CN108290338A - 聚烯烃组合物及其制造的制品 - Google Patents

Abstract

一种特别适用于生产土工膜的聚烯烃组合物，包含：A)55‑75wt％的密度为0.920‑0.940g/cm³且可溶于二甲苯(XS_A)的部分小于10％的聚乙烯；B)25至45wt.％的乙烯与选自具有式HC₂＝CHR¹的α‑烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物，其中R¹是具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，其包含50至70wt.％的乙烯并且具有至少50wt.％的可溶于二甲苯(XS_B)的部分；所述组合物根据ISO 178测量的弯曲模量小于260MPa。

Description

聚烯烃组合物及其制造的制品

技术领域

本公开提供了包含密度为0.920-0.940g/cm³的聚乙烯和乙烯共聚物的聚烯烃组合物。该聚烯烃组合物可用于制造片材，特别是土工膜。

背景技术

由于聚合物材料在耐化学性、机械特性(弹性模量、屈服强度、耐穿刺/耐撕裂性)、耐候性、产品预期寿命、安装系数和成本效率等关键方面中的整体性能，选择其用于土工膜。聚合物土工膜的特性主要通过它们的聚合物结构、分子量和结晶度来确定。结晶度对土工膜的性能特性具有显着的影响，包括机械特性和耐化学性。

中密度聚乙烯(“MDPE”)和高密度聚乙烯(“HDPE”)已经用于聚烯烃基土工膜应用。这些聚合物的高结晶性是造成高/中密度和硬度以及低渗透性和高耐化学性的原因。MDPE和HDPE是成本相对较低的聚合物，具有良好的物理特性平衡、耐化学性和紫外线耐候性能。而且，MDPE和HDPE易于在吹塑和平模挤出工艺中进行加工。

用MDPE或HDPE制成的土工膜往往缺乏柔韧性和耐冲击性，特别是在寒冷气候或寒冷环境中。可能需要改进MDPE或HDPE的各种特性能，包括柔韧性、耐冲击性、尺寸稳定性、耐环境应力开裂性(ESCR)和耐热性。

WO 2014/025982描述了一种热塑性聚烯烃组合物，其包含：a)MDPE或HDPE；以及b)包含丙烯与少量乙烯的共聚物和包含乙烯，丙烯和任选的二烯的烯烃共聚物的柔性弹塑性聚合物组合物。

虽然与MDPE和HDPE相比，若干机械特性得到改善，但WO2014/025982的热塑性聚烯烃组合物具有相对太高的弯曲模量和相对太低的拉伸性能，可适用于土工膜领域中的某些应用。

因此，需要一种特别适用于制造土工膜的改进的且成本低的聚烯烃组合物。

发明内容

本公开提供一种聚烯烃组合物，其包含：

A)55-75重量百分比(“wt.％”)的密度为0.920至0.940g/cm³且可溶于二甲苯的部分(XS_A)小于10wt.％的聚乙烯，所述聚乙烯包含乙烯和选自具有式CH₂＝CHR的α-烯烃的一种或多种共聚单体，其中R为具有1至10个碳原子的直链或支链烷基；以及

B)25-45wt.％的乙烯与选自具有式HC₂＝CHR^I的α-烯烃一种或多种共聚单体的共聚物，其中R^I是具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，其包含50至70wt.％的乙烯并且具有至少50wt.％的可溶于二甲苯(XS_B)的部分，

该组合物根据ISO 178进行测量的弯曲模量小于260MPa。

组分B)比组分A)更易溶于二甲苯，因此结晶更少。

该组合物可用于制造诸如片材、土工膜、屋顶膜、软皮、拉伸带、拉伸纤维和拉伸长丝之类的制品。其对制造土工膜特别有用。

具体实施方式

定义和实验方法

在本说明书中，“室温”是指约25℃的温度。

通过以下程序确定在二甲苯(XS)中的溶解度：将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有致冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。温度在30分钟内升高至溶剂的沸点。将如此获得的透明溶液保持回流并再搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶置于100℃(加热关闭)，然后将其置于25℃的恒温水浴中30分钟。用快速滤纸过滤形成的固体。将100ml过滤后的液体倒入预先称重的铝容器中，在氮气流下在加热板上加热，通过蒸发除去溶剂。然后将容器保持在80℃的烘箱中，真空干燥至恒重。然后计算在室温下溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。

根据ISO 1183在23℃下确定密度。

根据ISO 868确定Shore D。

根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下确定熔体流动速率(MFR)。

根据ISO 11357-3通过差示扫描量热法(DSC)确定熔融温度。将重量为6±1mg的样品以20℃/min的速率加热至200±1℃，并在氮气流中保持200±1℃2分钟，然后以20℃/min的速率冷却至40±2℃，由此在该温度下保持2分钟以使样品结晶。然后，样品以20℃/min的升温速率再次熔融至200±1℃。记录熔融扫描，获得热分析图，由此读取对应于峰的温度。将与在第二次熔化期间记录的最强熔融峰相对应的温度作为熔融温度。

在135℃下在四氢化萘中确定特性粘度(I.V.)。样品在135℃下溶于四氢化萘中，然后倒入毛细管粘度计中。粘度计管(Ubbelohde型)被圆柱形玻璃夹套包围；这种设置能够用循环恒温液体进行温度控制。弯月面向下通道由光电装置进行定时。在上部灯前方的弯月面通道启动了具有石英晶体振荡器的计数器。弯月面在计数器通过下方灯时停止计数，并记录流出时间。通过Huggins方程将该流出时间转换成固有粘度值(Huggins,M.L.,J.Am.Chem.Soc.,1942,64,2716)，通过在相同的实验条件下已知的纯溶剂的流动时间(相同粘度计和相同温度)。用一种单一聚合物溶液测定I.V.[η]。

通过IR光谱确定丙烯和丁烯-1的含量。

以下测量值用于计算丙烯含量：

a)将在4482和3950cm^-1之间的组合吸收带的面积(ANIR)用于样品厚度的光谱归一化。

b)由于丙烯链段的吸收带的面积(A971)在986-952cm^-1范围内，省略了在端点之间绘制的基线下方的面积。

通过分析已知组成的由NMR光谱确定的共聚物来校准比率A971/ANIR。

以下测量值用于计算1-丁烯含量：

将在4482和3950cm^-1之间的组合吸收带的面积(ANIR)用于样品厚度的光谱归一化。

由于1-丁烯链段的吸收带的面积(Ac4)在781-750cm^-1范围内，省略了在端点之间绘制的基线下方的面积。

通过分析已知组成的由NMR光谱确定的共聚物来校准比率Ac4/ANIR。

弯曲模量：ISO 178，在注模后24小时，在4mm压缩模塑片上进行测量。压缩模塑试样根据ISO 293和ISO 1872-2进行制备。

对注模试样的测量

屈服点的拉伸强度和伸长率：(ISO 527-3；50mm/min)，在注射后24小时在4毫米注模试样上进行测量。

断裂点的拉伸强度和伸长率：(ISO 527-3；50mm/min)，在注射后24小时在4mm注模试样上进行测量。

维卡软化点软化温度：(ISO 306)在注射后24小时在4mm注模样品上进行测量。

H.D.T.在0.455MPa负荷下：(ISO 75)在注射后24小时在4mm注模样品上进行测量。

对挤出试样的测量

屈服点的拉伸强度和伸长率：(ISO 527-3；500mm/min)，在挤出后48小时对1mm挤出片材进行测量。

屈服点的拉伸强度和伸长率：(ISO 527-3；500mm/min)，在挤出后48小时对1mm挤出片材进行测量。

片材试样从1mm厚的片材上模切而成，片材使用实验室大小的Brabender 30mm挤出机(30L/D)挤出。设定挤出机温度曲线以便具有260-270℃的熔融温度，而在测试期间总聚合物产量为5kg/h。

密度为0.920-0.940g/cm³的聚乙烯组分A)为乙烯与选自具有式CH₂＝CHR的α-烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物，其中R为具有从1到10个碳原子的直链或支链烷基。所述α-烯烃的实例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1,4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1和癸烯-1。

在一个实施例中，该聚烯烃组合物包括含60-70wt.％的组分A)和30-40wt.％的组分B)。

聚乙烯A)中α-烯烃共聚单体的总量为4-15wt.％；或者6至12wt.％。

聚乙烯A)中的α-烯烃共聚单体可以是丙烯或丁烯-1或丙烯和丁烯-1的混合物。

在一个实施例中，聚乙烯A)包含2至5wt.％的丙烯和4至7wt.％的丁烯-1。

聚乙烯组分A)在25℃下在二甲苯(XS_A)中的溶解度小于10wt.％，或者小于8wt.％，特别是小于10至1wt.％或小于8至1wt.％。

组分B)的乙烯共聚物是乙烯与选自具有式HC₂＝CHR^I的α-烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物，其中R^I是具有1至8个碳原子的直链或支链烷基。

所述α-烯烃的实例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1,4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1和癸烯-1。

在一个实施例中，组分B)的乙烯共聚物是乙烯与丙烯的共聚物，特别是其可以包含35-45wt.％的丙烯和55-75wt.％的乙烯。

组分B)的乙烯共聚物具有至少50wt.％，特别是50-95wt.％％或70-95wt.％的可溶于二甲苯(XS_B)的部分。

在一个实施例中，XS_B部分的特性粘度[η]为2dl/g或更高，特别是2至3.5dl/g。

通过差示扫描量热法以20℃/min的加热速率进行测量，该聚烯烃组合物在120℃或更高，特别是120℃至130℃的温度Tm下可具有熔融峰。

聚烯烃组合物的熔体流动速率(MFR)可根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下确定为0.3至5g/10min，或者0.5至3g/10min。

在各种实施例中，该聚烯烃组合物可以具有以下附加特征中的至少一个：

-聚乙烯组分A)的MFR值，其根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下确定为1至15g/10min。

-乙烯含量，其基于A)+B)总量确定为70-95重量％，或者75-90重量％；

-在25℃下可溶于二甲苯的总部分XS_TOT的量，其基于对A)+B)的总量进行提取确定为20重量％-50重量％，或者30-40重量％；

-XS_TOT部分的固有粘度[η]，其为1.8dl/g或更高，特别是1.8-3.0dl/g；

-弯曲模量值，其小于260MPa，特别是90至小于260MPa或90至230MPa。

在各种实施例中，该聚烯烃组合物可以通过包含至少两个连续步骤的连续聚合工艺进行制备，其中组分A)和B)在独立的后续步骤中通过在除第一步以外的每个步骤中在所形成的聚合物和前一步骤中使用的催化剂的存在下进行操作来制备。催化剂仅在第一步中添加，但其活性对于所有后续步骤仍然有效。

聚合工艺可以是连续或间歇式，按照已知技术进行，并且在液相中、在惰性稀释剂存在或不存在下或在气相中或通过混合液相-气相技术进行。优选在气相中进行聚合。

聚合温度可以是50至100℃。压力可以是大气压或更高。

通过使用已知的调节剂，特别是氢，进行分子量的调节。

聚合反应可以在Ziegler-Natta催化剂的存在下进行。通常，Ziegler-Natta催化剂包含元素周期表第1、2或13族的有机金属化合物与元素周期表(新符号)第4至10族的过渡金属化合物的反应产物。特别地，过渡金属化合物选自Ti、V、Zr、Cr和Hf的化合物，并且优选负载在活性MgCl₂上。

特别地，优选催化剂包含元素周期表第1、2或13族的所述有机金属化合物与固体催化剂组分反应的产物，该固体催化剂组分包含负载在活性MgCl₂上的Ti化合物和电子供体化合物上。

优选有机金属化合物是烷基铝化合物。

因此在一个实施例中，本发明的聚烯烃组合物可通过使用Ziegler-Natta催化剂，优选载于活性MgCl₂上的Ziegler-Natta催化剂，更优选包含以下反应产物的Ziegler-Natta催化剂：

1)包含负载在活性MgCl₂上的Ti化合物和电子供体(内部电子供体)的固体催化剂组分；

2)烷基铝化合物(助催化剂)；以及，任选地，

3)电子供体化合物(外部电子供体)。

所述固体催化剂组分(1)含有作为电子供体的化合物，其通常选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物，以及一羧酸酯和二羧酸酯。

具有上述特性的催化剂在专利文献中是公知的。特别有利的是在美国专利4,399,054号和欧洲专利45977号中描述的催化剂。

电子供体化合物可以是邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二异丁酯和琥珀酸酯。

可使用的琥珀酸酯由式(I)表示：

其中基团R₁和R₂彼此相同或不同，为任选含有杂原子的C₁-C₂₀直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；基团R₃至R₆彼此相同或不同，为氢或任选含有杂原子的C₁-C₂₀直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，以及基团R₃至R₆，结合在同一个碳原子上，可以连接在一起形成环。

R₁和R₂优选为C₁-C₈烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基基团。特别优选的是其中R₁和R₂选自伯烷基、特别是支链伯烷基的化合物。合适的R₁和R₂基团的例子是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。

式(I)所述的化合物的优选组之一是其中R₃-R₅为氢，R₆是具有3-10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。式(I)的化合物中另一优选的组是其中R₃-R₆中的至少两个自由基不是氢，并选自C₁-C₂₀直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子。特别优选的是其中两个非氢自由基连接在同一个碳原子上的化合物。还有其中至少两个非氢自由基连在不同的碳原子上，即R₃和R₅或R₄和R₆也是特别优选的。

其他电子供体可以是1,3-二醚，如在申请号EP 0 361 493B1和EP 0728 769B1中所公开的。

作为助催化剂(2)，优选使用三烷基铝化合物，例如三乙基铝、三异丁基铝和三正丁基铝。

可用作外部电子供体(被加到所述烷基铝化合物)的电子-供体化合物(3)包括芳族酸酯(例如苯甲酸烷基酯)、杂环化合物(例如2,2,6,6-四甲基哌啶和2,6-二异丙基哌啶)，特别是含有至少一个Si-OR键的硅化合物(其中R是烃基)。

所述硅化合物的实例是式R¹ _aR² _bSi(OR³)_c的那些，其中a和b是从0到2的整数，c是从1到3的整数，并且(a+b+c)的总和是4；R¹、R²和R³是具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基，其任选地含有杂原子。

硅化合物的具体实例是(叔丁基)₂Si(OCH₃)₂，(环己基)(甲基)Si(OCH₃)₂，(苯基)₂Si(OCH₃)₂和(环戊基)₂Si(OCH₃)₂。

先前所述的1,3-二醚可以用作外部供体。在内部供体是所述1,3-二醚之一的情况下，可以省略外部供体。

通过维持催化剂悬浮在烃溶剂中，并通过在室温至60℃的温度下进行聚合，可以将催化剂与少量烯烃预接触(预聚合)，从而产生0.5-3倍催化剂重量的聚合物。

预接触步骤也可以在液态单体中发生，在这种情况下，产生高达催化剂重量1000倍的聚合物量。

该聚烯烃组合物还可以含有本领域常用的添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂和填充剂。

该聚烯烃组合物可以与其他聚烯烃，特别是丙烯聚合物例如丙烯均聚物、无规共聚物和热塑性弹性体聚烯烃组合物混合。

因此，另一个实施例涉及含有上述定义的聚烯烃组合物(称为“第一聚烯烃组合物”)的聚烯烃组合物(也称为“第二聚烯烃组合物”)。

第二聚烯烃组合物可以包含至少50重量％，特别是50重量％至85重量％的一种或多种其他聚烯烃，因此第二聚烯烃组合物包含50重量％或更少，特别是15重量％至50重量％的第一聚烯烃组合物，所有百分量都是指第一聚烯烃组合物和其他聚烯烃或聚烯烃的总重量。

所述其他聚烯烃的实际实例是以下聚合物：

1.结晶性丙烯均聚物，特别是全同立构或主要是全同立构的均聚物；

2.具有乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的结晶性丙烯共聚物，其中共聚单体的总含量相对于共聚物的重量为0.05-20重量％，并且其中优选的C₄-C₁₀α-烯烃为1-丁烯；1-己烯；4-甲基-1-戊烯和1-辛烯；

3.具有丙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃例如HDPE的结晶性乙烯均聚物和共聚物；

4.热塑性弹性体组合物，其包含一种或多种丙烯均聚物和/或上述2)的共聚物和包含乙烯与丙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的一种或多种共聚物的弹性体部分，所述共聚物任选地含有少量的二烯例如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯和亚乙基-1，其中二烯含量可以为1至10重量％，通常根据已知方法通过将各组分以熔融状态混合或通过顺序聚合制备，并且通常以5至80重量％的量包含所述弹性体部分。

第二聚烯烃组合物可通过混合第一聚烯烃组合物和其他聚烯烃、挤出混合物和使用已知技术和装置将所得组合物造粒而制造。

第二聚烯烃组合物也可含有常规添加剂，如矿物填充剂、着色剂和稳定剂。可包含在组合物中的矿物填充剂包括滑石、CaCO₃、硅石、硅灰石(CaSiO₃)、粘土、硅藻土、氧化钛和沸石。矿物填充剂可具有0.1至5μm的平均粒径。这些添加剂可以以第二聚烯烃组合物的量的5至30wt.％的量存在。

本公开还涉及通过使用上述聚烯烃组合物制造的制品，特别是土工膜。土工膜可用于各种应用，也可用于填埋场地，以防止垃圾填埋场污染物通过地下水。在各种实施例中，可以使用土工膜来为水池的密封提供不可渗透的屏障。在可选实施例中，土工膜可用于容纳许多盐水。来自盐水的水可能会蒸发，盐可能会滞留在土工膜中。因此，在一些实施例中，土工膜被用于从盐水中分离出盐(及相反地从盐水中分离出水)的工艺中。

聚合物土工膜可以通过多种不同的方法制造，特定制造方法的性质可以赋予最终产品不同的特性。当使用本发明的聚烯烃组合物时，可以使用挤出法。挤出方法包括吹塑挤出、铸挤和挤出涂覆。

聚烯烃土工膜可以通过挤压法制造，其中将粒状形式的聚烯烃组合物与粒化浓缩物或母料混合。母料可以包含添加剂配方，例如炭黑(在白膜的情况下为二氧化钛)、抗氧化剂和稳定剂。然后将混合物加入到挤出机中，在挤出机中加热材料，充分混合并使用锥形螺杆进行剪切。将熔体混合以确保添加剂的均匀分布和分散。然后迫使熔体通过模具-平模(在铸片挤出方法中)或环形模具(在吹泡法中，其中产生约1至2.5mm厚的薄片)。

平模土工膜制造比圆模吹气泡制造提供更大的厚度和厚度控制。另一方面吹泡可以提供良好的抗撕裂性。

实施例

所提供的各种实施例、组合物和方法在以下实施例中进一步公开。这些实施例仅是说明性的，并不意图以任何方式限制所附权利要求的范围。

实施例1

制备聚烯烃组合物(I)

聚合中使用的固体催化剂组分是负载在氯化镁上的Ziegler-Natta催化剂组分，其含有钛和邻苯二甲酸二异丁酯作为内部供体，其制备如下。

根据USP 4,399,054的实施例2中所述的方法制备微球状MgCl₂·2.8C₂H₅OH的初始量，但在3,000rpm下操作而不是在10,000下操作。然后使所得到的加合物在氮气流下在30-130℃的升温下进行热脱醇，直至每摩尔镁的摩尔醇含量为1.16。

在用氮气吹扫的1000mL四颈圆底烧瓶中，在0℃时引入500mL TiCl₄。在搅拌下，加入30g微球状MgCl₂·1.16C₂H₅OH加合物(如上所述制备)。将温度升高至120℃并保持该值60分钟。在升温过程中，加入一定量的邻苯二甲酸二异丁酯，使其具有18的镁/二异丁基邻苯二甲酸酯摩尔比。在60分钟后停止搅拌，虹吸除去液体，并且在一定量的邻苯二甲酸二异丁酯存在下，在100℃下用TiCl₄重复处理1小时，以使镁/二异丁基邻苯二甲酸酯摩尔比为27。此后停止搅拌，将液体虹吸掉，并在100℃下用TiCl₄重复处理30分钟。在85℃沉降和虹吸后，固体在60℃用无水己烷(6×100ml)洗涤六次。

在引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分在30℃下与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)在等于约15的TEAL/DCPMS重量比下接触9分钟，且在该量下TEAL/固体催化剂组分重量比等于4。

然后将催化剂体系在50℃下在液态丙烯中保持悬浮约75分钟，然后将其引入第一聚合反应器中进行预聚合。

聚合反应在连续的两个装有用于将产物从第一反应器转移到第二反应器的装置的两个气相反应器中进行。

通过将催化剂体系、氢(用作分子量调节剂)、乙烯和丁稀-1各自以气态连续且恒定地流入第一气相聚合反应器，生产具有3.4wt.％的丙烯和5.2wt.％的丁烯-1(组分A)的聚乙烯。

在第一反应器中形成的聚乙烯连续排出，并且在清除未反应的单体之后，以连续流的形式连同恒量的氢、乙烯和丙烯一起在气态下连续流入第二气相反应器。

在第二反应器中，生产包含40wt.％丙烯的乙烯与丙烯的共聚物(组分B)。表I显示了聚合条件、所述反应物的摩尔比和获所得共聚物的组成。

将离开第二反应器的聚合物颗粒(构成不稳定的聚烯烃)进行蒸汽处理以除去反应性单体和挥发性物质，然后干燥。

然后将聚烯烃组合物与稳定添加剂组合物在双螺杆挤出机Berstorff ZE 25(螺杆的长度/直径比：33)中混合并在以下条件下在氮气氛中挤出：

旋转速度：250rpm；

挤出机产量：15kg/小时；

熔融温度：280-290℃。

从挤出机中排出包含以下添加剂的稳定的聚烯烃组合物：

0.1重量％的Irganox 1010；

0.1重量％的168；

0.04重量％的DHT-4A(碱式碳酸铝镁)。

1010是und 2,2-双[3-[,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯，而168是亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。

百分量是指聚烯烃组合物和稳定化添加剂组合物的总重量。

表II和表III中显示的本发明聚烯烃组合物的特性是通过对从挤出机排出的组合物进行的测量获得的。

表I

注意：C3-＝丙烯；C2-＝乙烯；C4-＝丁烯-1；

分流＝有关反应器中产生的聚合物的量。

*计算值

在下面的表II和表III中显示了对实施例1中制备的聚烯烃组合物进行测量的机械特性。

表II显示了对注模和压缩模塑试样进行测量的特性，后者用于弯曲模量测量。

表III显示了对挤出片材上进行测量的拉伸特性，(为了说明性和非限制性目的)与WO 2014/025982的实施例3和4的相应特性进行比较，所述WO 2014/025982是分别具有20和40wt.％的弹性聚丙烯(fPP)的HDPE的共混物。

表II

表III

MD＝机器方向TD＝横向方向

下面的表IV比较了实施例1的弯曲模量与WO2014/025982的实施例3、4、8和9的弯曲模量。

表IV

应该注意的是，WO 2014/025982中的实施例4的弯曲模量是基于HDPE与40wt.％的fPP的共混物来确定的，实施例8的弯曲模量是基于MDPE与20wt.％的fPP的共混物来确定的，并且实施例9的弯曲模量是基于MDPE与40wt.％的fPP的共混物来确定的。

在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有90MPa至小于260MPa的弯曲模量；或者90MPa至230MPa的弯曲模量。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有0.890g/cm³至0.930g/cm³的密度；或者0.895g/cm³至0.920g/cm³的密度。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有1g/10min至10g/10min的熔体流动速率；或者1g/10min至5g/10min的熔体流动速率。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有2MPa至10MPa的屈服点的拉伸强度；或者3MPa到9MPa的屈服点的拉伸强度。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有20％至40％的屈服点的伸长率；或者30％至35％的屈服点的伸长率。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有5MPa至15MPa的断裂点的拉伸强度；或者6MPa到13MPa的断裂点的拉伸强度。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有300％至1000％的断裂点的伸长率；或者400％到800％的断裂点的伸长率。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物具有65℃至100℃的维卡软化点；或者70℃至90℃的维卡软化点。在各种实施例中，本公开的聚烯烃组合物在0.455MPa具有30℃至50℃的热变形温度；或者35℃至45℃的热变形温度。

以上数据表明，该聚烯烃组合物(实施例1)具有比WO 2014/025982公开的组合物低得多的、因此改进的弯曲模量。而且，该组合物具有比WO 2014/025982公开的组合物改进的伸长特性。

Claims (14)

1.聚烯烃组合物，其包含：

A)55-75wt.％的密度为0.920-0.940g/cm³且可溶于二甲苯(XS_A)的部分小于10wt.％的聚乙烯，所述聚乙烯包含乙烯和选自具有式CH₂＝CHR的α-烯烃的一种或多种共聚单体，其中R为具有1至10个碳原子的直链或支链烷基；以及

B)25-45wt.％的乙烯与选自具有式HC₂＝CHR^I的α-烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物，其中R^I是具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，其包含50-70wt.％的乙烯并且具有至少50wt.％的可溶于二甲苯(XS_B)的部分；

所述组合物根据ISO 178测量的弯曲模量小于260MPa。

2.如权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中，聚乙烯组分A)中的所述α-烯烃共聚单体的量为4-15wt.％，或者6-12wt.％。

3.如权利要求1-2中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，聚乙烯组分A)中所述α-烯烃共聚单体是丙烯或丁烯-1或丙烯和丁烯-1的混合物。

4.如权利要求3所述的聚烯烃组合物，其中，聚乙烯组分A)包含2-5wt.％的丙烯和4-7wt.％的丁烯-1。

5.如权利要求1-4中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述聚乙烯组分A)在25℃下在二甲苯(XS_A)中的溶解度小于8wt.％。

6.如权利要求1-5中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，组分B)的所述乙烯共聚物包含35-45wt.％的丙烯。

7.如权利要求1-6中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，组分B)的所述乙烯共聚物具有70-95wt.％的可溶于二甲苯(XS_B)的部分。

8.如权利要求1-7中任一项所述的聚烯烃组合物，其具有基于A)+B)的总量所确定的乙烯含量为70重量％-95重量％，或者75-90重量％。

9.如权利要求1-8中任一项所述的聚烯烃组合物，其包含60-70wt.％的组分A)和30-40wt.％的组分B)。

10.用于生产如权利要求1所述的聚烯烃组合物的聚合方法，其包含至少两个连续阶段，其中在独立的后续阶段中生产组分A)和B)，除了第一阶段之外，在前一阶段中形成的聚合物和使用的催化剂存在下，所述聚合在各阶段中进行。

11.聚烯烃组合物，其包含如权利要求1-9中任一项所述的聚烯烃组合物和至少50重量％的一种或多种其他聚烯烃。

12.如权利要求11所述的聚烯烃组合物，其中，所述其他聚烯烃选自丙烯均聚物和丙烯共聚物。

13.成型制品，其包含如权利要求1-9和11-12中任一项所述的聚烯烃组合物。

14.如权利要求13所述的成型制品，选自片材、屋顶膜和土工膜。