.根据权利要求1所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，各组分及其重量百分含量优选为，

硫肟醚10-40％

乳化剂1-5％

润湿剂2-6％

防漂移剂1-4％

蒸发抑制剂1-4％

溶剂余量。

3.根据权利要求1所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，所述乳化剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、木质素磺酸钠、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，所述润湿剂包括月桂酰基肌氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸钠、三硅氧烷聚氧乙烯醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，所述防漂移剂包括聚丙烯酸钠、甘露聚糖、聚丙二醇中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，所述蒸发抑制剂包括十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，所述溶剂为亚麻油或者亚麻油与2-甲基环己酮的混合物。

8.根据权利要求7所述的硫肟醚超低容量液剂，其特征在于，亚麻油与2-甲基环己酮的重量比为3:1-10:1。

9.一种权利要求1-8任一项所述的硫肟醚超低容量液剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤，

称取配方量的溶剂，然后向其中添加配方量的乳化剂、润湿剂以及任选的防漂移剂和蒸发抑制剂，搅拌均匀；之后添加配方量的硫肟醚，再次搅拌均匀；静置并质检合格，得到超低容量液剂。

10.一种权利要求1-8任一项所述的硫肟醚超低容量液剂用于飞机喷雾的用途。