CN108246300A - 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 - Google Patents
以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108246300A CN108246300A CN201810136460.5A CN201810136460A CN108246300A CN 108246300 A CN108246300 A CN 108246300A CN 201810136460 A CN201810136460 A CN 201810136460A CN 108246300 A CN108246300 A CN 108246300A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrier
- catalyst
- preparation
- rutile tio
- tio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法,涉及甲烷化催化剂。以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂,按质量百分比的组分为:氧化镍2%~16%、二氧化钛75%~90%、稀土金属氧化物2%~10%,余量为氧化铝。在混捏机中放入拟薄水铝石和稀酸制备得到铝溶胶复合粘结剂,再加入金红石型TiO2粉捏合成塑性料团,然后挤条成型,静置,烘干,焙烧后得成型金红石型TiO2载体;使用可溶性镍盐、稀土金属可溶性盐、氨水及柠檬酸配成络合溶液,共浸渍已成型的TiO2载体;浸渍后室温静置,烘干;热处理:对浸渍后的催化剂在程序升温焙烧,热分解镍盐、稀土金属盐为氧化态,得以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及甲烷化催化剂,尤其是涉及主要用于粗氢中少量CO低温甲烷化的一种以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法。
背景技术
甲烷化技术应用广泛,不仅应用于煤热解气和焦炉气、生物质热解中CO的甲烷化反应,同时也用于合成氨和燃料电池等工业,用于去除富H2体系中少量的CO以防止催化剂中毒。一般来说,化工过程中要求氢气中CO含量低于10ppm,对于燃料电池中,则要求CO含量更低。而氢气精制过程一般使用催化甲烷化的方法,将粗氢中的CO降到合适的范围。
目前,甲烷化反应催化剂的研究主要集中在氧化物负载型催化剂,载体通常为Al2O3,SiO2,TiO2,ZrO2等;常见的活性成分为Ni,Ru,Fe,Rh等过渡金属;助剂通常为MgO、过渡金属氧化物、稀土金属氧化物等。Al2O3是一种普遍应用的工业催化剂载体,γ-Al2O3因具有较大的比表面积和丰富的孔隙率,常被用作催化剂载体。但在制备过程中,Al2O3与NiO可能会生成难以还原的镍铝尖晶石,降低催化剂活性。另外,由于Al2O3的表面呈酸性,其负载活性组分后的催化剂用于CO甲烷化易造成催化剂积碳。因此,制备性能良好的Ni/Al2O3催化剂,必须选择合适的Al2O3结构形态、活性组分含量及制备方法。自Tauster等人发现贵金属与二氧化钛载体之间存在强相互作用以来,二氧化钛作为催化剂的载体引起了催化工作者的兴趣。其中以二氧化钛作为载体制备的甲烷化催化剂具有低温活性好、负载量低等优点。但由于二氧化钛有比表面积小、强度低、成本高的缺点,在工业上应用存在困难。中国专利CN102091631A公布了一种以氧化铝-氧化镁-氧化钛为载体,氧化铈为助剂,镍为活性组分的催化剂,该催化剂应用于煤制天然气领域,具有较高的活性和热稳定性;中国专利CN102302936A公布了一种共沉淀法制备含钛镍基催化剂,该催化剂的缺点是催化剂制备过程复杂,催化剂比表面积低;中国专利CN103157485A公布了一种使用TiCl4与Al(NO3)3共沉淀法制备钛铝复合载体的方法,但是复合载体比表面积低,后期需要成型,工艺复杂;中国专利CN103691444A公布了一种以镍为活性组分,氧化铈为助剂,以氧化铝、氧化硅、氧化钛的混合物为载体的催化剂,该催化剂能够满足煤制天然气中耐热、耐高温的要求;中国专利CN105709741A公布了一种将以氧化铝、二氧化硅、二氧化钛中的一种或几种机械混合后为载体,镍为活性组分,氧化镁与三氧化二镧作为助剂的非均匀分布的催化剂,具有较好的低温甲烷化催化活性。中国专利CN104815662A公布了一种合成气甲烷化的低温Ni-Fe/TiO2-Al2O3催化剂,该催化剂Ni、Fe含量较高,适用于煤制合成气甲烷化领域。
发明内容
本发明的第一目的是提供低温活性好、选择性高、活性组分负载量低的一种以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂。
本发明的第二目的在于提供方法简单易操作、催化剂成本低、易于工业化生产的以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法。
所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂,按质量百分比的组分为:氧化镍2%~16%、二氧化钛75%~90%、稀土金属氧化物2%~10%,余量为氧化铝。
所述稀土金属氧化物可选自氧化钇、氧化镧、氧化铈、氧化钐等中的至少一种。
所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)在混捏机中放入拟薄水铝石和稀酸制备得到铝溶胶复合粘结剂,再加入金红石型TiO2粉捏合成塑性料团,然后挤条成型,静置,烘干,焙烧后得成型金红石型TiO2载体;
2)使用可溶性镍盐、稀土金属可溶性盐、氨水及柠檬酸配成络合溶液,共浸渍已成型的TiO2载体;浸渍后室温静置,烘干;
3)热处理:对浸渍后的催化剂在程序升温焙烧,热分解镍盐、稀土金属盐为氧化态,制得以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂。
在步骤1)中,所述铝溶胶复合粘结剂的制备可用拟薄水铝石制铝胶,并加入淀粉或田菁粉或纤维素为扩孔剂;所述稀酸可选自稀硝酸或醋酸;所述铝溶胶的制备温度可为50~80℃,pH值可为3~4;所述金红石型TiO2粉的比表面积可为20~100m2/g,110℃烘干4~6h,拟薄水铝石主要用于制胶促进TiO2的成型;所述静置可于室温静置4~6h;所述烘干的温度可为80~120℃,烘干的时间可为2~4h;所述焙烧的温度可为400~600℃,焙烧的时间可为4~8h。
在步骤2)中,所述络合溶液的配制,可将可溶性镍盐、稀土金属可溶性盐溶于去离子水,用氨水及柠檬酸调节pH值为5~10,配成络合溶液;所述可溶性镍盐可选自硝酸镍、草酸镍、碱式碳酸镍等中的一种;所述稀土金属可溶性盐可选自可溶性硝酸盐、可溶性草酸盐等中的一种;所述浸渍的温度可为20~50℃,浸渍的时间可为4~8h,浸渍的次数可为1~3次;催化剂浸渍后室温静置4~6h,再在80~120℃下烘干4~8h。
在步骤3)中,所述催化剂的焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为4~8h。
本发明的制备包括金红石型TiO2载体的成型、活性组分的负载及催化剂的热处理。本发明通过金红石型TiO2粉与粘结剂混捏、挤条成型,干燥焙烧制得TiO2载体,然后采用络合共浸渍方法在TiO2载体上负载镍盐及稀土金属盐经热处理制得甲烷化催化剂。所制备的甲烷化催化剂主要用于粗氢精制中微量CO的低温甲烷化。
本发明的有益效果是:加入部分拟薄水铝石能够克服TiO2作为催化剂载体成型困难的问题,可以提高催化剂的比表面积,提高TiO2作为甲烷化催化剂具有低温活性好,活性组分负载量低,不易积碳的特点。同时,金红石型TiO2相比于锐钛矿型TiO2,有载体成型后强度好、低温催化活性高的优点。所制的催化剂,活性组分含量低,催化CO甲烷化低温活性高、热稳定性好,制备方法简单且易于操作,生产成本低,具有较好的推广应用潜力。
具体实施方式
以下实施例将对本发明作进一步的说明。
实施例1
1)金红石型TiO2载体的制备
取25g拟薄水铝石放入混捏机,加入200mL去离子水,使用稀硝酸在50~80℃下将pH值调至3~4,混捏制备成铝溶胶。将500g金红石型TiO2粉加入到制得的铝溶胶中,混捏成塑性料团,然后用挤条机挤条成型。将成型的催化剂载体室温静置4~6h后,在80~120℃烘干1~2h,500℃焙烧4~8h;
2)载体的浸渍
取116.8g硝酸镍,27.8g硝酸铈,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍金红石型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
实施例2
1)金红石型TiO2载体的制备
TiO2载体的制备同实施例1
2)载体的浸渍
取116.8g硝酸镍,26.6g硝酸镧,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍金红石型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。。
实施例3
1)金红石型TiO2载体的制备
TiO2载体的制备同实施例1
2)载体的浸渍
取116.8g硝酸镍,13.9g硝酸铈,13.3g硝酸镧,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍金红石型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
实施例4
1)催化剂载体的制备
TiO2载体的制备同实施例1
2)载体的浸渍
取194.7g硝酸镍,26.6g硝酸镧,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍金红石型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
实施例5
1)催化剂载体的制备
TiO2载体的制备同实施例1
2)载体的浸渍
取233.6g硝酸镍,26.6g硝酸镧,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍金红石型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
对比例1
1)金红石型TiO2载体的制备
取25g拟薄水铝石,加入200mL去离子水,使用稀HNO3在50~80℃下将pH值调至3~4,制备成铝溶胶。将500g金红石型TiO2粉加入到制得的铝溶胶中,混捏成塑性料团,然后挤条成型用挤条机挤条成型。将成型的催化剂载体室温静置4~6h后,在110℃下烘干4~6h,500℃焙烧4~6h。
2)载体的浸渍
取116.8g硝酸镍,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍金红石型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
对比例2
1)锐钛矿型TiO2载体的制备
将对比例1中金红石型TiO2改为锐钛矿型TiO2(比表面积约为60m2/g),制备步骤保持不变。
2)载体的浸渍
取116.8g硝酸镍,26.6g硝酸镧,加入250g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍锐钛矿型TiO2载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
对比例3
1)催化剂载体的制备
将对比例1中的金红石型TiO2改为金红石型TiO2与锐钛矿型TiO2质量比为1:1的混合晶型的TiO2,制备步骤保持不变。
2)载体的浸渍
浸渍步骤同对比例2
对比例4
1)催化剂载体的制备
将对比例1中的金红石型TiO2改为金红石型TiO2与锐钛矿型TiO2质量比为4:1的混合晶型的TiO2,制备步骤保持不变。
2)载体的浸渍
浸渍步骤同对比例2
各实施例得到的催化剂的一氧化碳甲烷化性能测试结果如表1和表2所示。催化剂在进行活性测试检测前先进行还原,还原条件为H2(空速为3000h-1)450℃,还原2h,还原压力为1MPa。
催化剂活性检测条件:催化剂破碎至0.42~0.84mm,装填量1.0mL,内径10mm的石英管固定床反应器,反应压力2MPa,原料气组成为73%H2、25%N2、2%CO,反应温度为200~300℃,空速为5000h-1。反应器出口色谱检测条件为:上海锐敏GC2060型气相色谱仪,TDX-01色谱柱φ3mm×3m,载气为H2,检测器为热导池检测器,检测CO和CH4的量。
表1.催化剂一氧化碳甲烷化性能测试结果
表2.催化剂一氧化碳甲烷化反应选择性
对比例5
1)催化剂载体的制备
以工业γ-Al2O3球为载体,浸渍前在80~120℃烘干1~2h,500℃焙烧4~8h;
2)载体的浸渍
取194.7g硝酸镍,26.6g硝酸镧,加入200g去离子水溶解,用氨水及柠檬酸调节PH值,配成络合溶液。等体积浸渍γ-Al2O3载体。室温静置4~6h,然后于110℃下干燥2~4h。将干燥之后的催化剂于马弗炉中550℃焙烧4h。
由反应结果可以看出,金红石型TiO2作为载体的催化剂低温活性明显高于以锐钛矿型TiO2、锐钛矿型和金红石型TiO2混合载体的催化剂,可以看出锐钛矿型TiO2的引入,会使催化剂活性降低;同时也可看出低温活性高于工业γ-Al2O3球为载体的催化剂;同时La2O3与CeO2的引入,明显地提高了催化剂的甲烷化催化活性。
Claims (10)
1.以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂,其特征在于按质量百分比的组分为:氧化镍2%~16%、二氧化钛75%~90%、稀土金属氧化物2%~10%,余量为氧化铝。
2.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂,其特征在于所述稀土金属氧化物选自氧化钇、氧化镧、氧化铈、氧化钐中的至少一种。
3.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)在混捏机中放入拟薄水铝石和稀酸制备得到铝溶胶复合粘结剂,再加入金红石型TiO2粉捏合成塑性料团,然后挤条成型,静置,烘干,焙烧后得成型金红石型TiO2载体;
2)使用可溶性镍盐、稀土金属可溶性盐、氨水及柠檬酸配成络合溶液,共浸渍已成型的TiO2载体;浸渍后室温静置,烘干;
3)热处理:对浸渍后的催化剂在程序升温焙烧,热分解镍盐、稀土金属盐为氧化态,制得以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂。
4.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述铝溶胶复合粘结剂的制备用拟薄水铝石制铝胶,并加入淀粉或田菁粉或纤维素为扩孔剂。
5.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述稀酸选自稀硝酸或醋酸。
6.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述铝溶胶的制备温度为50~80℃,pH值为3~4;所述金红石型TiO2粉的比表面积为20~100m2/g,110℃烘干4~6h,拟薄水铝石主要用于制胶促进TiO2的成型。
7.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述静置于室温静置4~6h;所述烘干的温度为80~120℃,烘干的时间为2~4h;所述焙烧的温度为400~600℃,焙烧的时间为4~8h。
8.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述络合溶液的配制,是将可溶性镍盐、稀土金属可溶性盐溶于去离子水,用氨水及柠檬酸调节pH值为5~10,配成络合溶液。
9.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述可溶性镍盐选自硝酸镍、草酸镍、碱式碳酸镍中的一种;所述稀土金属可溶性盐选自可溶性硝酸盐、可溶性草酸盐中的一种;所述浸渍的温度可为20~50℃,浸渍的时间可为4~8h,浸渍的次数可为1~3次;催化剂浸渍后室温静置4~6h,再在80~120℃下烘干4~8h。
10.如权利要求1所述以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤3)中,所述催化剂的焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为4~8h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810136460.5A CN108246300B (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810136460.5A CN108246300B (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108246300A true CN108246300A (zh) | 2018-07-06 |
CN108246300B CN108246300B (zh) | 2019-12-06 |
Family
ID=62745112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810136460.5A Active CN108246300B (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108246300B (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110201656A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-06 | 西安向阳航天材料股份有限公司 | 一种二氧化钛基催化剂载体的制备方法 |
CN110252315A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成气脱氧催化剂及其制备方法与应用 |
CN111068643A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-04-28 | 厦门大学 | 一种co&co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
CN111097534A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN111097419A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN111495372A (zh) * | 2019-01-31 | 2020-08-07 | 中国科学院上海高等研究院 | NiO/TiO2复合物及其制备方法和应用 |
CN112058259A (zh) * | 2019-06-11 | 2020-12-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂在催化合成气转化制液态燃料中的应用 |
CN112705206A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN112705204A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于甲烷化反应的甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN114797894A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-29 | 山西潞宝集团焦化有限公司 | 一种负载型钌镍合金氨合成催化剂及其制备方法和应用 |
CN114917915A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-19 | 华南理工大学 | 一种碱土金属掺杂的氧化镧负载镍基催化剂及其制备与应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102259003A (zh) * | 2011-05-31 | 2011-11-30 | 武汉科林精细化工有限公司 | 一种焦炉气甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN104043454A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-09-17 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种新型纳米复合甲烷化催化剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-02-09 CN CN201810136460.5A patent/CN108246300B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102259003A (zh) * | 2011-05-31 | 2011-11-30 | 武汉科林精细化工有限公司 | 一种焦炉气甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN104043454A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-09-17 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种新型纳米复合甲烷化催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
YAPING LIN等: ""Modulating the methanation activity of Ni by the crystal phase of TiO2"", 《CATAL. SCI. TECHNOL.》 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111097419A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN111097534A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN111495372A (zh) * | 2019-01-31 | 2020-08-07 | 中国科学院上海高等研究院 | NiO/TiO2复合物及其制备方法和应用 |
CN110201656A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-06 | 西安向阳航天材料股份有限公司 | 一种二氧化钛基催化剂载体的制备方法 |
CN112058259A (zh) * | 2019-06-11 | 2020-12-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂在催化合成气转化制液态燃料中的应用 |
CN110252315A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成气脱氧催化剂及其制备方法与应用 |
CN110252315B (zh) * | 2019-06-24 | 2023-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成气脱氧催化剂及其制备方法与应用 |
CN112705206A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN112705204A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于甲烷化反应的甲烷化催化剂及其制备方法 |
CN111068643A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-04-28 | 厦门大学 | 一种co&co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
CN111068643B (zh) * | 2019-12-17 | 2022-01-11 | 厦门大学 | 一种co&co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
CN114797894A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-29 | 山西潞宝集团焦化有限公司 | 一种负载型钌镍合金氨合成催化剂及其制备方法和应用 |
CN114797894B (zh) * | 2022-05-09 | 2024-03-01 | 山西潞宝兴海新材料有限公司 | 一种负载型钌镍合金氨合成催化剂及其制备方法和应用 |
CN114917915A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-19 | 华南理工大学 | 一种碱土金属掺杂的氧化镧负载镍基催化剂及其制备与应用 |
CN114917915B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-12-15 | 华南理工大学 | 一种碱土金属掺杂的氧化镧负载镍基催化剂及其制备与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108246300B (zh) | 2019-12-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108246300A (zh) | 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
CN103861591B (zh) | 选择氧化脱除co的负载型纳米金催化剂及其制备和应用 | |
Wyrwalski et al. | Synergistic coupling of the redox properties of supports and cobalt oxide Co 3 O 4 for the complete oxidation of volatile organic compounds | |
CN109833877B (zh) | 一种化学链部分氧化甲烷制合成气催化剂及其制备和应用 | |
CN112264043B (zh) | 一种Ni-Rh基柴油重整催化剂及其制备方法和应用 | |
CN104258864A (zh) | 纳米复合物催化剂及其制备方法与应用 | |
CN104043454A (zh) | 一种新型纳米复合甲烷化催化剂及其制备方法 | |
CN106944060B (zh) | 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 | |
CN108636418B (zh) | 加压二氧化碳重整甲烷制合成气的稀土改性镍基催化剂 | |
CN106582629B (zh) | 一种丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN104549411A (zh) | 一种基于sba-15的镍基催化剂的制备及其在sng制备中的应用 | |
CN103191720A (zh) | 一种镁铝尖晶石负载的耐硫甲烷化催化剂 | |
CN112403491B (zh) | 一种合成气高选择性转化制液体燃料的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN106944159B (zh) | 一种甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备方法 | |
WO2021042874A1 (zh) | 一种二氧化碳甲烷化镍基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109647380A (zh) | 一种用于富co气脱氧的复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108371952A (zh) | 一种配位-浸渍法制备甲烷-二氧化碳重整镍基催化剂的方法 | |
CN105148930A (zh) | 一种一氧化碳低温氧化的改性钴-铈核壳结构催化剂 | |
CN102294249A (zh) | 水滑石型天然气以及低碳烃重整反应催化剂及其制备方法 | |
CN111068643B (zh) | 一种co&co2共甲烷化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108579742B (zh) | 脱氢催化剂及其制备方法 | |
CN106622276B (zh) | 一种用于沸腾床反应器的甲烷低温燃烧催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108057445A (zh) | 一种含钛铝复合载体的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
CN103464164A (zh) | 酒石酸络合法制备甲烷化催化剂的方法 | |
CN105478131B (zh) | Co中高压低温耐硫预变换催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |