CN108292585A - 离子源用液体试样导入系统以及分析系统 - Google Patents
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Abstract
一种离子源用液体试样导入系统,其将液体试样输送到离子源的离子化探针(30),并对从该离子化探针(30)的顶端流出的液体试样喷射雾化促进气体而使液体试样离子化,所述离子源用液体试样导入系统的特征在于,具备:液体试样容器(70a~70e),其是收容液体试样的密闭容器;送液气体流路(50),其一端连接到雾化促进气体向所述离子源的流路的中途,另一端连接到所述液体试样容器(70a~70e)的内部的液面的上方;试样送液流路(60),其一端连接到所述液体试样容器(70a~70e)的内部的液面的下方,另一端连接到所述离子化探针(30);以及流路切换部(61),其配置于所述试样送液流路(60)的中途,并且对该试样送液流路(60)的连通状态与封闭状态进行切换。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于将液体试样导入到质谱分析装置等离子分析装置的离子源的离子源用液体试样导入系统。
背景技术
作为对液体试样中包含的成分进行分析的装置之一,存在质谱分析装置。质谱分析装置具有使液体试样中的成分离子化的离子源以及根据质荷比将离子化而得到的成分分离并进行检测的质谱分析部。在使液体试样离子化的离子源(例如,ESI源、APCI源)中,一般来说,将液体试样输送到离子化探针,对从该离子化探针的顶端流出的液体试样喷射雾化促进气体(也被称为雾化气体、干燥气体)而使液体试样离子化。
在将液体试样导入到上述离子源时,例如使用专利文献1所记载的液体试样导入系统。在该液体试样导入系统中,将送液气体输送到收容有液体试样的密闭容器(液体试样容器)的内部的液面的上部的空间,通过该送液气体的压力,将液体试样容器内的液体试样输送到离子源的离子化探针。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:美国专利第5703360号说明书
发明内容
发明要解决的技术问题
在上述液体试样导入系统中,除了用于在离子源处喷射到液体试样的雾化促进气体之外,为了输送液体试样,还需要使用送液气体,由于需要准备两个气体源,所以存在成本变高这样的问题。
在这里,以质谱分析装置作为一个例子来进行说明,但在从液体试样生成离子而进行分析的离子迁移率分析装置等中,也存在相同的问题。
本发明要解决的技术问题在于,提供一种能够以低成本使液体试样离子化的离子源用液体试样导入系统。
解决技术问题的技术手段
为了解决上述技术问题,本案申请人在与本案同一天的申请(PCT/JP2015/077415)中,提出了一种离子源用液体试样导入系统,其将液体试样输送到离子源的离子化探针,并对从该离子化探针的顶端流出的液体试样喷射雾化促进气体而使液体试样离子化,
所述离子源用液体试样导入系统具备:
液体试样容器,其是收容液体试样的密闭容器;
送液气体流路,其一端连接到雾化促进气体向所述离子源的流路的中途,另一端连接到所述液体试样容器的内部的液面的上方;以及
试样送液流路,其一端连接到所述液体试样容器的内部的液面的下方,另一端连接到所述离子化探针。
在上述离子源用液体试样导入系统中,将送液气体流路连接到雾化促进气体向离子源的流路的中途。然后,将雾化促进气体的一部分导入到液体试样容器,通过该雾化促进气体的压力,将液体试样容器内的液体试样输送到离子源的离子化探针。即,将在离子源中使用的雾化促进气体还用作送液气体。因此,不需要追加用于将液体试样输送到离子源的送液气体的供给源,能够以低成本使液体试样离子化。
当在离子分析装置中使雾化促进气体向离子源的输送停止时,作为该雾化促进气体的输送目的地的离子化室的压力会降低,或者离子化室内的气流会变化。于是,液体试样的离子化效率、所生成的离子导入到设置于离子化室的后级的分析室的效率就会变化。因此,通常在离子分析装置中,在分析准备过程中、分析待机过程中(不输送液体试样的时间段),也持续输送一定量的雾化促进气体。
但是,在上述离子源用液体试样导入系统中,当将雾化气体输送到离子源时,该雾化促进气体同时也作为送液气体被输送到液体试样容器。其结果,可知会有液体试样被持续输送到离子化探针从而超出必要地消耗液体试样这样的新的技术问题。
为了解决上述技术问题而完成的本发明涉及一种离子源用液体试样导入系统,其将液体试样输送到离子源的离子化探针,并对从该离子化探针的顶端流出的液体试样喷射雾化促进气体而使液体试样离子化,
所述离子源用液体试样导入系统的特征在于,具备:
a)液体试样容器,其是收容液体试样的密闭容器;
b)送液气体流路,其一端连接到雾化促进气体向所述离子源的流路的中途,另一端连接到所述液体试样容器的内部的液面的上方;
c)试样送液流路,其一端连接到所述液体试样容器的内部的液面的下方,另一端连接到所述离子化探针;以及
d)流路切换部,其配置于所述试样送液流路的中途,并且对该试样送液流路的连通状态与封闭状态进行切换。
本发明的离子源用液体试样导入系统构成为在先前的申请中提出的离子源用液体试样导入系统中将流路切换部配置于试样送液流路的中途而能够对该试样送液流路的连通状态与封闭状态进行切换。在本发明的离子源用液体试样导入系统中,能够在所述连通状态下将液体试样输送到离子化探针,在所述封闭状态下停止液体试样的送液,所以,即使持续将雾化促进气体输送到离子源,也不会超出必要地消耗液体试样。
在液体试样的离子化中,有时除了雾化促进气体之外,还并用干燥气体,在这样的离子化源中,还能够将干燥气体利用于液体试样的送液,但能够应用的离子化源限定于使用干燥气体的离子化源。在本发明的离子源用液体试样导入系统中,在通过大气压离子化法使液体试样离子化时,利用无论液体试样的种类如何都能够广泛使用的雾化促进气体,所以,能够应用于多种液体试样以及离子化源。
另外,在本发明的离子源用液体试样导入系统中,
优选具备用于调整流过所述送液气体流路的气体的压力的送液气体压力调整部。
在具备上述送液气体压力调整部的方式的离子源用液体试样导入系统中,能够独立于供给到离子源的雾化促进气体的压力地调整送液气体的压力,变更输送到离子源的液体试样的量。
进一步地,在本发明的离子源用液体试样导入系统中,能够构成为:
设置有多个所述液体试样容器,
所述送液气体流路的所述另一端侧分支成分别连接到液体试样容器的内部的液面的上方的多个送液气体子流路,
所述试样送液流路的所述一端侧分支成分别连接到液体试样容器的内部的液面的下方的多个试样送液子流路,
所述流路切换部是具有1个主端口以及择一地与该主端口连接的多个子端口、并且配置于所述试样送液子流路的分支点的流路切换阀,所述多个子端口中的1个开放到大气压,所述多个试样送液子流路与其他子端口连接。
在该方式的离子源用液体试样导入系统中,能够仅使用1个流路切换阀来将多个液体试样择一地导入到离子源送液流路。
发明效果
通过使用本发明的离子源用液体试样导入系统,能够以低成本将液体试样导入到离子源而进行离子化。另外,即使持续将雾化促进气体输送到离子源,也不会超出必要地消耗液体试样。
附图说明
图1是具有本发明的离子源用液体试样导入系统的质谱分析装置的主要部分构成图。
图2是本发明的离子源用液体试样导入系统的一个构成例。
图3是在本实施例中设定的分析条件的一个例子。
图4是本发明的离子源用液体试样导入系统的另一构成例。
具体实施方式
下面,参照附图,说明本发明的离子源用液体试样导入系统的实施例。本实施例的离子源用液体试样导入系统用于当在图1所示的飞行时间型质谱分析装置(下面也称为“TOF-MS”)中对从液相色谱仪80洗脱的分析液体试样中的各种成分进行质谱分析时,导入质量校准用的标准液体试样。此外,在本实施例中,作为离子分析装置而使用TOF-MS,但构成与本实施例相同的离子源用液体试样导入系统也能够在其他质谱分析装置、离子分析装置(离子迁移率分析装置等)中使用。
液相色谱仪80、离子源用液体试样导入系统以及TOF-MS的各部通过控制部90来控制。控制部90除了存储部91之外,还具备分析条件设定部92以及分析执行部93作为功能模块。控制部90的实体是安装有所需的软件的计算机,连接有输入部94和显示部95。分析条件设定部92基于由使用者实施的输入,设定分析条件,制作分析执行文件并保存于存储部91。另外,分析执行部93根据由使用者实施的指示,基于分析执行文件,使液相色谱仪80、离子源用液体试样导入系统以及TOF-MS的各部进行动作,执行分析液体试样中的各种成分的分析。
TOF-MS具有维持于大气压环境的离子化室10以及利用未图示的真空泵排气而维持于高真空的分析室129,在它们之间,配设有使真空度阶段性地升高后的第1中间室124和第2中间真空室127。离子化室10与第1级中间真空室124经由细径的去溶剂管11而连通,第1级中间真空室124与第2级中间真空室127经由穿设于圆锥形状的锥孔体126的顶部的小径的小孔而连通。
在液相色谱仪80的色谱柱中在时间上分离后的分析液体试样中的各种成分成为通过ESI探针20而带电的微小液滴,并向离子化室10内进行喷雾。另外,后述的从离子源用液体试样导入系统输送的质量校准用的标准液体试样也同样地成为通过ESI探针30而带电的微小液滴,并向离子化室10进行喷雾。这些带电液滴与离子化室10内的气体分子碰撞,粉碎成更细微的液滴,迅速地干燥(去溶剂化)而离子化。利用离子化室10与第1中间真空室124的压差将这些离子引入到去溶剂管11中,在由离子导向器125、128进行会聚的同时,通过2个中间真空室124、127导入到分析室129内的三维四极杆型的离子阱130。
在离子阱130中,通过由从未图示的电源施加到各电极的高频电压而形成的四极杆电场,暂时捕捉并蓄积离子。蓄积于离子阱130的内部的各种离子在规定的定时下一并被赋予动能,从离子阱130向作为质量分离器的飞行时间型质量分离器(TOF)131射出。TOF131具备从未图示的直流电源被施加直流电压的反射电极132,通过由此形成的直流电场的作用,使离子折返而到达离子检测器133。一并从离子阱30射出的离子中的质荷比越小的离子越快地飞行,按与质荷比的大小相应的时间差到达离子检测器133。离子检测器133将与到达的离子数相应的电流作为检测信号而输出。来自离子检测器133的输出信号保存于后述的控制部90的存储部91。
如上所述,本实施例的离子源用液体试样导入系统是将质量校准用的标准液体试样与从液相色谱仪80的色谱柱洗脱的液体试样一起导入到TOF-MS的离子化室10而进行离子化的系统,准备生成多个质荷比分别不同的离子的成分溶解而成的5种标准液体试样a~e,分别收容于液体试样容器70a~70e。
在配设于离子化室10的ESI探针30处,设置有与氮气储气瓶(雾化气体源)40相连的雾化气体流路41。在雾化气体流路41中,从与氮气储气瓶40接近的一方起依次设置有阀42、分支部43,将送液气体流路50连接到分支部43。将调节器51以及分支部52设置于送液气体流路50,将与溢流阀53相连的溢流流路54连接到分支部52。
送液气体流路50分支成5根送液气体子流路50a~50e。各送液气体子流路50a~50e的端部连接到收容有标准液体试样的容器(液体试样容器)70a~70e内的液面的上部的空间。另外,与各送液气体子流路50a~50e并列地设置有与大气开放阀55相连的大气开放流路56。
另外,将试样送液流路60连接到ESI探针30。试样送液流路60的另一端连接到六位七通阀61的主端口61g。六位七通阀61具有6个子端口61a~61f,这些子端口61a~61f中的1个连接到主端口61g。试样送液子流路60a~60e的一端分别与子端口61a~61e连接。试样送液子流路60a~60e的另一端连接到液体试样容器70a~70e内的液面的下方(即,液体中)。另外,将大气开放流路62的一端连接到子端口61f。大气开放流路62的另一端向大气中开放。
接下来,说明本实施例中的分析动作。
当使用者输入分析参数后,控制部90的分析条件设定部92基于这些分析参数,制作分析条件文件并保存于存储部91,上述分析参数包括设想包含在分析液体试样中的一个或多个成分的名称、该成分从液相色谱仪80的色谱柱洗脱的时间段(保留时间)以及在TOF-MS中对该成分进行质谱分析时的测定质量范围、在该成分的质谱分析时用作内部标准的质量校准用的标准液体试样的种类(或者收容有该标准液体试样的液体试样容器的编号)。作为在各成分的质谱分析时使用的标准液体试样,选择的是生成多种满足以下条件的离子的标准液体试样,该条件为:在该成分的测定质量范围内具有质荷比、并且质荷比与自该成分生成的离子不重复。在本实施例中,如图3所示,制作用于对分析液体试样1~3进行批量分析的分析条件文件,关于分析液体试样1以及3,执行使用与该液体试样中的成分相应的标准液体试样的质谱分析,关于分析液体试样2,不使用标准液体试样而执行质谱分析。
在这里,说明使用者输入各成分的保留时间、测定质量范围以及标准液体试样的种类的情况,但也可以预先在存储部91中保存将与保留时间、测定质量范围以及标准液体试样的种类相关的信息与多个成分分别关联起来而得到的成分分析信息,并在使用者输入成分的名称后,由分析条件设定部92基于保存于存储部91的成分分析信息,自动地决定保留时间、测定质量范围以及标准液体试样的种类而制作分析条件文件。
当由使用者指示分析开始时,分析执行部93将分析液体试样导入到液相色谱仪80,借助移动相的流动而将分析液体试样导入到色谱柱。在液相色谱仪80的色谱柱中在时间上分离的分析液体试样1~3中的各种成分依次导入到ESI探针20进行离子化而用于质谱分析。
与上述分析动作并行地,在离子源用液体试样导入系统中,基于上述分析条件,从一序列的测定开始(分析液体试样1的测定开始)起至经过4.5分钟(成分A的分析结束时间与成分B的分析开始时间的中间时刻)为止,将液体试样容器70a中的液体试样输送到ESI探针30,其后直至经过7.0分钟(成分B的分析结束时间与成分C的分析开始时间的中间时刻)为止,将液体试样容器70b中的液体试样输送到ESI探针30,其后直至分析结束为止,将液体试样容器70d中的标准液体试样输送到ESI探针30。
其后,当测定时间达到10分钟时,开始液体试样2的测定。在液体试样2的测定过程中(测定时间10-20分钟),不输送任何标准液体试样。进一步地,当测定时间达到20分钟时,开始液体试样3的测定,与液体试样1的质谱分析时同样地,依次输送与成分A~C相应的种类的标准液体试样70a、70b、70d。
在上述一序列的测定过程中,离子源用液体试样导入系统的各部以如下方式进行动作。
按3L/min的流量、+500kPa的压力将氮气从氮气储气瓶40输送到雾化气体流路41。在这里,L是从ESI探针30至阀42的流路长度。另外,+500kPa这样的表述意味着是比离子化室10内的压力高500kPa的压力。例如,如果离子化室10是大气压(101.325kPa),则就以601.325kPa的压力输送氮气。此外,输送到雾化气体流路41的氮气的流量和压力以及送液气体的压力的数值均是一个例子,使用者能够适当地变更。雾化气体的流量、压力根据所使用的离子化探针(在本实施例中是ESI探针30)的规格等而确定即可,送液气体的压力根据标准液体试样的目标送出量而确定即可。其中,雾化气体以及送液气体的压力均高于离子化室10内的压力。
从分支部43流入到送液气体流路50的氮气由调节器51减压到+100Pa,并通过各送液气体子流路50a~50e送到液体试样容器70a~70e。由此,对各液体试样容器70a~70e的内部同时进行加压,收容于液体试样容器70a~70e的标准液体试样就分别送出到试样送液子流路60a~60e。此外,当在调节器51发生异常从而送液气体流路50内的气体压力变成+150kPa以上时,开放溢流阀53而放出氮气。
送出到试样送液子流路60a~60e的各标准液体试样到达六位七通阀61的6个子端口61a~61e。在六位七通阀61中,在子端口61a~61e中仅1个子端口连接到主端口61g。在一序列的测定开始时(分析液体试样1的测定开始时),送出到子端口61a的标准液体试样(收容于液体试样容器70a的标准液体试样)通过主端口61g流入到试样送液流路60(图1中的实线),并导入到ESI探针30。其后,随着分析时间的经过,切换六位七通阀61的流路,标准液体试样b、d依次输送到ESI探针30。另外,在分析液体试样2的测定过程中,六位七通阀61的6个子端口61f连接到主端口61g(图1中的虚线)。由于大气开放流路62连接于子端口61f,所以,大气开放流路62、子端口61f、主端口61g以及试样送液流路60均向大气开放,液体试样的送液停止。在其间也继续向ESI探针30输送雾化气体。其后,当开始分析液体试样3的测定时,将子端口61a连接到主端口61g,并将收容于液体试样容器70a的标准液体试样输送到ESI探针30。
在上述一序列的测定结束时,六位七通阀61的6个子端口61d成为连接到主端口61g的状态,将收容于液体试样容器70d的标准液体试样输送到ESI探针30。在本实施例中,在批量分析的结束时刻某一个标准液体试样被输送到ESI探针30的情况下(即,在子端口61a~61e中的某一个连接到主端口61g的情况下),分析执行部93在经过规定时间(例如,5分钟)后,使六位七通阀61进行动作,将子端口61f连接到主端口61g。当然,也可以在批量分析结束时,由使用者自己与上述同样地切换流路。由此,液体试样的送液停止。其后,进行如下作业:将大气开放阀55开放,解除液体试样容器70a~70e内的加压,卸下液体试样容器70a~70e并更换等。
在本实施例中,在批量分析完成后,当经过规定时间后,分析执行部93自动地切换六位七通阀61的流路,停止标准液体试样的送液。在进行批量分析的情况下,使用者往往对分析系统仅提供分析开始的指示后从现场离开,并在分析结束后(例如,第二天早上)确认分析结果,所以,通过如上所述使分析执行部93进行动作,能够防止超出必要地消耗标准液体试样。
如以上说明的那样,在本实施例的离子源用液体试样导入系统中,将送液气体流路50连接到与ESI探针30连接的雾化气体流路41的中途。然后,将雾化气体的一部分导入到液体试样容器70a~70e,利用该雾化气体的压力,将液体试样容器70a~70e内的标准液体试样输送到ESI探针30。因此,不需要如以往那样设置用于将液体试样输送到ESI探针的送液气体的供给源,能够以低成本使液体试样离子化。
另外,在与本案同一天申请的离子源用液体试样导入系统(PCT/JP2015/077415)中,当将雾化气体输送到离子源时,同时还将该雾化促进气体作为送液气体输送到液体试样容器。其结果,存在将液体试样持续输送到离子化探针而超出必要地消耗液体试样这样的问题。与此相对地,在本实施例的离子源用液体试样导入系统中,能够保持持续向离子源输送雾化气体的状态地停止液体试样的送液,所以,不会超出必要地消耗液体试样。
在TOF-MS中,当装置自身或者其周边的温度变化、施加到质谱分析装置的各部的电压变动时,质荷比与离子的飞行时间的关系会发生变化。在TOF-MS中,要求ppm量级的高质量精度的分析,所以在分析液体试样的质谱分析中往往通过导入标准液体试样作为内部标准而进行质量校准。如果使用本实施例的离子源用液体试样导入系统,则能够保持持续向ESI探针30输送雾化气体的状态地变更标准液体试样的种类,或者停止标准液体试样的送液,所以,能够不使离子化室10内的压力、气流变动地使从液相色谱仪80洗脱的成分在一定的条件下离子化。
另外,在本实施例的离子源用液体试样导入系统中,将雾化气体用于液体试样的送液。雾化气体是无论液体试样的种类如何都能够在对液体试样进行大气压离子化时使用的,所以,关于众多种类的液体试样以及离子化法,都能够使用。
进一步地,在本实施例的离子源用液体试样导入系统中,仅利用1个六位七通阀61,从5种液体试样中选择要导入到ESI探针30的液体试样。因此,不需要如以往的(例如,在专利文献1中记载的)离子源用液体试样导入系统那样设置多个流路切换部,能够降低在流路切换部中产生污染的风险。
此外,在本实施例的离子源用液体试样导入系统中,将调节器51配置于送液气体流路50,所以,能够独立于雾化气体的压力地调整送液气体的压力,适当地变更液体试样的送液量。
上述实施例均是一个例子,能够按照本发明的主旨适当地变更。
在上述实施例中,将5种标准液体试样选择性地导入到ESI探针30,但输送到ESI探针30的液体试样不仅仅限定于质量校准用的液体试样。例如,还能够导入分析液体试样。另外,还能够输送用于清洗试样送液流路60以及试样送液子流路60a~60e的清洗液。或者,如图4所示,也可以将子端口61a连接到液相色谱仪80’的出口,从液相色谱仪80’经由六位七通阀61以及试样送液流路60将分析液体试样(中的各种成分)导入到ESI探针30。在该情况下,不需要具备分析液体试样导入用的ESI探针20。
另外,在上述实施例中,作为流路切换部而使用六位七通阀61,但可以根据要输送的液体试样的数量而使用具有适当数量的子端口的流路切换部。
进一步地,在上述实施例中,将大气开放流路62连接到六位七通阀61的子端口61f,但也可以代替大气开放流路62而连接输送氮气等惰性气体的流路。由此,能够限定流入到离子化室10的气体的种类,将离子化室10内部维持于清洁。另外,通过将封闭流路连接到子端口61f,并将该子端口61f与主端口61g连接,还能够使液体试样的输送停止。
此外,在上述实施例中,将ESI探针30用作离子化探针,但也可以使用APCI探针等其他离子化探针。在使用APCI探针的情况下,能够代替上述实施例的雾化气体而使用干燥气体,构成为在离子化室10的内部从与APCI探针的顶端对置的位置对液体试样喷射干燥气体。
符号说明
10…离子化室
11…毛细管
20、30…ESI探针
40…雾化气体流路
40…氮气储气瓶(雾化气体源)
41…雾化气体流路
42…阀
43、52…分支部
50…送液气体流路
50a~50e…送液气体子流路
51…调节器
52…分支部
53…溢流阀
54…溢流流路
55…大气开放阀
56…大气开放流路
60…试样送液流路
60a~60e…试样送液子流路
61…六位七通阀
61a~61f…子端口
61g…主端口
62…大气开放流路
70a~70e…液体试样容器
80、80’…液相色谱仪
90…控制部
91…存储部
92…分析条件设定部
93…分析执行部
94…输入部
95…显示部。
Claims (8)
1.一种离子源用液体试样导入系统,其将液体试样输送到离子源的离子化探针,并对从该离子化探针的顶端流出的液体试样喷射雾化促进气体而使液体试样离子化,
所述离子源用液体试样导入系统的特征在于,具备:
a)液体试样容器,其是收容液体试样的密闭容器;
b)送液气体流路,其一端连接到雾化促进气体向所述离子源的流路的中途,另一端连接到所述液体试样容器的内部的液面的上方;
c)试样送液流路,其一端连接到所述液体试样容器的内部的液面的下方,另一端连接到所述离子化探针;以及
d)流路切换部,其配置于所述试样送液流路的中途,并且对该试样送液流路的连通状态与封闭状态进行切换。
2.根据权利要求1所述的离子源用液体试样导入系统,其特征在于,
具备用于调整流过所述送液气体流路的气体的压力的送液气体压力调整部。
3.根据权利要求1所述的离子源用液体试样导入系统,其特征在于,
设置有多个所述液体试样容器,
所述送液气体流路的所述另一端侧分支成分别连接到液体试样容器的内部的液面的上方的多个送液气体子流路,
所述试样送液流路的所述一端侧分支成分别连接到液体试样容器的内部的液面的下方的多个试样送液子流路,
所述流路切换部是具有1个主端口以及择一地与该主端口连接的多个子端口、并且配置于所述试样送液子流路的分支点的流路切换阀,所述多个子端口中的1个开放到大气压,所述多个试样送液子流路与其他子端口连接。
4.根据权利要求3所述的离子源用液体试样导入系统,其特征在于,
所述多个子端口中的1个连接到液相色谱仪的出口。
5.一种分析系统,其特征在于,具备:
离子分析装置,其在离子化室中使分析液体试样离子化而进行分析;
权利要求1所述的离子源用液体试样导入系统,其在所述离子化室中使标准液体试样离子化;以及
控制部,其在由所述分析液体试样生成的离子的分析执行过程中,使所述离子源用液体试样导入系统将所述标准液体试样输送到所述离子化探针。
6.一种分析系统,其特征在于,具备:
离子分析装置,其在离子化室中使分析液体试样离子化而进行分析;
权利要求3所述的离子源用液体试样导入系统,其在所述离子化室中使标准液体试样离子化;
控制部,其在由所述分析液体试样生成的离子的分析执行过程中,使所述离子源用液体试样导入系统将所述标准液体试样输送到所述离子化探针,并且以根据由所述分析液体试样生成的离子的种类而变更输送到所述离子化探针的标准液体试样的种类或者是否向该离子化探针输送标准液体试样的方式,使所述流路切换部进行切换。
7.根据权利要求5或者6所述的分析系统,其特征在于,
当在所述离子分析装置中未执行分析、并且所述标准试样输送到所述离子化探针的状态持续了规定时间的情况下,所述控制部将所述流路切换部切换成所述试样送液流路的封闭状态。
8.根据权利要求5或者6所述的分析系统,其特征在于,
所述离子分析装置具有飞行时间型的质量分离部。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111554559A (zh) * | 2019-02-11 | 2020-08-18 | 塞莫费雪科学(不来梅)有限公司 | 质谱仪的质量校准 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11309173B2 (en) * | 2017-08-10 | 2022-04-19 | Shimadzu Corporation | Liquid sample introduction method and liquid sample introduction device |
US11892433B2 (en) | 2021-08-02 | 2024-02-06 | Thermo Finnigan Llc | Electrospray current measurement in the nanospray and microspray regime |
WO2023089685A1 (ja) * | 2021-11-17 | 2023-05-25 | 株式会社日立ハイテク | 質量分析計、および質量分析計の制御方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002029399A2 (en) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Dionex Corporation | Method and system for peak parking in liquid chromatography-mass spectrometer (lc-ms) analysis |
JP3908142B2 (ja) * | 2002-10-02 | 2007-04-25 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | プラズマイオン源質量分析装置 |
JP2008014788A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ質量分析装置 |
US20080237458A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-02 | Yongdong Wang | Automated mass spectral identification |
JP2009031113A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ質量分析装置 |
WO2013132676A1 (ja) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | イオン化方法、イオン化装置及び質量分析システム。 |
CN104345112A (zh) * | 2013-08-07 | 2015-02-11 | 爱科来株式会社 | 液体层析装置及液体层析分析方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4847493A (en) * | 1987-10-09 | 1989-07-11 | Masstron, Inc. | Calibration of a mass spectrometer |
US5703360A (en) | 1996-08-30 | 1997-12-30 | Hewlett-Packard Company | Automated calibrant system for use in a liquid separation/mass spectrometry apparatus |
DE69829398T2 (de) * | 1997-09-12 | 2006-04-13 | Analytica of Branford, Inc., Branford | Mehrprobeneinführungs-massenspektrometrie |
US7217919B2 (en) | 2004-11-02 | 2007-05-15 | Analytica Of Branford, Inc. | Method and apparatus for multiplexing plural ion beams to a mass spectrometer |
JP4828810B2 (ja) * | 2004-08-30 | 2011-11-30 | アジレント・テクノロジーズ・インク | Icp分析用試料導入装置及び方法 |
US20060255261A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-11-16 | Craig Whitehouse | Atmospheric pressure ion source for mass spectrometry |
DE102006015535A1 (de) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Thermo Electron (Bremen) Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Analyse von Isotopenverhältnissen |
GB0608024D0 (en) | 2006-04-24 | 2006-05-31 | Micromass Ltd | Mass spectrometer |
WO2011145923A1 (en) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Antec Leyden B.V. | Analytical apparatus comprising an electrochemical flow cell and a structure elucidation spectrometer |
US9040902B2 (en) * | 2011-10-17 | 2015-05-26 | Shimadzu Corporation | Atmospheric pressure ionization mass spectrometer |
JP5802353B2 (ja) * | 2012-07-17 | 2015-10-28 | アイデックス ヘルス アンド サイエンス エルエルシー | リキッド・サンプリング・バルブ |
-
2015
- 2015-09-29 EP EP15905337.0A patent/EP3379561A4/en not_active Withdrawn
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002029399A2 (en) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Dionex Corporation | Method and system for peak parking in liquid chromatography-mass spectrometer (lc-ms) analysis |
JP3908142B2 (ja) * | 2002-10-02 | 2007-04-25 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | プラズマイオン源質量分析装置 |
JP2008014788A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ質量分析装置 |
US20080237458A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-02 | Yongdong Wang | Automated mass spectral identification |
JP2009031113A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ質量分析装置 |
WO2013132676A1 (ja) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | イオン化方法、イオン化装置及び質量分析システム。 |
CN104345112A (zh) * | 2013-08-07 | 2015-02-11 | 爱科来株式会社 | 液体层析装置及液体层析分析方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111554559A (zh) * | 2019-02-11 | 2020-08-18 | 塞莫费雪科学(不来梅)有限公司 | 质谱仪的质量校准 |
CN111554559B (zh) * | 2019-02-11 | 2023-05-26 | 塞莫费雪科学(不来梅)有限公司 | 质谱仪的质量校准 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20190011406A1 (en) | 2019-01-10 |
US10591450B2 (en) | 2020-03-17 |
EP3379561A1 (en) | 2018-09-26 |
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EP3379561A4 (en) | 2019-08-21 |
JPWO2017056182A1 (ja) | 2018-07-19 |
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