CN108276439A - 一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法 - Google Patents

一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法，制备方法为：磷酸酯类化合物经溴化反应制得溴代磷酸酯阻燃剂；磷酸酯类化合物的结构式如下：最终制得产品的结构式为：式中，n为大于等于0的整数，x、y、k和q各自独立地选自1～5的整数，R为CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2(CH2)4CH2、

Description

一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及阻燃剂开发领域，涉及一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法。
背景技术
近年来，高分子材料在人们的生产和生活等各个领域中的应用越来越广泛，但高分子的易燃性常常带来火灾隐患，因此人们对高分子材料的阻燃性也提出了更高的要求。卤素阻燃剂尤其是溴系阻燃剂是应用最为广泛的一种高效阻燃剂，虽然多溴联苯和多溴二苯醚类溴系阻燃剂因为二恶英等有毒危害问题被禁用，但目前无卤素阻燃剂的品种和应用效果有限，因此除了多溴联苯和多溴二苯醚类溴系阻燃剂以外的其它的一些溴系阻燃剂仍极具发展前景。
阻燃剂磷酸三(2，4，6-三溴苯基)酯的合成研究(海湖盐与化工，2006，35(2)：6-8页)公开了一种采用三溴苯酚与三氯氧磷反应制备磷酸三(2，4，6-三溴苯基)酯的方法。
CN107383776A公开了一种溴磷协效阻燃树脂的组合物，该组合物组分包括含溴的酚类化合物阻燃剂、含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂，其中的含溴阻燃剂和含磷阻燃剂相互协同以增强树脂材料的阻燃性能，此外，该组合物的固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性、机械性能及电性能。
CN105418676A公开了一种芳溴有机膦酸酯化合物的制备方法，其制备方法为：将苯基膦酰二氯与三溴苯酚溶于有机溶剂，在气相缚酸条件下反应或与三溴苯酚镁反应，经纯化处理，得白色固体芳溴有机膦酸酯。该化合物可用作聚酯PBT、聚酯PET及聚丙烯PP等材料的阻燃剂；本发明的制备方法，工艺简单、反应时间短、条件温和、反应选择性好、产率高、无氯化氢污染、易分离提纯、不对设备产生腐蚀性、设备投资少、易于规模化生产。
虽然上述溴系阻燃剂效果良好，制备方法较为简单，但其均为通过磷酸酯化反应制得，其原料多为溴代酚类化合物或溴代醇类化合物，在制备该原料的溴化工艺中，该原料易氧化且副反应多，此外，分离提纯难度大，环境污染大，增加了最终产品溴系阻燃剂的成本。
因此，开发一种副反应少、对环境影响小且成本较低的溴系阻燃剂制备方法极具现实意义。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术污染大、副反应多且成本较高的缺陷，提供一种副反应少、对环境影响小且成本较低的溴代磷酸酯阻燃剂制备方法，特别是提供一种可用于各种防火材料阻燃的溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种溴代磷酸酯阻燃剂，结构式如下：
式中，n为大于等于0的整数，x、y、k和q各自独立地选自1～5的整数，R为CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2(CH2)4CH2、
作为优选的技术方案：
如上所述的一种溴代磷酸酯阻燃剂，所述溴代磷酸酯阻燃剂中的溴含量为50～75wt％，本发明产品的溴含量可控，与聚合物的相容性好，耐迁移性好。
本发明还提供制备如上所述的一种溴代磷酸酯阻燃剂的方法，磷酸酯类化合物经溴化反应制得溴代磷酸酯阻燃剂；
所述磷酸酯类化合物的结构式如下：
目前传统溴代磷酸酯阻燃剂均是采用溴代酚类化合物或溴代醇类化合物进行磷酸酯化反应制得的，而溴代酚类化合物或溴代醇类化合物在制备过程(酚或醇的溴化)中容易氧化，副反应多，分离提纯难度大，环境污染大。现有的采用常规方法先酯化再溴化制备溴代磷酸酯阻燃剂，其溴化反应温度较高，造成副反应较多，产率较低，而且对环境污染严重，这严重限制了其应用。本发明的溴代磷酸酯阻燃剂采用具有如上所示结构的磷酸酯类化合物为原料，通过溴化反应直接制得，本发明的反应条件温和，副反应少，对环境影响小，而且通过分步溴化反应，提高了溴素转化率(99％以上)。本发明最终制备的阻燃剂由于同一分子中的磷-溴的协同阻燃作用，大大提高了阻燃体系的阻燃性，本发明的阻燃剂制备所需的原料易得，易于工业化生产和应用，产品热稳定性好，应用领域广泛。
作为优选的技术方案：
如上所述的方法，所述溴化反应分两步进行，先加入溴素进行第一步反应，再加入催化剂和双氧水使取代反应生成的溴化氢在催化剂作用下氧化生成溴素，进行第二步反应。本发明通过两步溴化，大大提高了溴素的转化率，降低了生产成本。
如上所述的方法，溴素的转化率大于99％，溴素的转化率是指按理论计算制备目标溴代磷酸酯需要的溴素质量与实际溴素消耗质量的百分比。
如上所述的方法，具体步骤如下：
(1)将磷酸酯类化合物和有机溶剂混合均匀后，在0～30℃和2～5小时内滴加完溴素，再在20～50℃搅拌反应6～24小时得到混合物a；
(2)在惰性气体保护和10～60℃的温度条件下，在混合物a中加入催化剂a和相转移催化剂b，在2～8小时内中滴加完双氧水，再在20～60℃反应4～10小时得到混合物b；
(3)将混合物b先升温至50～150℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为100～150℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在10～35℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其1～3倍的碱液洗涤2次，再用质量为其1～3倍的去离子水洗涤2～5次至洗液的pH为5.0～7.0，分离脱水后在105～125℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂。
如上所述的方法，步骤(1)中，反应体系中加入的磷酸酯类化合物和溴素的质量比为1:2～10，按重量份数计，有机溶剂的加入量为磷酸酯类化合物的加入量的0～500％；
所述有机溶剂为正己烷、辛烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、氯苯和二氯苯中的一种以上。
如上所述的方法，所述催化剂a为氯酸钠、氯酸钾、硼砂、沸石、钼酸钠、钼酸铵、磷钨酸钠、硅钨酸钠、钒酸铵或钒酸钠的一种以上；所述相转移催化剂b为冠醚类化合物，具体选自18-冠-6、苯并18-冠-6和二苯并18-冠-6中的一种以上。
如上所述的方法，步骤(2)中，所述惰性气体为氮气或氩气；
所述双氧水的浓度为25～50wt％，按重量份数计，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的10～100％；
催化剂a的加入量为步骤(1)中溴素加入量的1～5wt％，相转移催化剂b的加入量为催化剂a加入量的5～15wt％。
如上所述的方法，步骤(4)中，所述碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钙水溶液、氢氧化镁水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种以上；碱液的浓度为3～10wt％。
有益效果：
(1)本发明的溴代磷酸酯阻燃剂制备方法，通过溴化反应直接制得溴代磷酸酯阻燃剂，反应条件温和，副反应少，对环境影响小，而且本发明的原料易得，成本低廉，制备方法简单，易于实现工业化生产；
(2)本发明的溴代磷酸酯阻燃剂，其同一分子中的磷-溴相互协同，大大提高了阻燃体系的阻燃性；
(3)本发明的溴代磷酸酯阻燃剂，与聚合物的相容性好，耐迁移性好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
CH2
式a
CH2CH2
式b
CH2CH2CH2
式cCH2CH2CH2CH2
式d
CH2(CH2)4CH2
式e
式中，n为大于等于0的整数，x、y、k和q各自独立地选自1～5的整数。
实施例1
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤如下：
(1)在0℃和2小时内向磷酸酯类化合物中滴加完溴素，再在20℃搅拌反应6小时得到混合物a，磷酸酯类化合物如式(I)所示，其中R如式a所示，n为2，磷酸酯类化合物与溴素的加入量质量比为1:2；
(2)在氮气保护和10℃的温度条件下，在混合物a中加入氯酸钠和18-冠-6，在2～8小时内中滴加浓度为25wt％的双氧水，再在20℃反应4小时得到混合物b，其中氯酸钠的加入量为步骤(1)中溴素加入量的1wt％，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的10wt％，18-冠-6的加入量为氯酸钠加入量的5wt％；
(3)将混合物b先升温至50℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为100℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在10℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其1倍的氨水洗涤2次，再用质量为其1倍的去离子水洗涤2次至洗液的pH为5.0，分离脱水后在105℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂，其中氨水浓度为3wt％。
最终制得的溴代磷酸酯阻燃剂结构式如式(II)所示，其中R和n与本例中磷酸酯类化合物的R和n相同，其中的溴含量为50wt％。
实施例2
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤如下：
(1)将磷酸酯类化合物和辛烷混合均匀后，在30℃和5小时内滴加完溴素，再在50℃搅拌反应24小时得到混合物a，磷酸酯类化合物如式(I)所示，其中R如式b所示，n为5，磷酸酯类化合物、辛烷与溴素的加入量质量比为1:5:10；
(2)在氩气保护和60℃的温度条件下，在混合物a中加入氯酸钾和苯并18-冠-6，在2～8小时内中滴加浓度为50wt％的双氧水，再在60℃反应10小时得到混合物b，其中氯酸钾的加入量为步骤(1)中溴素加入量的5wt％，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的100wt％，苯并18-冠-6的加入量为氯酸钾加入量的15wt％；
(3)将混合物b先升温至150℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为150℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在35℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其3倍的氢氧化钠水溶液洗涤2次，再用质量为其3倍的去离子水洗涤5次至洗液的pH为7.0，分离脱水后在125℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂，其中氢氧化钠水溶液浓度为10wt％。
最终制得的溴代磷酸酯阻燃剂结构式如式(II)所示，其中R和n与本例中磷酸酯类化合物的R和n相同，其中的溴含量为75wt％。
实施例3
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤如下：
(1)将磷酸酯类化合物和环己烷混合均匀后，在15℃和3.5小时内滴加完溴素，再在35℃搅拌反应15小时得到混合物a，磷酸酯类化合物如式(I)所示，其中R如式c所示，n为8，磷酸酯类化合物、环己烷与溴素的加入量质量比为1:0.01:6；
(2)在氮气保护和35℃的温度条件下，在混合物a中加入硼砂和二苯并18-冠-6，在5小时内中滴加浓度为37.5wt％的双氧水，再在40℃反应7小时得到混合物b，其中硼砂的加入量为步骤(1)中溴素加入量的3wt％，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的55wt％，二苯并18-冠-6的加入量为硼砂加入量的10wt％；
(3)将混合物b先升温至100℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为125℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在22.5℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其2倍的氢氧化钾水溶液洗涤2次，再用质量为其2倍的去离子水洗涤3次至洗液的pH为6.0，分离脱水后在115℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂，其中氢氧化钾水溶液浓度为6.5wt％。
最终制得的溴代磷酸酯阻燃剂结构式如式(II)所示，其中R和n与本例中磷酸酯类化合物的R和n相同，其中的溴含量为62.5wt％。
实施例4
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤如下：
(1)将磷酸酯类化合物和二氯甲烷混合均匀后，在20℃和3小时内滴加完溴素，再在25℃搅拌反应8小时得到混合物a，磷酸酯类化合物如式(I)所示，其中R如式d所示，n为4，磷酸酯类化合物、有机溶剂与溴素的加入量质量比为1:0.2:3；
(2)在氩气保护和20℃的温度条件下，在混合物a中加入催化剂a沸石和相转移催化剂b18-冠-6/苯并18-冠-6(质量比为1:1)，在4小时内中滴加浓度为30wt％的双氧水，再在30℃反应6小时得到混合物b，其中沸石的加入量为步骤(1)中溴素加入量的2wt％，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的30wt％，18-冠-6/苯并18-冠-6的加入量为沸石加入量的5～15wt％，；
(3)将混合物b先升温至70℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为120℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在20℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其1.5倍的碱液碳酸钠水溶液洗涤2次，再用质量为其2.5倍的去离子水洗涤4次至洗液的pH为5.5，分离脱水后在110℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂，其中碱液浓度为4wt％。
最终制得的溴代磷酸酯阻燃剂结构式如式(II)所示，其中R和n与本例中磷酸酯类化合物的R和n相同，其中的溴含量为55wt％。
实施例5
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤如下：
(1)将磷酸酯类化合物和氯仿混合均匀后，在25℃和3小时内滴加完溴素，再在45℃搅拌反应20小时得到混合物a，磷酸酯类化合物如式(I)所示，其中R如式e所示，n为6，磷酸酯类化合物、有机溶剂与溴素的加入量质量比为1:0.1:8；
(2)在氩气保护和10～60℃的温度条件下，在混合物a中加入催化剂a氯酸钠/氯酸钾(质量比为1:2)和相转移催化剂b18-冠-6/苯并18-冠-6/二苯并18-冠-6(质量比为1:1:1)，在6小时内中滴加浓度为28wt％的双氧水，再在45℃反应5小时得到混合物b，其中催化剂a的加入量为步骤(1)中溴素加入量的4wt％，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的40wt％，相转移催化剂b的加入量为催化剂a加入量的8wt％，；
(3)将混合物b先升温至105℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为108℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在18℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其2.5倍的碱液碳酸氢钠水溶液洗涤2次，再用质量为其2.5倍的去离子水洗涤2次至洗液的pH为5.0，分离脱水后在125℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂，其中碱液浓度为3wt％。
最终制得的溴代磷酸酯阻燃剂结构式如式(II)所示，其中R和n与本例中磷酸酯类化合物的R和n相同，其中的溴含量为70wt％。
实施例6～10
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤与实施例4基本相同，不同在于有机溶剂、R的结构与重复单元次数n、催化剂a、相转移催化剂b、碱液及产品中的溴含量，其中溴含量的单位为wt％。
实施例11～16
一种溴代磷酸酯阻燃剂的制备方法，其步骤与实施例5基本相同，不同在于有机溶剂、R的结构与重复单元次数n、催化剂a、相转移催化剂b、碱液及产品中的溴含量，其中溴含量的单位为wt％。

Claims (10)

1.一种溴代磷酸酯阻燃剂，其特征是，结构式如下：
式中，n为大于等于0的整数，x、y、k和q各自独立地选自1～5的整数，R为CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2(CH2)4CH2、
2.根据权利要求1所述的一种溴代磷酸酯阻燃剂，其特征在于，所述溴代磷酸酯阻燃剂中的溴含量为50～75wt％。
3.制备如权利要求1或2所述的一种溴代磷酸酯阻燃剂的方法，其特征是：磷酸酯类化合物经溴化反应制得溴代磷酸酯阻燃剂；
所述磷酸酯类化合物的结构式如下：
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述溴化反应分两步进行，先加入溴素进行第一步反应，再加入催化剂和双氧水进行第二步反应。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，溴素的转化率大于99％。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)将磷酸酯类化合物和有机溶剂混合均匀后，在0～30℃和2～5小时内滴加完溴素，再在20～50℃搅拌反应6～24小时得到混合物a；
(2)在惰性气体保护和10～60℃的温度条件下，在混合物a中加入催化剂a和相转移催化剂b，在2～8小时内中滴加完双氧水，再在20～60℃反应4～10小时得到混合物b；
(3)将混合物b先升温至50～150℃再升温至沸腾脱除溶剂后，再在温度为100～150℃及真空度为-0.098MPa的条件下真空脱挥发份，经冷却和出料得到溴代磷酸酯粗产物；
(4)在10～35℃的温度条件下，将溴代磷酸酯粗产物加入质量为其1～3倍的碱液洗涤2次，再用质量为其1～3倍的去离子水洗涤2～5次至洗液的pH为5.0～7.0，分离脱水后在105～125℃干燥得到溴代磷酸酯阻燃剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，反应体系中加入的磷酸酯类化合物和溴素的质量比为1:2～10，按重量份数计，有机溶剂的加入量为磷酸酯类化合物的加入量的0～500％；
所述有机溶剂为正己烷、辛烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、氯苯和二氯苯中的一种以上。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述催化剂a为氯酸钠、氯酸钾、硼砂、沸石、钼酸钠、钼酸铵、磷钨酸钠、硅钨酸钠、钒酸铵或钒酸钠的一种以上；所述相转移催化剂b为冠醚类化合物，具体选自18-冠-6、苯并18-冠-6和二苯并18-冠-6中的一种以上。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述惰性气体为氮气或氩气；
所述双氧水的浓度为25～50wt％，按重量份数计，双氧水的加入量为步骤(1)中溴素的加入量的10～100％；
所述催化剂a的加入量为步骤(1)中溴素加入量的1～5wt％，所述相转移催化剂b的加入量为催化剂a加入量的5～15wt％。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钙水溶液、氢氧化镁水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种以上；碱液的浓度为3～10wt％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752381A (zh) * 2018-07-15 2018-11-06 程桂平 一种双磷酸酯的制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4940342A (zh) * 1972-08-28 1974-04-15
JPS4933337B1 (zh) * 1970-07-23 1974-09-06
US3929940A (en) * 1973-03-09 1975-12-30 Sandoz Ag Halogen-containing phosphoric acid esters
US4021406A (en) * 1973-05-21 1977-05-03 M & T Chemicals Inc. Flame retardant compositions
JPS6268845A (ja) * 1985-09-19 1987-03-28 Hitachi Cable Ltd 難燃性樹脂組成物
US4710530A (en) * 1986-05-01 1987-12-01 Fmc Corporation Flame retardant polyphenylene ether molding compositions
EP0595597A1 (en) * 1992-10-28 1994-05-04 Teijin Chemicals, Ltd. Process for producing triaryl phosphate
WO2007068672A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-21 Thales Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides
CN101671236A (zh) * 2008-09-09 2010-03-17 王忠卫 一种2,4,6-三溴苯酚的环保生产方法
CN102617635A (zh) * 2012-02-23 2012-08-01 四川大学 以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4933337B1 (zh) * 1970-07-23 1974-09-06
JPS4940342A (zh) * 1972-08-28 1974-04-15
US3929940A (en) * 1973-03-09 1975-12-30 Sandoz Ag Halogen-containing phosphoric acid esters
US4021406A (en) * 1973-05-21 1977-05-03 M & T Chemicals Inc. Flame retardant compositions
JPS6268845A (ja) * 1985-09-19 1987-03-28 Hitachi Cable Ltd 難燃性樹脂組成物
US4710530A (en) * 1986-05-01 1987-12-01 Fmc Corporation Flame retardant polyphenylene ether molding compositions
EP0595597A1 (en) * 1992-10-28 1994-05-04 Teijin Chemicals, Ltd. Process for producing triaryl phosphate
WO2007068672A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-21 Thales Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides
CN101671236A (zh) * 2008-09-09 2010-03-17 王忠卫 一种2,4,6-三溴苯酚的环保生产方法
CN102617635A (zh) * 2012-02-23 2012-08-01 四川大学 以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752381A (zh) * 2018-07-15 2018-11-06 程桂平 一种双磷酸酯的制备方法

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