CN108219694A - 一种锂电池用环保耐高温终止胶带及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂电池用环保耐高温终止胶带及其制备方法,其特征是:该锂电池用环保耐高温终止胶带依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;厚度为为0.015~0.050mm;制备方法包括制备环保丙烯酸预聚树脂、制备耐高温丙烯酸压敏胶、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶和制备锂电池用环保耐高温终止胶带。本发明采用无卤且对人体无害的颜料,搭配乙烯基酯树脂改性的丙烯酸酯压敏胶,形成高度耐锂电池电解液腐蚀的压敏胶层,本发明锂电池用环保耐高温终止胶带能承受50℃锂电池电解液的720h以上的长期浸泡,且温度达80℃、24h后也不会出现溶解、掉色、脱落现象。

Description

一种锂电池用环保耐高温终止胶带及其制备方法
技术领域
本发明属于有树脂胶粘剂的胶带,涉及一种锂电池用环保耐高温终止胶带及其制备方法。本发明一种锂电池用环保耐高温终止胶带,特别适用作锂电池电解液浸泡条件下的电芯终止端的固定材料。
背景技术
随着社会的发展和科技的进步,电动交通工具、储能设备中锂电池的大量应用,锂电池快速充放电过程中的安全性、环保性越来越受到消费者的重视,因此对电芯的稳固程度要求更高。现有的锂电池用终止胶带,主要用于圆形、方形锂电池的电芯终止端的固定,需要承受长时间在锂电池电解液浸泡的条件下工作。出于安全考虑,锂电池的长期工作温度≤50℃。现有技术中,锂电池用终止胶带一般由依次由离型剂层、薄膜基材和压敏胶组成,压敏胶一般采用简单的橡胶型压敏胶或多异氰酸酯交联的聚丙烯酸酯压敏胶,能承受常温锂电池电解液的长期浸泡,但最高温度仅为40℃,且时间不能超过24h,否则就会出现压敏胶溶解、掉色、脱落等现象。采用多异氰酸酯交联的丙烯酸酯压敏胶时,经50℃高温锂电池电解液浸泡后,压敏胶被高温锂电池电解液腐蚀、分解,终止胶带出现丧失粘性、脱落、褪色异常,电芯终端出现松动。离型剂层一般采用含硅离型剂,所使用的含硅离型剂存在硅转移的通病,增加了锂电池正负极短路的风险。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中终止胶带经50℃锂电池电解液浸泡后丧失粘性、褪色的不足,提供一种锂电池用环保耐高温终止胶带及其制备方法,从而提供一种高粘合力的锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,还避免了含卤或有害重金属的有机染料对环境的污染和人体的危害。
本发明的内容是:一种锂电池用环保耐高温终止胶带,其特征是:依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;
所述无硅离型剂是日本一方社油脂工业株式会社提供的牌号PEELOIL1010无硅离型剂、东莞市泰昌石油化工贸易有限公司提供的牌号RC-E60无硅离型剂、以及上海恒泰化工有限公司提供的牌号R-225无硅离型剂中的一种或两种以上的混合物;
所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶是由环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~100质量份、以及乙烯基酯树脂0.5~3质量份经混合搅拌均匀而成;
所述环保丙烯酸预聚树脂的制备方法是:室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、以及乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝(CoO·Cr2O3·Al2O3)、以及钛镍黄(TiO2·NiO·Sb2O3)中的一种或两种以上的混合物;
所述耐高温丙烯酸压敏胶的制备方法是:室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯为2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,以及过氧化苯甲酰0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在85~90℃,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂、以及酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或两种以上的混合物;所述双酚A型环氧乙烯基树脂可以是美国亚什兰公司提供的牌号441-400、上海昭和高分子有限公司提供的牌号R-806、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 854的双酚A型环氧乙烯基树脂;所述酚醛型环氧乙烯基树脂可以是上纬(上海)精细化工有限公司提供的牌号SWANCOR 907-S、美国亚什兰公司提供的牌号470-300、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 890的酚醛型环氧乙烯基树脂。
本发明的内容中:所述过氧化苯甲酰可以替换为偶氮二异丁腈。
本发明的内容中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带厚度可以为0.015~0.050mm;具体可以为0.015、0.020、0.025、0.030、0.040或0.050mm等。
本发明的内容中:所述薄膜基材可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PET)、聚丙烯薄膜(简称PP)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PEN)、以及聚醚砜薄膜(简称PES)中的一种。
本发明的内容中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,在50℃锂电池电解液浸泡240h后的粘合力≥5.5N/25mm,在60℃锂电池电解液浸泡72h后的粘合力≥4.5N/25mm,在80℃锂电池电解液浸泡24h后的粘合力≥3.5N/25mm;所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,耐50℃条件下锂电池电解液腐蚀的工作时间超过720h。
本发明的另一内容是:一种锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,其特征是包括以下步骤:
a、制备环保丙烯酸预聚树脂:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯(上海麦克林生化科技有限公司、湖北摆渡化学有限公司、上海阿拉丁生化科技股份有限公司)1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝(CoO·Cr2O3·Al2O3)、以及钛镍黄(TiO2·NiO·Sb2O3)中的一种;
b、制备耐高温丙烯酸压敏胶:
室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯为9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,以及过氧化苯甲酰0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在85~90℃,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
c、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶:
将步骤a制得的环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、步骤b制得的耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~100质量份、乙烯基酯树脂0.5~3质量份,依次加入反应釜中,转速600~800rpm下搅拌0.5~1h,即制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂、以及酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或两种以上的混合物;所述双酚A型环氧乙烯基树脂可以是美国亚什兰公司提供的牌号441-400、上海昭和高分子有限公司提供的牌号R-806、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 854的双酚A型环氧乙烯基树脂;所述酚醛型环氧乙烯基树脂可以是上纬(上海)精细化工有限公司提供的牌号SWANCOR 907-S、美国亚什兰公司提供的牌号470-300、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 890的酚醛型环氧乙烯基树脂。
d、制备锂电池用环保耐高温终止胶带:
在涂布机上,将0.012~0.025mm厚、500~1500mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度10~30m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.1~0.3g/㎡;在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤c中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.005~0.025mm,依次经过Ⅰ段温度65~75℃、Ⅱ段温度85~95℃、Ⅲ段温度100~110℃、Ⅳ段温度120~130℃和Ⅴ段温度90~100℃的长20~30m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在25~35℃下存放7天,即制得锂电池用环保耐高温终止胶带;
所述无硅离型剂是日本一方社油脂工业株式会社提供的牌号PEELOIL1010无硅离型剂、东莞市泰昌石油化工贸易有限公司提供的牌号RC-E60无硅离型剂、以及上海恒泰化工有限公司提供的牌号R-225无硅离型剂中的一种或两种以上的混合物。
本发明的另一内容中:步骤d中所述溶剂是所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶中的所述甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、以及二丙二醇丁醚。
本发明的另一内容中:所述过氧化苯甲酰可以替换为偶氮二异丁腈。
本发明的另一内容中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带厚度可以为0.015~0.050mm;具体可以为0.015、0.020、0.025、0.030、0.040或0.050mm等。
本发明的另一内容中:所述薄膜基材可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PET)、聚丙烯薄膜(简称PP)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PEN)、以及聚醚砜薄膜(简称PES)中的一种。
本发明的另一内容中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,在50℃锂电池电解液浸泡240h后的粘合力≥5.5N/25mm,在60℃锂电池电解液浸泡72h后的粘合力≥4.5N/25mm,在80℃锂电池电解液浸泡24h后的粘合力≥3.5N/25mm;所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,耐50℃条件下锂电池电解液腐蚀的工作时间超过720h。在高温锂电池电解液浸泡下,所述锂电池用环保耐高温终止胶带均不脱落、不掉色、不翘曲。所述粘合力按照GB/T 2792-2014执行;所述高温电解液浸泡按照锂电池行业通用实验方法执行。
与现有技术相比,本发明具有下列特点和有益效果:
(1)本发明通过预聚合丙烯酸树脂对环保颜料进行包覆,使颜料受耐高温锂电池电解液丙烯酸压敏胶保护,而不会被电解液腐蚀褪色;本发明使用无硅离型剂,不会出现半导体元素的析出或转移现象,从而大大提升锂电池的安全性能;
(2)本发明通过引入新的硬单体(丙烯腈)、软单体(甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正丁酯)、功能单体(丙烯酸羟乙酯),提升耐高温压敏胶中高分子链的化学键强度;在耐高温压敏胶与预聚合丙烯酸树脂进行加成反应时,引入耐溶剂、耐高温的乙烯基酯树脂对压敏胶进行改性,形成了耐高温锂电池电解液腐蚀的环保丙烯酸压敏胶层,能承受50℃锂电池电解液长期(>720h)浸泡;当承受温度达80℃锂电池电解液下浸泡24h后,也不会出现溶解、掉色、脱落现象;
(3)本发明采用无卤且对人体无害的颜料,搭配乙烯基酯树脂改性的丙烯酸酯压敏胶,形成了高度耐锂电池电解液腐蚀的压敏胶层,能承受50℃锂电池电解液的720h以上的长期浸泡,且温度达80℃、24h后也不会出现溶解、掉色、脱落现象;还避免了含卤或有害重金属的有机染料对环境的污染和人体的危害;本发明制备工艺简单,工序简便,容易操作,实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明,但不能理解为是对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
第一部分 制备环保丙烯酸预聚树脂
1、基本工艺:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃之间,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝(CoO·Cr2O3·Al2O3)、钛镍黄(TiO2·NiO·Sb2O3)中的一种;
2、实施例预-1~预-8制备的环保丙烯酸预聚树脂配方原料、用量见下表1。
表1:实施例预-1~预-8制备环保丙烯酸预聚树脂的原料、用量表(单位:㎏)
第二部分 制备耐高温丙烯酸压敏胶
1、基本工艺:
室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯为9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯为2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再开始滴加剩余80%的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制自由基聚合反应温度在85~90℃之间,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,制得耐高温丙烯酸压敏胶。
2、实施例胶-1~胶-8制备的耐高温丙烯酸压敏胶配方原料、用量见下表2。
表2:实施例胶-1~胶-8制备耐高温丙烯酸压敏胶的原料、用量表(单位:㎏)
第三部分 环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶配制
1、基本工艺:
将步骤1中制得的环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、步骤2中制得的耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~80质量份、乙烯基酯树脂0.5~3质量份,依次加入反应釜中,转速600~800rpm,搅拌0.5~1h,制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂和酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或多种的混合物;如美国亚什兰公司441-400、上海昭和高分子有限公司R-806、上海富晨化工有限公司FUCHEM 854的双酚A型环氧乙烯基树脂和美国亚什兰公司470-300、上纬(上海)精细化工有限公司SWANCOR 907-S、上海富晨化工有限公司FUCHEM 890的酚醛型环氧乙烯基树脂;
2、实施例配胶1~配胶8制备的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶配方原料、用量见下表3。
表3:实施例配胶1~配胶8制备环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的原料、用量表(单位:㎏)
第四部分 制备锂电池用环保耐高温终止胶带
1、基本工艺:
在涂布机上,将0.012~0.025mm厚、500~1500mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度10~30m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.1~0.3g/㎡之间。在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤3中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.005~0.025mm之间,经过Ⅰ段温度65~75℃、Ⅱ段温度85~95℃、Ⅲ段温度100~110℃、Ⅳ段温度110~130℃和Ⅴ段温度90~100℃的长20~30m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在25~35℃环境下存放7天,即制得总厚度为0.020~0.050mm的各种宽度锂电池用环保耐高温终止胶带。
所述薄膜基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PET)、聚丙烯薄膜(简称PP)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PEN)、聚醚砜薄膜(简称PES)中的一种。
所述无硅离型剂是日本一方社油脂工业株式会社的PEELOIL1010、东莞市泰昌石油化工贸易有限公司的RC-E60、上海恒泰化工有限公司的R-225中的一种或多种的混合物。
所述厚度可以为0.015、0.020、0.025、0.030、0.040、0.050mm。
所述溶剂是所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶中的甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、二丙二醇丁醚。
2、实施例带1~带8制备锂电池用环保耐高温终止胶带原料、工艺条件见下表4。表4:实施例带1~带8制备锂电池用环保耐高温终止胶带的原料、工艺条件表
3、实施例带1~带8制备锂电池用环保耐高温终止胶带测试技术性能见下表5。
表5:实施例带1~带8制备锂电池用环保耐高温终止胶带的测试技术性能表
实施例9:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带,依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;
所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶是由环保丙烯酸预聚树脂25质量份、耐高温丙烯酸压敏胶40质量份、乙酸乙酯50质量份、以及乙烯基酯树脂0.5质量份经混合搅拌均匀而成;
所述环保丙烯酸预聚树脂的制备方法是:室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30质量份、丙烯酸5质量份、过氧化苯甲酰0.2质量份、甲苯15质量份、以及乙酸丁酯25质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200rpm搅拌均匀,控制反应温度在75℃,反应4h后,降温至50℃,再加入颜料20质量份、二甲苯30质量份、二丙二醇丁醚15质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1质量份,以转速600rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述耐高温丙烯酸压敏胶的制备方法是:室温下,先将丙烯酸异辛酯35质量份,甲基丙烯酸丁酯8质量份,甲基丙烯酸羟乙酯9质量份,丙烯腈3质量份,丙烯酸4质量份,丙烯酸羟乙酯为2质量份,甲苯15质量份,首次的乙酸乙酯55质量份,以及过氧化苯甲酰0.7质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100rpm,进行搅拌升温至77℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在85℃,反应6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60质量份,以转速500rpm下搅拌2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
实施例10:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带,依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;
所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶是由环保丙烯酸预聚树脂45质量份、耐高温丙烯酸压敏胶80质量份、乙酸乙酯80质量份、以及乙烯基酯树脂3质量份经混合搅拌均匀而成;
所述环保丙烯酸预聚树脂的制备方法是:室温下,将甲基丙烯酸月桂酯45质量份、丙烯酸12质量份、过氧化苯甲酰1.2质量份、甲苯28质量份、以及乙酸丁酯40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速300rpm搅拌均匀,控制反应温度在82℃,反应3h后,降温至55℃,再加入颜料30质量份、二甲苯50质量份、二丙二醇丁醚20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯3质量份,以转速1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述耐高温丙烯酸压敏胶的制备方法是:室温下,先将丙烯酸异辛酯55质量份,甲基丙烯酸丁酯16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯18质量份,丙烯腈8质量份,丙烯酸6质量份,丙烯酸羟乙酯为5质量份,甲苯30质量份,首次的乙酸乙酯145质量份,以及过氧化苯甲酰2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速300rpm,进行搅拌升温至79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在90℃,反应4h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯100质量份,以转速600rpm下搅拌1h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
实施例11:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带,依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;
所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶是由环保丙烯酸预聚树脂35质量份、耐高温丙烯酸压敏胶60质量份、乙酸乙酯75质量份、以及乙烯基酯树脂1.8质量份经混合搅拌均匀而成;
所述环保丙烯酸预聚树脂的制备方法是:室温下,将甲基丙烯酸月桂酯38质量份、丙烯酸8质量份、过氧化苯甲酰0.7质量份、甲苯21质量份、以及乙酸丁酯33质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速250rpm搅拌均匀,控制反应温度在79℃,反应3.5h后,降温至52℃,再加入颜料25质量份、二甲苯40质量份、二丙二醇丁醚18质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯2质量份,以转速800rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述耐高温丙烯酸压敏胶的制备方法是:室温下,先将丙烯酸异辛酯45质量份,甲基丙烯酸丁酯12质量份,甲基丙烯酸羟乙酯14质量份,丙烯腈6质量份,丙烯酸5质量份,丙烯酸羟乙酯为3.5质量份,甲苯23质量份,首次的乙酸乙酯100质量份,以及过氧化苯甲酰1.3质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速200rpm,进行搅拌升温至78℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间3h,控制(自由基聚合)反应温度在88℃,反应5h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯80质量份,以转速550rpm下搅拌1.5h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
实施例12~18:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带,依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;
所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶是由环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~80质量份、以及乙烯基酯树脂0.5~3质量份经混合搅拌均匀而成;
各实施例中各组分原料的具体质量份用量见下表:
所述环保丙烯酸预聚树脂的制备方法是:室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、以及乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
各实施例中各组分原料的具体质量份用量见下表:
所述耐高温丙烯酸压敏胶的制备方法是:室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,以及过氧化苯甲酰0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在85~90℃,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶;
各实施例中各组分原料的具体质量份用量(按上述顺序)见下表:
上述实施例9~18中:
所述无硅离型剂是日本一方社油脂工业株式会社提供的牌号PEELOIL1010无硅离型剂、东莞市泰昌石油化工贸易有限公司提供的牌号RC-E60无硅离型剂、以及上海恒泰化工有限公司提供的牌号R-225无硅离型剂中的一种或两种以上的混合物;
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝(CoO·Cr2O3·Al2O3)、以及钛镍黄(TiO2·NiO·Sb2O3)中的一种;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂、以及酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或两种以上的混合物;所述双酚A型环氧乙烯基树脂可以是美国亚什兰公司提供的牌号441-400、上海昭和高分子有限公司提供的牌号R-806、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 854的双酚A型环氧乙烯基树脂;所述酚醛型环氧乙烯基树脂可以是上纬(上海)精细化工有限公司提供的牌号SWANCOR 907-S、美国亚什兰公司提供的牌号470-300、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 890的酚醛型环氧乙烯基树脂。
所述薄膜基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PET)、聚丙烯薄膜(简称PP)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PEN)、以及聚醚砜薄膜(简称PES)中的一种。
上述实施例9~18中:所述过氧化苯甲酰替换可以为偶氮二异丁腈。
上述实施例9~18中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带厚度可以为0.015~0.050mm;具体可以为0.015、0.020、0.025、0.030、0.040或0.050mm等。
上述实施例9~18中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,在50℃锂电池电解液浸泡240h后的粘合力≥5.5N/25mm,在60℃锂电池电解液浸泡72h后的粘合力≥4.5N/25mm,在80℃锂电池电解液浸泡24h后的粘合力≥3.5N/25mm;所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,耐50℃条件下锂电池电解液腐蚀的工作时间超过720h。
实施例19:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,包括以下步骤:
a、制备环保丙烯酸预聚树脂:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30质量份、丙烯酸5质量份、过氧化苯甲酰0.2质量份、甲苯15质量份、乙酸丁酯25质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200rpm搅拌均匀,控制反应温度在75℃,反应4h后,降温至50℃,再加入颜料20质量份、二甲苯30质量份、二丙二醇丁醚15质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1质量份,以转速600rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
b、制备耐高温丙烯酸压敏胶:
室温下,先将丙烯酸异辛酯35质量份,甲基丙烯酸丁酯8质量份,甲基丙烯酸羟乙酯为9质量份,丙烯腈3质量份,丙烯酸4质量份,丙烯酸羟乙酯2质量份,甲苯15质量份,首次的乙酸乙酯55质量份,以及过氧化苯甲酰0.7质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100rpm,进行搅拌升温至77℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在85℃,反应4h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60质量份,以转速500rpm下搅拌1h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
c、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶:
将步骤a制得的环保丙烯酸预聚树脂25质量份、步骤b制得的耐高温丙烯酸压敏胶40质量份、乙酸乙酯50质量份、乙烯基酯树脂0.5质量份,依次加入反应釜中,转速600rpm下搅拌1h,即制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
d、制备锂电池用环保耐高温终止胶带:
在涂布机上,将0.012mm厚、500mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度10m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.1g/㎡;在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤c中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.005mm,依次经过Ⅰ段温度65℃、Ⅱ段温度85℃、Ⅲ段温度100℃、Ⅳ段温度120℃和Ⅴ段温度90℃的长20m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在25℃下存放7天,即制得锂电池用环保耐高温终止胶带。
实施例20:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,包括以下步骤:
a、制备环保丙烯酸预聚树脂:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯45质量份、丙烯酸12质量份、过氧化苯甲酰1.2质量份、甲苯28质量份、乙酸丁酯40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速300rpm搅拌均匀,控制反应温度在82℃,反应4h后,降温至55℃,再加入颜料30质量份、二甲苯50质量份、二丙二醇丁醚20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯3质量份,以转速1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
b、制备耐高温丙烯酸压敏胶:
室温下,先将丙烯酸异辛酯55质量份,甲基丙烯酸丁酯16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯为18质量份,丙烯腈8质量份,丙烯酸6质量份,丙烯酸羟乙酯5质量份,甲苯30质量份,首次的乙酸乙酯145质量份,以及过氧化苯甲酰2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速300rpm,进行搅拌升温至79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在90℃,反应6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯100质量份,以转速600rpm下搅拌2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
c、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶:
将步骤a制得的环保丙烯酸预聚树脂45质量份、步骤b制得的耐高温丙烯酸压敏胶80质量份、乙酸乙酯80质量份、乙烯基酯树脂3质量份,依次加入反应釜中,转速800rpm下搅拌1h,即制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
d、制备锂电池用环保耐高温终止胶带:
在涂布机上,将0.025mm厚、1500mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度30m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.3g/㎡;在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤c中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.025mm,依次经过Ⅰ段温度75℃、Ⅱ段温度95℃、Ⅲ段温度110℃、Ⅳ段温度130℃和Ⅴ段温度100℃的长30m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在35℃下存放7天,即制得锂电池用环保耐高温终止胶带。
实施例21:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,包括以下步骤:
a、制备环保丙烯酸预聚树脂:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯38质量份、丙烯酸9质量份、过氧化苯甲酰0.7质量份、甲苯21质量份、以及乙酸丁酯33质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速250rpm搅拌均匀,控制反应温度在79℃,反应3.5h后,降温至52℃,再加入颜料25质量份、二甲苯40质量份、二丙二醇丁醚18质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯2质量份,以转速800rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
b、制备耐高温丙烯酸压敏胶:
室温下,先将丙烯酸异辛酯45质量份,甲基丙烯酸丁酯12质量份,甲基丙烯酸羟乙酯14质量份,丙烯腈6质量份,丙烯酸5质量份,丙烯酸羟乙酯为3.5质量份,甲苯23质量份,首次的乙酸乙酯100质量份,以及过氧化苯甲酰1.3质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速200rpm,进行搅拌升温至78℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间3h,控制(自由基聚合)反应温度在88℃,反应5h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯85质量份,以转速550rpm下搅拌1.5h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
c、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶:
将步骤a制得的环保丙烯酸预聚树脂35质量份、步骤b制得的耐高温丙烯酸压敏胶60质量份、乙酸乙酯75质量份、乙烯基酯树脂1.8质量份,依次加入反应釜中,转速700rpm下搅拌0.8h,即制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
d、制备锂电池用环保耐高温终止胶带:
在涂布机上,将0.018mm厚、1000mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度20m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.2g/㎡;在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤c中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.015mm,依次经过Ⅰ段温度70℃、Ⅱ段温度90℃、Ⅲ段温度105℃、Ⅳ段温度125℃和Ⅴ段温度95℃的长25m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在30℃下存放7天,即制得锂电池用环保耐高温终止胶带。
实施例22~28:
一种锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,包括以下步骤:
a、制备环保丙烯酸预聚树脂:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
各实施例中各组分原料的具体质量份用量见下表:
b、制备耐高温丙烯酸压敏胶:
室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯为9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,以及过氧化苯甲酰0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制(自由基聚合)反应温度在85~90℃,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶。
各实施例中各组分原料的具体质量份用量(按上述顺序)见下表:
c、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶:
将步骤a制得的环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、步骤b制得的耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~80质量份、乙烯基酯树脂0.5~3质量份,依次加入反应釜中,转速600~800rpm下搅拌0.5~1h,即制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
各实施例中各组分原料的具体质量份用量见下表:
d、制备锂电池用环保耐高温终止胶带:
在涂布机上,将0.012~0.025mm厚、500~1500mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度10~30m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.1~0.3g/㎡;在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤c中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.005~0.025mm,依次经过Ⅰ段温度65~75℃、Ⅱ段温度85~95℃、Ⅲ段温度100~110℃、Ⅳ段温度120~130℃和Ⅴ段温度90~100℃的长20~30m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在25~35℃下存放7天,即制得锂电池用环保耐高温终止胶带。
上述实施例19~28中:
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝(CoO·Cr2O3·Al2O3)、以及钛镍黄(TiO2·NiO·Sb2O3)中的一种或两种以上的混合物;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂、以及酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或两种以上的混合物;所述双酚A型环氧乙烯基树脂可以是美国亚什兰公司提供的牌号441-400、上海昭和高分子有限公司提供的牌号R-806、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 854的双酚A型环氧乙烯基树脂;所述酚醛型环氧乙烯基树脂可以是上纬(上海)精细化工有限公司提供的牌号SWANCOR 907-S、美国亚什兰公司提供的牌号470-300、上海富晨化工有限公司提供的牌号FUCHEM 890的酚醛型环氧乙烯基树脂。
所述无硅离型剂是日本一方社油脂工业株式会社提供的牌号PEELOIL1010无硅离型剂、东莞市泰昌石油化工贸易有限公司提供的牌号RC-E60无硅离型剂、以及上海恒泰化工有限公司提供的牌号R-225无硅离型剂中的一种或两种以上的混合物;
上述实施例19~28中:所述薄膜基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PET)、聚丙烯薄膜(简称PP)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(简称PEN)、以及聚醚砜薄膜(简称PES)中的一种;
步骤d中所述溶剂是所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶中的所述甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、以及二丙二醇丁醚。
上述实施例19~28中:所述过氧化苯甲酰替换为偶氮二异丁腈。
上述实施例19~28中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带厚度可以为0.015~0.050mm;具体可以为0.015、0.020、0.025、0.030、0.040或0.050mm等。
上述实施例19~28中:所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,在50℃锂电池电解液浸泡240h后的粘合力≥5.5N/25mm,在60℃锂电池电解液浸泡72h后的粘合力≥4.5N/25mm,在80℃锂电池电解液浸泡24h后的粘合力≥3.5N/25mm;所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,耐50℃条件下锂电池电解液腐蚀的工作时间超过720h。在高温锂电池电解液浸泡下,所述锂电池用环保耐高温终止胶带均不脱落、不掉色、不翘曲。所述粘合力按照GB/T 2792-2014执行;所述高温电解液浸泡按照锂电池行业通用实验方法执行。
上述实施例中:所采用的百分比例中,未特别注明的,均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例;所采用的比例中,未特别注明的,均为质量(重量)比例;所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中:各步骤中的工艺参数(温度、时间、厚度、宽度、转速等)和各组分用量数值等为范围的,任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术,所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (10)

1.一种锂电池用环保耐高温终止胶带,其特征是:依次由无硅离型剂层、薄膜基材和环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶组成;
所述无硅离型剂是日本一方社油脂工业株式会社提供的牌号PEELOIL1010无硅离型剂、东莞市泰昌石油化工贸易有限公司提供的牌号RC-E60无硅离型剂、以及上海恒泰化工有限公司提供的牌号R-225无硅离型剂中的一种或两种以上的混合物;
所述环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶是由45%~55%的环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、35%~40%的耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~80质量份、以及乙烯基酯树脂0.5~3质量份经混合搅拌均匀而成;
所述45%~55%的环保丙烯酸预聚树脂的制备方法是:室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、以及乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝、以及钛镍黄中的一种;
所述35%~40%的耐高温丙烯酸压敏胶的制备方法是:室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯为2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,以及过氧化苯甲酰0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制反应温度在85~90℃,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂、以及酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或两种以上的混合物。
2.按权利要求1所述锂电池用环保耐高温终止胶带,其特征是:所述过氧化苯甲酰替换为偶氮二异丁腈。
3.按权利要求1或2所述锂电池用环保耐高温终止胶带,其特征是:所述锂电池用环保耐高温终止胶带厚度为0.015~0.050mm。
4.按权利要求1或2所述锂电池用环保耐高温终止胶带,其特征是:所述薄膜基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、以及聚醚砜薄膜中的一种。
5.按权利要求1或2所述锂电池用环保耐高温终止胶带,其特征是:所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,在50℃锂电池电解液浸泡240h后的粘合力≥5.5N/25mm,在60℃锂电池电解液浸泡72h后的粘合力≥4.5N/25mm,在80℃锂电池电解液浸泡24h后的粘合力≥3.5N/25mm;所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,耐50℃条件下锂电池电解液腐蚀的工作时间超过720h。
6.一种锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,其特征是包括以下步骤:
a、制备环保丙烯酸预聚树脂:
室温下,将甲基丙烯酸月桂酯30~45质量份、丙烯酸5~12质量份、过氧化苯甲酰0.2~1.2质量份、甲苯15~28质量份、乙酸丁酯25~40质量份加入带有冷凝回流器的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,以转速200~300rpm搅拌均匀,控制反应温度在75~82℃,反应3~4h后,降温至50~55℃,再加入颜料20~30质量份、二甲苯30~50质量份、二丙二醇丁醚15~20质量份、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯1~3质量份,以转速600~1000rpm搅拌12h,即制得环保丙烯酸预聚树脂;
所述颜料为铁蓝、钴绿、氧化铁红、钴蓝、铁黄、氧化铁棕、亮蓝、以及钛镍黄中的一种;
b、制备耐高温丙烯酸压敏胶:
室温下,先将丙烯酸异辛酯35~55质量份,甲基丙烯酸丁酯8~16质量份,甲基丙烯酸羟乙酯为9~18质量份,丙烯腈3~8质量份,丙烯酸4~6质量份,丙烯酸羟乙酯2~5质量份,甲苯15~30质量份,首次的乙酸乙酯55~145质量份,以及过氧化苯甲酰0.7~2质量份加入混合罐,搅拌均匀形成反应物料,取20%体积的反应物料加入带有冷凝回流装置的反应器中,控制冷凝器温度在16℃以下,控制搅拌转速100~300rpm,进行搅拌升温至77~79℃后,再滴加剩余80%体积的反应物料,滴加时间2.5~3.5h,控制反应温度在85~90℃,反应4~6h后停止加热;加入二次的乙酸乙酯60~100质量份,以转速500~600rpm下搅拌1~2h,冷却至室温,即制得耐高温丙烯酸压敏胶;
c、配制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶:
将步骤a制得的环保丙烯酸预聚树脂25~45质量份、步骤b制得的耐高温丙烯酸压敏胶40~80质量份、乙酸乙酯50~80质量份、乙烯基酯树脂0.5~3质量份,依次加入反应釜中,转速600~800rpm下搅拌0.5~1h,即制得环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶;
所述乙烯基酯树脂为双酚A型环氧乙烯基树脂、以及酚醛型环氧乙烯基树脂中的一种或两种以上的混合物;
d、制备锂电池用环保耐高温终止胶带:
在涂布机上,将0.012~0.025mm厚、500~1500mm宽的薄膜基材经在线电晕处理后,设定涂布速度10~30m/min,在薄膜基材一面上用微凹版涂布无硅离型剂,调节控制无硅离型剂的涂布量,并使其对应涂层烘干后的涂布量在0.1~0.3g/㎡;在薄膜基材另一面上用逗号刮刀涂布步骤c中制得的环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶,调节控制环保耐高温锂电池电解液腐蚀压敏胶的涂布量并使其对应烘干后的胶层厚度在0.005~0.025mm,依次经过Ⅰ段温度65~75℃、Ⅱ段温度85~95℃、Ⅲ段温度100~110℃、Ⅳ段温度120~130℃和Ⅴ段温度90~100℃的长20~30m烘干段,烘干去除溶剂后,再经分切,收卷成盘带;在25~35℃下存放7天,即制得锂电池用环保耐高温终止胶带;
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7.按权利要求6所述锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,其特征是:所述过氧化苯甲酰替换为偶氮二异丁腈。
8.按权利要求6或7所述锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,其特征是:所述锂电池用环保耐高温终止胶带厚度为0.015~0.050mm。
9.按权利要求6或7所述锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,其特征是:所述薄膜基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、以及聚醚砜薄膜中的一种。
10.按权利要求6或7所述锂电池用环保耐高温终止胶带的制备方法,其特征是:所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,在50℃锂电池电解液浸泡240h后的粘合力≥5.5N/25mm,在60℃锂电池电解液浸泡72h后的粘合力≥4.5N/25mm,在80℃锂电池电解液浸泡24h后的粘合力≥3.5N/25mm;所述锂电池用环保耐高温终止胶带贴于铝箔表面,耐50℃条件下锂电池电解液腐蚀的工作时间超过720h。
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