CN114073252B - 荔枝用展着剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种荔枝用展着剂及其制备方法。本发明公开的荔枝用展着剂的活性成分由聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和单十二酸聚乙二醇酯组成。实验证明,本发明的荔枝用展着剂可以显著降低药液或叶面肥雾滴与荔枝叶面上的接触角与表面张力,从而可以提高药效或肥效,降低农药和叶面肥的使用量,减少环境污染。本发明的荔枝用展着剂在航空植保作业和常规地面喷雾药剂时,均能配合使用,具有安全环保、性能优异、制造工艺简单的特点。

Description

荔枝用展着剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及生物农业领域中,荔枝用展着剂及其制备方法。
背景技术
农药制剂加工需要农药助剂。每种农药助剂都有特定的功能:有的起稀释原药的作用;有的可帮助原药均匀地分散在制剂中;有的可防止雾滴凝聚变大;有的可增加粒子的湿润性、粘附性或渗透性;有的可防止有效成分的分解;有的可增加施药的安全性。总之,农药助剂在于改善农药的物理或化学性能,最大限度地发挥药效或有助于安全施药。农药助剂是随剂型加工和施药技术的进步而发展的。早期的无机农药很少使用助剂。自有机农药发展以后,各种助剂也随之发展起来。随着剂型的多样化和性能的提高,助剂也向多品种、系列化发展,以适应不同农药品种不同剂型加工的需要,并出现了专门的配方加工技术。
农药制剂使用时也经常需要相应的添加展着剂,目的是应对喷雾散布药液经常多流落没有付着植物叶和害虫上的情况。实际在植物和害虫体表上有疏水腊质和丝状物,散布液不易付着。展着剂通过主要成分的界面活性,提高药液的付着性和浸润性,展着剂使农药的效果更加安定显现出来。为最大限度发挥出农药的效果、把握其特征和使用方法是重要的,同时利用功能性展着剂时,选择适当的种类、从中选择适当的制品并使用适当的量也非常重要。特别是与展着剂机能·使用量·农药·作物·环境条件匹配的适当组合应用,具有十分重要意义
在日本展着剂也作为药剂进行登记,其目的是为使药液能够均匀付着在病源、害虫及作物上,且施用的药剂尽可能长时间保持在施用对象上。目前日本通过20种左右的果树用展着剂,作为实现果实农药减施增效的重要手段。在美国许多登记农药明确规定了特定类型展着剂的使用,但其主要目标分为:(1)提高效果,(2)减轻药害,(3)改善喷雾溶液,(4)降低环境负荷,(5)法律对策,(6)其他。在美国登记的功能助剂最常用的是非离子型表面活性剂,植物油浓缩物,肥料佐剂和铺展剂。展着剂(辅助剂)具有根据类型的润湿,膨胀,粘附,渗透,增效,均匀性,发泡,起泡防止,发泡减少,粘合,稳定化,漂移减少等功能,但效果提高最大通常是通过润湿,铺展,固定和渗透引起功能作用。
荔枝属于热带果树,在我国种植约813万亩,其中海南省31万亩。早春花穗抽出和开花期的虫害防治重点为荔枝蝽象和瘿螨;果期要防止蛀蒂虫爆发为害和霜疫霉病大流行。目前在美国、日本等国为提高药剂在果树叶面的沉积,主要是在喷施药剂中添加相应的展着剂,提高农药的利用率,所以,展着剂也同农药一样进行登记并广泛使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是如何显著降低药液或叶面肥雾滴与荔枝叶面上的接触角与表面张力,从而提高药效或肥效以降低农药和叶面肥的使用量,减少环境污染。
为了解决以上技术问题,本发明提供了一种荔枝用展着剂,其活性成分(有效成分)为聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠。
上述荔枝用展着剂中,聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠的配比本领域技术人员可根据荔枝用展着剂提高荔枝的药效和肥效的效果确定,如聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠的质量比可为3:2。
上述荔枝用展着剂中,聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠的质量百分含量分别可为15%与10%。
上述荔枝用展着剂还可含有辅料,所述辅料可为保湿剂、湿润剂、消泡剂、防腐剂和/或水。
在实际生产中,如果荔枝用展着剂的生产量较小,可不用加消泡剂,如果荔枝用展着剂的生产量较大,可使用消泡剂。
在实际生产中,如果荔枝用展着剂存放时间较短,可以不用防腐剂。
上述荔枝用展着剂可由聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠与所述辅料组成。
上述荔枝用展着剂可按照荔枝用展着剂的制备方法制备。
所述荔枝用展着剂的制备方法,包括:将聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇、水与上海花王化学有限公司的商品目录号分别为NEOPELEX G-30和NEOPELEX G-20的两种产品混合进行均质,得到所述荔枝用展着剂,其中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇、水与上海花王化学有限公司的商品目录号分别为NEOPELEX G-30和NEOPELEX G-20的两种产品的质量比为3:6:1:10。
上述制备方法中,所述均质可为进行胶体磨均质;所述胶体磨均质中采用的定子和转子间隙为2微米,转子线速度为1000-1500转/分、1500-2000转/分或2000-2500转/分,均质时间为1-2分钟,将所述均质液在35℃以下静置1-2小时得到所述荔枝用展着剂。
聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠在制备荔枝用展着剂中的应用,也属于本发明的保护范围。
上述应用中,所述荔枝用展着剂的活性成分可为聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠。
聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠在提高药剂对荔枝的药效和/或提高叶面肥对荔枝的肥效中的应用,也属于本发明的保护范围,所述药剂为能通过喷雾施用于荔枝的药剂。
聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠在防治荔枝虫害和/或病害中的应用,也属于本发明的保护范围。
本发明还提供了提高药剂对荔枝的药效和/或提高叶面肥对荔枝的肥效的方法,所述方法包括将药剂和/或叶面肥配制成喷雾液,向所述喷雾液中加入所述荔枝用展着剂,使所述荔枝用展着剂的质量含量为0.1-2%(如0.1%、0.2%、2%),得到含有荔枝用展着剂的喷雾液,将所述含有荔枝用展着剂的喷雾液再通过喷雾施用于荔枝,以提高药剂对荔枝的药效和/或提高叶面肥对荔枝的肥效;所述药剂为能通过喷雾施用于荔枝的药剂。
上述方法中,所述药剂可为杀菌剂、杀虫剂和/或植物生长调节剂。
在本发明的一个实施例中,所述药剂为80%代森锰锌可湿性粉剂(陶氏益农农业科技(中国)有限公司产品),20%除虫脲悬浮剂(广东茂名绿银农化有限公司),2.5%高效氯氟氰菊酯微乳剂(广西兄弟农药厂)。
本发明的荔枝用展着剂也是一种喷雾助剂,是一种非离子型助剂。
本发明的荔枝用展着剂的活性成分可使药液雾滴与叶面上接触角变小,表面张力变大,达到最大的覆盖;因此具有提高农药喷雾液滴在植物叶面上的附着、扩展、润湿和抗蒸发功能,使农药能够更均匀地分布在荔枝叶片上,从而提高农药利用率,同时降低农药的使用量,减少环境污染。本发明的荔枝用展着剂适用于荔枝树各种喷雾农药,包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、叶面肥等。实验证明,本发明的荔枝用展着剂可以显著降低药液或叶面肥雾滴与荔枝叶面上的接触角与表面张力,从而可以提高药效或肥效,降低农药和叶面肥的使用量,减少环境污染。本发明的荔枝用展着剂在航空植保作业和常规地面喷雾药剂时,均能配合使用,具有安全环保、性能优异、制造工艺简单的特点。
本发明是在国家重点研发计划“热带果树化肥农药减施增效技术集成研究与示范”项目(子课题编号:2017YFD0202103-3)和中国热带农业科学院基本科研业务费专项资金(1630042017018)资助下,为提高荔枝树有害生物防控药剂喷施雾滴在叶片上的附着、扩展、润湿而研制开发的专用展着剂,可添加在稀释好的药剂中喷雾应用。
附图说明
图1为各展着剂在120分钟时的结果。A2G+(1/2)表示实施例1的荔枝用展着剂,A2(1/2)表示对照展着剂1,G+(1/2)表示对照展着剂2。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述,给出的实施例仅为了阐明本发明,而不是为了限制本发明的范围。以下提供的实施例可作为本技术领域普通技术人员进行进一步改进的指南,并不以任何方式构成对本发明的限制。
下述实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为常规方法,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。下述实施例中所用的材料、试剂、仪器等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。以下实施例中的定量试验,均设置三次重复实验,结果取平均值。
下述实施例中的聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇为花王(上海)贸易有限公司产品,其商品目录号为RHEODOL TW-S120V,CAS:9005-67-8,分子式:C64H126O26,纯度为100%。pH7.1,酸值Acid Value 0.62mgKOH/g,皂化值Saponification Value 48.4mgKOH/g,羟值Hydroxyl Value85.0 mgKOH/g,含水量water content 2.4%,灼烧残渣Residue onlgnition 0.07%,Color(Gardner)加德纳色度3。
下述实施例中的十二烷基苯磺酸钠30为上海花王化学有限公司产品,其商品目录号为NEOPELEX G-30,化学文摘社登记号:69669-44-9,活性物质含量30.4%(质量百分比)。Color(klett)色度5,未反应物Unsulfated Matter 0.4%,干燥失重Loss on Drying68.3%,pH 7.5,硫酸钠0.6%。
下述实施例中的十二烷基苯磺酸钠20为上海花王化学有限公司产品,其商品目录号为NEOPELEX G-20,化学文摘社登记号:69669-44-9,活性物含量20.0%(质量百分比)。外观appearance合格Pass,Color(klett)色度5,石油醚可溶物Petroleum Ether-SolubleMetter 0.3%,干燥失重Loss on Drying 78.8%,pH 7.4,硫酸钠0.4%。
实施例1、荔枝用展着剂的制备
本发明的发明人从现有的大量脂肪酸酯类物质中筛选出了利用聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠作为活性成分可以制备荔枝用展着剂。
1、荔枝用展着剂的制备
荔枝用展着剂由聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇与十二烷基苯磺酸钠30、十二烷基苯磺酸钠20、水制备而成,其制备方法如下:将聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇与十二烷基苯磺酸钠30、十二烷基苯磺酸钠20混合均匀得到混合液1,混合液1中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇与十二烷基苯磺酸钠30、十二烷基苯磺酸钠20的质量比为3:6:1;将该混合液1注入胶体磨在如下条件下进行均质,得到均质液1:胶体磨的定子和转子间隙为2微米,转子线速度为1500转/分,均质时间为1-2分钟;将该均质液1在35℃静置1-2小时后加入等质量的水,混合均匀得到混合液2,即此处所得混合液2中均质液1与水的质量比为1:1;将该混合液2注入胶体磨在如下条件下进行均质,得到均质液2:胶体磨的定子和转子间隙为2微米,转子线速度为1500转/分,均质时间为1-2分钟;将该均质液2在35℃静置1-2小时,即得到荔枝用展着剂。
所得荔枝用展着剂中活性成分聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇与十二烷基苯磺酸钠的质量百分含量分别为15%与10%。
2、对照展着剂的制备
按照步骤1的方法制备含有单一脂肪酸酯类物质的对照展着剂1和对照展着剂2:
对照展着剂1与步骤1的荔枝用展着剂的区别在于:对照展着剂1不含有十二烷基苯磺酸钠,具体的,对照展着剂1的制备方法如下:将聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇加入水中,聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇与水的质量比为3:7,混合均匀得到混合液;将该混合液注入胶体磨在如下条件下进行均质,得到均质液:胶体磨的定子和转子间隙为2微米,转子线速度为1500转/分,均质时间为1-2分钟。将该均质液在35℃静置1-2小时,得到对照展着剂1。对照展着剂1中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇的质量百分含量分别为30%。
对照展着剂2与步骤1的荔枝用展着剂的区别在于:对照展着剂2不含有聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇,具体的,对照展着剂2的制备方法如下:将十二烷基苯磺酸钠30、十二烷基苯磺酸钠20加入水中,十二烷基苯磺酸钠30、十二烷基苯磺酸钠20与水的质量比为6:1:3,混合均匀得到混合液;将该混合液注入胶体磨在如下条件下进行均质,得到均质液:胶体磨的定子和转子间隙为2微米,转子线速度为1500转/分,均质时间为1-2分钟。将该均质液在35℃静置1-2小时,得到对照展着剂2。对照展着剂2中十二烷基苯磺酸钠的质量百分含量分别为20%。
3、粘度的检测
检测上述各展着剂的粘度,并利用水作为对照,荔枝用展着剂、对照展着剂1、对照展着剂2在25℃时粘度分别为4.86mPa.s、21.21mPa.s、1655.33mPa.s,水为0.72mPa.s。
实施例2、实施例1的展着剂对药剂展着性的影响
本实施例评估了实施例1的展着剂的展着性,展着剂的扩展、附着和润湿功能通过接触角和表面张力来评估。
1、不含药剂
将实施例1的荔枝用展着剂、对照展着剂1与对照展着剂2均分别利用蒸馏水稀释50、500和1000倍,得到各展着剂的不同稀释倍数的稀释液,作为待测药液,各待测药液分别为:荔枝用展着剂50倍稀释液(荔枝用展着剂的质量含量为2%),荔枝用展着剂500倍稀释液(荔枝用展着剂的质量含量为0.2%),荔枝用展着剂1000倍稀释液(荔枝用展着剂的质量含量为0.1%),对照展着剂1 50倍稀释液,对照展着剂1 500倍稀释液,对照展着剂1 1000倍稀释液,对照展着剂2 50倍稀释液,对照展着剂2 500倍稀释液,对照展着剂2 1000倍稀释液。
采用接触角测量仪按照如下方法测定接触角:选择树梢部叶龄为1-2个月月龄、长势大小尽量一致的妃子笑荔枝树的叶片,混匀,随机分为8组,即水对照组、荔枝用展着剂50倍稀释液组、荔枝用展着剂500倍稀释液组、荔枝用展着剂1000倍稀释液组、对照展着剂150倍稀释液组、对照展着剂1 500倍稀释液组、对照展着剂1 1000倍稀释液组、对照展着剂250倍稀释液组、对照展着剂2 500倍稀释液组、对照展着剂2 1000倍稀释液组,每组10个叶片;然后将叶片置于载玻片上,每组均5片正面向上、5片反面向上;将置有叶片的载玻片放在接触角测量仪(型号JC2000D1,上海中晨数字技术设备有限公司生产)上,用进样器取待测药液并放在接触角测量仪上,将2μl待测药液分别滴在叶片上,通过接触角测量仪测出药液在叶片上不同时间的接触角,利用待测药液处理与待测药液同一名称叶片组的叶片,利用蒸馏水处理蒸馏水组叶片,每种待测药液处理的等量的叶片正面与叶片反面。每一种药液重复测量3次,求其平均值。各个处理除了喷施到叶片上的液体不同外,其它操作完全相同。
在叶片处理5分钟、10分钟、15分钟时,分别利用接触角测量仪(型号JC2000D1,上海中晨数字技术设备有限公司生产)测定各组的接触角值,结果见表1。
表1、接触角检测结果(度)
Figure BDA0002629234970000061
注:表1中,叶片正面同一时间同一稀释倍数下的数据间进行显著性分析,叶片背面面同一时间同一稀释倍数下的数据间进行显著性分析,进行显著性分析的数据中,标有相同字母的数据间无显著差异,标有不同字母的数据间具有显著差异。
由表1可知,对照展着剂2的接触角<荔枝用展着剂<对照展着剂1,但是展开过快不利于药剂发挥作用,且将30μL稀释液滴在荔枝叶片上后,在120分钟时,仅对照展着剂2的50倍和500倍稀释液对荔枝叶片产生明显药害(图1),其他展着剂均没有产生药害,因此,实施例1中的荔枝用展着剂为荔枝用最佳展着剂,具有很好的延展效果。
使用全自动张力仪(型号JK99F,上海中晨数字技术设备有限公司生产)运用铂金板法检测水、荔枝用展着剂50稀释液、对照展着剂1 50稀释液和对照展着剂2 50稀释液的表面张力。实验开始前需要对全自动张力仪进行砝码矫正,每测一种样品需要对铂金板进行清洗和灼烧。测试温度30±0.3℃。
表2、表面张力检测结果(mN/M)
稀释倍数 荔枝用展着剂 对照展着剂1 对照展着剂2
50倍 27.28a 35.25c 30.49b
注:字母不同表示药剂表面张力的差异具有显著性。
表面张力检测结果如表2所示,水的表面张力为69.03mN/M,各待测药液的表面张力均比蒸馏水的表面张力小,且荔枝用展着剂的表面张力均显著小于对照展着剂1与对照展着剂2,说明因此,实施例1中的荔枝用展着剂为荔枝用最佳展着剂,具有很好的延展效果。
2、添加药剂
利用步骤1的荔枝用展着剂的1000倍稀释液分别将20%除虫脲悬浮剂(广东茂名绿银农化有限公司产品)稀释3000倍、2.5%高效氯氟氰菊酯微乳剂(广西兄弟农药厂)稀释2000倍、80%代森锰锌可湿性粉剂(陶氏益农农业科技(中国)有限公司)稀释500倍,分别得到除虫脲稀释液、高效氯氟氰菊酯稀释液和代森锰锌稀释液,作为待测药液,并将利用水进行同等倍数稀释作为对照,按照步骤1的方法检测各待测药液的接触角。
结果见表3,利用实施例1的荔枝用展着剂稀释各药剂的接触角均显著小于利用水稀释的接触角,说明,实施例1的荔枝用展着剂对药剂具有很好的展着效果。
表3、接触角检测结果(度)
Figure BDA0002629234970000071
Figure BDA0002629234970000081
注:表3中,叶片正面同一时间同一药剂下的数据间进行显著性分析,叶片背面面同一时间同一药剂下的数据间进行显著性分析,进行显著性分析的数据中,不同字母表示数据间具有显著差异。
使用全自动张力仪(型号JK99F,上海中晨数字技术设备有限公司生产)运用铂金板法检测除虫脲稀释液、高效氯氟氰菊酯稀释液和代森锰锌稀释液的表面张力,并将利用水进行同等倍数稀释作为对照。实验开始前需要对全自动张力仪进行砝码矫正,每测一种样品需要对铂金板进行清洗和灼烧。测试温度30±0.3℃。
表4、表面张力检测结果(mN/M)
Figure BDA0002629234970000082
注:表4中,同一药剂下的数据间进行显著性分析,进行显著性分析的数据中,不同字母表示数据间具有显著差异。
各药剂利用水稀释后的表面张力均比蒸馏水的表面张力(69.03mN/M)小,即各药剂的液滴在植物叶片的延展效果均好于蒸馏水;利用实施例1的荔枝用展着剂稀释后,表面张力均显著下降,说明本发明的荔枝用展着剂具有降低农药液滴表面张力的作用,表明本发明的荔枝用展着剂与农药复配后加快了农药液滴在植物叶片的延展速度(表4)。
以上对本发明进行了详述。对于本领域技术人员来说,在不脱离本发明的宗旨和范围,以及无需进行不必要的实验情况下,可在等同参数、浓度和条件下,在较宽范围内实施本发明。虽然本发明给出了特殊的实施例,应该理解为,可以对本发明作进一步的改进。总之,按本发明的原理,本申请欲包括任何变更、用途或对本发明的改进,包括脱离了本申请中已公开范围,而用本领域已知的常规技术进行的改变。按以下附带的权利要求的范围,可以进行一些基本特征的应用。

Claims (7)

1.荔枝用展着剂,其活性成分为聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠;
所述荔枝用展着剂中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠的质量比为3:2。
2.根据权利要求1所述的荔枝用展着剂,其特征在于:所述荔枝用展着剂中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠的质量百分含量分别为15%与10%。
3.根据权利要求1-或2所述的荔枝用展着剂,其特征在于:所述荔枝用展着剂按照下述方法制备,所述方法包括:将聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇、水、活性物质质量百分含量为30.4%的十二烷基苯磺酸钠和活性物质质量百分含量为20.0%的十二烷基苯磺酸钠混合进行均质,得到所述荔枝用展着剂,其中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇、活性物质质量百分含量为30.4%的十二烷基苯磺酸钠、活性物质质量百分含量为20.0%的十二烷基苯磺酸钠和水的质量比为3:6:1:10。
4.权利要求1-3中任一所述荔枝用展着剂的制备方法,包括:将聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇、水、活性物质质量百分含量为30.4%的十二烷基苯磺酸钠和活性物质质量百分含量为20.0%的十二烷基苯磺酸钠混合进行均质,得到所述荔枝用展着剂,其中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇、活性物质质量百分含量为30.4%的十二烷基苯磺酸钠、活性物质质量百分含量为20.0%的十二烷基苯磺酸钠和水的质量比为3:6:1:10。
5.聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠在制备荔枝用展着剂中的应用,所述荔枝用展着剂中聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠的质量比为3:2。
6.聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和十二烷基苯磺酸钠在提高药剂对荔枝的药效和/或提高叶面肥对荔枝的肥效中的应用,所述药剂为能通过喷雾施用于荔枝的药剂,所述聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇和所述十二烷基苯磺酸钠的质量比为3:2。
7.提高药剂对荔枝的药效和/或提高叶面肥对荔枝的肥效的方法,其特征在于:所述方法包括将药剂和/或叶面肥配制成喷雾液,向所述喷雾液中加入权利要求1-3中任一所述的荔枝用展着剂,使所述荔枝用展着剂的质量含量为0.1-2%,得到含有荔枝用展着剂的喷雾液,将所述含有荔枝用展着剂的喷雾液再通过喷雾施用于荔枝,以提高药剂对荔枝的药效和/或提高叶面肥对荔枝的肥效;所述药剂为能通过喷雾施用于荔枝的药剂。
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